1 uv visible repaso practica
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ORGANICA 104Determinacin espectroscpica de compuestos orgnicos
ORGANICA 104Determinacin espectroscpica de compuestos orgnicos
Crditos: 3
Ubicacin en la carrera: 5 semestre
Objetivo: Desarrollar los mtodos espectroscpicos ms usados enqumica orgnica para la determinacin estructural. Al final delcurso el estudiante conocer los fundamentos y las aplicaciones delas tcnicas de espectrometra de masas, espectroscopaultravioleta, infrarroja y de resonancia magntica nuclear, para lacaracterizacin de molculas de mediana complejidad..
Crditos: 3
Ubicacin en la carrera: 5 semestre
Objetivo: Desarrollar los mtodos espectroscpicos ms usados enqumica orgnica para la determinacin estructural. Al final delcurso el estudiante conocer los fundamentos y las aplicaciones delas tcnicas de espectrometra de masas, espectroscopaultravioleta, infrarroja y de resonancia magntica nuclear, para lacaracterizacin de molculas de mediana complejidad..
Temario reducido:I) IntroduccinII) Espectroscopa ultravioleta (UV)III) Espectroscopa infrarroja (IR)IV) Espectrometra de masas (MS)V) Espectroscopa de resonancia magntica nuclear (RMN)
Rgimen de ganancia:Un examen parcial de evaluacin final
Bibliografa general:1) Introduction to Spectroscopy, D. Pavia, G. Lapman, G. Kriz,
Saunders College Publishing, 2nd edition, 1996.2) Spectrometric Identification of Organic Compounds, R. Silverstein,
G. Bassler, T. Morrill, J. Wiley & sons, 5th edition, 1991.3) Spectroscopic Methods in Organic Chemistry, M. Hesse, H. Meier, B.
Zeeh, Thieme Verlag, 1997.
Temario reducido:I) IntroduccinII) Espectroscopa ultravioleta (UV)III) Espectroscopa infrarroja (IR)IV) Espectrometra de masas (MS)V) Espectroscopa de resonancia magntica nuclear (RMN)
Rgimen de ganancia:Un examen parcial de evaluacin final
Bibliografa general:1) Introduction to Spectroscopy, D. Pavia, G. Lapman, G. Kriz,
Saunders College Publishing, 2nd edition, 1996.2) Spectrometric Identification of Organic Compounds, R. Silverstein,
G. Bassler, T. Morrill, J. Wiley & sons, 5th edition, 1991.3) Spectroscopic Methods in Organic Chemistry, M. Hesse, H. Meier, B.
Zeeh, Thieme Verlag, 1997.
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I ) INTRODUCCINI ) INTRODUCCIN
Los mtodos "tradicionales" usados para la determinacinestructural de compuestos orgnicos son:
Mtodo Permite obtener: Anlisis elemental por combustin frmula Determinacin de peso molecular molecuar
Ensayos qumicos grupos Preparacin de derivados funcionales
Degradacin qumica frmula Preparacin de derivados estructural
Desventajas: son imprcticos (cantidad de muestra)son insuficientes en casos complejos
uso de tcnicas espectroscpicas
Los mtodos "tradicionales" usados para la determinacinestructural de compuestos orgnicos son:
Mtodo Permite obtener: Anlisis elemental por combustin frmula Determinacin de peso molecular molecuar
Ensayos qumicos grupos Preparacin de derivados funcionales
Degradacin qumica frmula Preparacin de derivados estructural
Desventajas: son imprcticos (cantidad de muestra)son insuficientes en casos complejos
uso de tcnicas espectroscpicas
Mtodos espectroscpicos de determinacinestructural
Requieren muestras pequeas No son destructivos (excepto espectrometra de masas) Son complementarios (se usan combinados) Son relativamente recientes (a partir de los '40)
Se presentan cantidad mnima
Espectroscopa ultravioleta (UV o UV-Vis) 10-8 g Espectroscopa infrarroja (IR) 10-3 g Espectrometra de masas (MS) 10-15 g Espectroscopa de RMN 10-4 g
Mtodos espectroscpicos de determinacinestructural
Requieren muestras pequeas No son destructivos (excepto espectrometra de masas) Son complementarios (se usan combinados) Son relativamente recientes (a partir de los '40)
Se presentan cantidad mnima
Espectroscopa ultravioleta (UV o UV-Vis) 10-8 g Espectroscopa infrarroja (IR) 10-3 g Espectrometra de masas (MS) 10-15 g Espectroscopa de RMN 10-4 g
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0,01A
RADIOFRECUENCIASMICROONDASR
IRUV
10 cm0,1 cm
(m) 10-12 10-10 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 100 101 102 103
RAYOS X
10 nm0,01A
RADIOFRECUENCIASMICROONDASR
IRUV
10 cm0,1 cm
(m) 10-12 10-10 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 100 101 102 103
RAYOS X
10 nm
ESPECTRO ELECTROMAGNETICOESPECTRO ELECTROMAGNETICO
IRUV-Vis
RMN
5.107Hz109Hz15
200 nm 800 nm400
2,5 IR
UV-VisRMN
5.107Hz109Hz15
200 