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20ª Jornada Técnica de la

Sociedad Española de Sanidad Ambiental

VIGILANCIA BIOLÓGICA DE LA EXPOSICIÓN A SUSTANCIAS QUÍMICAS

EN LA POBLACIÓN ESPAÑOLA

Estudio COPs-Canarias: Niveles de COPs incluidos en el Convenio

de Estocolmo en una muestra representativa de la población de las

Islas Canarias

Dr. Luis Domínguez-Boada

SERVICIO DE TOXICOLOGÍA CLÍNICA Y ANALÍTICA

GRUPO DE INVESTIGACIÓN EN MEDIO AMBIENTE Y SALUD

Universidad de Las Palmas de Gran Canaria

ENCA (1998)

• Encuesta Nutricional de CANARIAS

• Muestra representativa: 1747 individuos de ambos

sexos (6-75 años)

• 700 muestras de suero. Tomadas tras 12 h de ayuno

(control de los niveles de colesterol y triglicéridos)

•Información dietética, sociodemográfica,

socioeconómica y de salud.

EVALUACIÓN DE NIVELES DE CONTAMINACIÓN POR DDT DE LA POBLACIÓN

Consumo Europeo de Productos

Fitosanitarios

(Kg/Ha)

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18 Holanda

Bélgica

Italia

Grecia

Francia

Alemania

Inglaterra

Luxemburgo

España

Dinamarca

Irlanda

Portugal

An

da

luc

ia

Ara

go

n

Pri

ncip

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Isla

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0

10

20

30

40

Mil

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Consumo Total de Productos Fitosanitarios por CC.AA.

An

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Ara

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Pri

ncip

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o d

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Isla

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Ca

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n

Cas

till

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a M

an

ch

a

Ca

talu

ña

Co

mu

nid

ad

Va

len

cia

na

Ex

tre

ma

du

ra

Ga

lic

ia

Co

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nid

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Mu

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Co

mu

nid

ad

Fo

ral d

e N

ava

rra

Pa

is V

asc

o

La R

ioja

0

10

20

30

40

50

60

70

(kg

/Ha

cu

ltiv

ad

a)

Media nacional = 13 kg/Ha

(rango de 1-23)

Canarias = 59.24 kg/Ha

X 4 veces

Consumo Total de Productos Fitosanitarios por CC.AA.

ENCUESTA NUTRICIONAL DE CANARIAS:

EVALUACIÓN DE NIVELES DE CONTAMINACIÓN POR DDT

DE LA POBLACIÓN:

DDT, DDE, DDD

Convenio de Estocolmo

Convenio de Estocolmo (Mayo 2001)

Erradicación de la “docena sucia”

9 pesticidas organoclorados

1 compuesto industrial

2 subproductos industriales no intencionados

Monitorización de la población y del medio ambiente

derivados de actividad industrial

Aldrina

Dieldrina

Endrina

Clordano

Mírex

Toxafeno

Heptacloro

Hexaclorobenceno (HCB)

Bifenilos Policlorados (PCBs)

DDT Dioxinas y Furanos

Anexo A ELIMINACIÓN

Anexo B RESTRICCIÓN

Anexo C REDUCCIÓN

Convenio de Estocolmo La docena sucia

Convenio de Estocolmo Revisiones

Presunción de “culpabilidad” PRINCIPIO DE PRECAUCIÓN

Plaguicidas: clordecona, alfa hexaclorociclohexano, beta

hexaclorociclohexano (A).

Retardantes de llama polibromados: hexabromodifenileter

y heptabromodifenileter, tetrabromodifenileter y

pentabromodifenileter (A).

Compuestos perfluorinados: perfluorooctanil sulfonato (PFOS), ácido perfluorooctanoico y sus sales (PFOA) (A).

Otros compuestos clorados: pentaclorobenceno (penta-CB).

4ª reunión (Ginebra ´09) 9 COPs

Parafinas cloradas de cadena corta, Endosulfán, Hexabromociclododecano

Sustancias que están bajo revisión

DDT (DDE,DDD), Aldrin, dieldrin, endrin, lindano

M-PCBs: marcadores de contaminación (congéneres 28, 52, 101, 118, 138, 153 y 180)

DL-PCBs: Análogos a las dioxinas (dioxin-like) (congéneres 77, 81, 105, 114, 118, 123. 126, 156, 157, 167, 169 y 189)

Bifenilos policlorados (PCBs):

Plaguicidas organoclorados:

DDT Y DERIVADOS

Samples

group N (%) p,p´-DDE p,p´-DDD p,p´-DDT

Total DDT body

burden Ratio DDT/DDE

Total 682

(100.0)

117.47 (68.20-

215.60)

31.24

(93.73)

0.00 (0.00-

241.85)

370.00

(129.00-714.60)

000

(0.00-129.55)

Gender

Male 302

(44.3)

96.09

(61.10-169.70)

30.06

(73.19)

0.00

(0.00-243.50)

344.00

(116.40-694.20) 0.00 (0.00-115.20)

Female 380

(55.7)

131.53

(78.30-236.50)**

32.18

(107.42)

0.00

(0.00-239.80)

389.80

(134.70-729.90) 0.00 (0.00-131.89)

Age

<18 149

(21.8)

65.10

(0.00-93.30)

35.53

(97.15)

0.00

(0.00-272.90)

215.90

(74.30-599.40)

0.00

(0.00-0.00)

18-34 139

(20.4)

90.80

(60.29-134.39)

43.97

(144.42)

0.00

(0.00-261.70)

282.20

(84.81-693.70)

0.00

(0.00-193.78)

35-49 167

(24.5)

134.40

(83.53-224.80)

36.14

(87.27)

0.00 (0.00-

216.70)

390.00

(161.80-730.10)

0.00

(0.00-154.05)

50-64 147

(21.6)

177.40

(120.30-335.00)

15.53

(36.37)

0.00

(0.00-237.70)

474.50

(210.60-826.50)

0.00

(0.00-129.33)

65-75 80 (11.7) 223.70

(128.30-417.10)**t

19.66

(44.48)

0.00

(0.00-215.40)

511.00

(227.90-886.70)**t

0.00

(0.00-73.38)

Carga total de DDT y concentraciones de p,p’-DDE en suero

Muestra representativa de la Comunidad Autónoma de Canarias (N=682)

(Domínguez Boada et al. Science of the Total Environment 2005)

0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

500

550

1 2 3 4 5 1 2 3 4 5

p,p'-DDE DDT total

Co

nc

en

tra

ció

n s

éri

ca

(n

g/g

) -

Me

dia

na

EDAD

1: <18 años

2: 18-34 años

3: 35-49 años

4: 50-64 años

5: 65-75 años

Samples group N (%) p,p´-DDE p,p´-DDD p,p´-DDT Total DDT body burden Ratio DDT/DDE

Gran Canaria 249 (36.5) 117.84

(44.60-188.00)

13.05

(94.35)

232.50

(0.00-325.80)**

612.30

(305.00-836.00)**

98.06

(0.00-211.25)*

Lanzarote 37 (5.4) 104.10

71.40-238.70)

42.03

(53.40)

0.00

(0.00-0.00)

170.40

(74.63-300.60)

0.00

(0.00-0.00)

Fuerteventura 44 (6.5) 94.44

(68.50-159.20)

27.74

(51.60) N.A.

118.20

(69.11-215.00) N.A.

Tenerife 193 (28.3) 118.42

(71.20-223.50)

40.13

(120.23)

105.98

(0.00-264.20)

414.80

(139.40-838.90)

0.00

(0.00-189.80)

La Palma 79 (11.6) 140.13

(93.50-347.70)**

80.97

(66.04)**

0.00

(0.00-0.00)

268.30

(190.20-465.40)

0.00

(0.00-0.00)

La Gomera 49 (7.2) 117.41

(74.60-292.30)

19.17

(42.57)

0.00

(0.00-0.00)

136.20

(80.71-386.00)

0.00

(0.00-0.00)

El Hierro 31 (4.5) 94.48

58.10-151.10) 6.43 (25.25)

0.00

(0.00-0.00)

113.01

(63.58-254.60) N.A.

Habitat

Rural 309 (45.3) 109.81

(63.70-194.90)

33.62

(107.96)

0.00

(0.00-193.90)

263.30

(94.40-664.10)

0.00

(0.00-0.00)

Semirural 187 (27.4) 126.37

(78.90-225.80)*

42.01

(99.80)*

0.00

(0.00-195.70)

345.40

(160.50-649.10)

0.00

(0.00-107.57)

Urban 186 (27.3) 119.91

(64.70-192.00)

16.56

(51.33)

195.64

(0.00-342.00)**

541.90

(177.70-928.50)**

78.41

(0.00-218.58)**t

Other Women $ 20 yr. Gran Canaria

Percentil 25 Median Percentil 75 Percentil 25 Median Percentil 75 Percentil 25 Median Percentil 75

0

200

400

600

800

1000

1200

p<0.001 p<0.001

p<0.001

0 0

186

0 0

185

116

312

611

0

250

366

0

217

343

292

644

933

Organochlorine compound

ng

/g

lip

ids

Other Women $ 20 yr. Gran Canaria Other Women 20 yr. Gran Canaria

Percentil 25 Median Percentil 75 Percentil 25 Median Percentil 75 Percentil 25 Median Percentil 75

o,p´-DDT p,p´-DDT Total DDT body burden

0 50 100 150 200 250

0

1000

2000

3000

4000

ratio p,p´-DDT/p,p´-DDE

Su

perfi

cie

to

tal

de i

nvern

ad

ero

s (

Ha) 3402,00 Ha

2733,43 Ha

438,95 Ha

210,00 Ha 60,80 Ha

43,75 Ha

18,34 Ha

3402,00 Ha

2733,43 Ha

438,95 Ha

210,00 Ha 60,80 Ha

43,75 Ha

18,34 Ha

DDT/DDE (%)

LINDANO

56.78 ng/g 59.3%

0

20

40

60

80

100

120 Gran Canaria

Lanzarote

Fuerteventura

Tenerife

La Palma

La Gomera

El Hierro

Suecia

EE.UU.

66,9

27,2

72

0

20

40

60

80

100

Aldrina

Dieldrina

Endrina

CICLODIENOS

Aldrina = 45 ng/g Dieldrina = 7 ng/g Endrina = 137 ng/g

Gran Canaria

Lanzarote

Fuerteventura

Tenerife

La Palma

La Gomera

El Hierro

0

10

20

30

40

50

60

70

80

Aldrín Dieldrín Endrín

**

*

*

CICLODIENOS

DIELDRINA

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Canarias

Gran Canaria

Tenerife

Dinamarca

USA

N. Zelanda

50

60

70

80

90

100

<18

18-34

35-49

50-64

65-75

Carga total de lindano en suero por grupos de edad

Muestra representativa de la Comunidad Autónoma de Canarias (N=682)

(O.P.Luzardo et al. Science of the Total Environment 2006)

80

90

100

110

120

130

<18

18-34

35-49

50-64

65-75

Carga total de ciclodienos en suero por grupos de edad

Muestra representativa de la Comunidad Autónoma de Canarias (N=682)

(O.P.Luzardo et al. Science of the Total Environment 2006)

Endrina + Aldrina + Dieldrina

Bifenilos Policlorados (PCBs)

• Mezclas de congéneres [Monsanto (Aroclor), Bayer (Clophens)]

• Existe 209 congéneres de PCBs (12 Dioxin-Like)

• Los no orto sustituidos o coplanares (no Cl en posiciones 2, 2´y 6, 6´) y los

mono-orto sustituidos.

Dioxinas Policloradas (PCDD)

Dibenzofuranos Policlorados (PCDF)

Subproductos de actividades industriales

Bifenilos Policlorados (PCBs)

Bifenilos Polibromados (PBBs)

Producción industrial

76% 48 ng/g

153 y 180 DL:156 y 167

0

20

40

60

80

100

120

< 18 18.1-34 35-49 50-64 > 65

ΣPCBs

Med

ian

Val

ue

(ng

/g f

at)

Age (years)

0

20

40

60

80

100

< 18 18.1-34 35-49 50-64 > 65

ΣM-PCBs

Age (years)

Med

ian

Val

ue

(ng

/g f

at)

0

2

4

6

8

< 18 18.1-34 35-49 50-64 > 65

ΣDL-PCBs

Age (years)

Med

ian

Val

ue

(ng

/g f

at)

0

0,2

0,4

0,6

0,8

< 18 18.1-34 35-49 50-64 > 65

ΣTEQs (p75th)

Age (years)

P7

5th

(p

g/g

fat

)

Convenio de Estocolmo

Convenio de Estocolmo (Mayo 2001)

Monitorización de la población

Niveles de contaminantes en líquido

amniótico

Islas Canarias

Líquido amniótico – 2º trimestre

Detección de plomo en sangre de niños de Gran Canaria

0

5

10

15

20

Niveles 1-5

niveles 5-10

niveles

>10

Niveles Pb

%

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 0

5

10

15

20

0,62

17,9

14

11,3

8,5

3,3

1,7

0,3

14,9

9,4

1,1 0,3

16,8

Pesticidas presentes en cada muestra

Fre

cu

en

cia

(%

)

Detección de pesticidas persistentes/no persistentes en

suero

Pesticidas Muestras

positivas

% Grupo

Bifentrin 319 87,88 PIR

Malation 296 81,54 OF

DDT-op' 205 56,47 OC

Hexaclorobenzeno 202 55,65 OC

Buprofezin 189 52,07 OF

DDT-pp' 173 47,66 OC

Cipermetrín 156 42,98 PIR

Benalaxil 137 37,74 FUN

Permetrín 134 36,91 PIR

Lindano 111 30,58 OC

Piridaben 75 20,66 PIR

Etridiazol 57 15,70 FUN

OC:insecticida organoclorado, OP: insecticida organofosforad, PI: insecticida piretroide, FUN: fungicida.

Convenio de Estocolmo

Estudios de monitorización poblacionales

Estudios de efectos tóxicos

0.0

2.5

5.0

7.5

10.0

Cell

su

rviv

al

0.0

2.5

5.0

7.5

10.0

12.5

15.0Control

1x

100x

500x

1000x

0 24 48 72 96 1200.0

2.5

5.0

7.5

10.0

Time in culture (hrs)

Cell

su

rviv

al

0 24 48 72 96 1200.0

2.5

5.0

7.5

10.0Control

1x

100x

500x

1000x

Time in culture (hrs)

OCs-DDT-metabolites OCs-DDTs

OCs-cyclodienes 17--estradiol

A B

C D

EFECTO PRODUCIDO POR MEZCLAS DE CONTAMINANTES SOBRE CELULAS EPITELIALES DE MAMA

P.F. Valerón et al., 2009, Chemico Biological Interactions

Valores de IGF en suero, ajustados por edad, BMI, e IGFBP3 en

relación con la existencia o no de niveles detectables de OCs

Los niveles de IGF fueron significativamente inferiores en los individuos

que presentaban niveles detectables de p,p’-DDE, p,p’-DDD y aldrin

150

160

170

180

190

200

p,p'-DDE p,p'-DDD Aldrin

ND

D

*

*

** N

ive

les

de

IG

F-1

(n

g/m

l)

Efecto

Hormético

(dosis respuesta en “U”)

160

170

180

190

200

Ciclodienos

T1

T2

T3

DDTs

Niv

ele

s d

e IG

F-1

(n

g/m

l)

(Aldrin + Dieldrin + Endrin) (DDT + DDE + DDD)

160

170

180

190

200

Ciclodienos DDTs

T1

T2

T3

Niv

ele

s d

e IG

F-1

(n

g/m

l)

P = 0.024

Hombres

Paradigm lost, paradigm found:

The re-emergence of hormesis as a

fundamental dose response model in the

toxicological sciences

Edward J. Calabrese

Environmental Pollution

Volume 138, December 2005

MUCHAS GRACIAS

100 200 300 400 500

0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

Mediana Canarias: 118

Mediana EEUU: 226

p,p’-DDE corregido por lípidos (ng/g)

Fre

cu

en

cia

rela

tiva (

%)

0 226 118

Canarias

EEUU

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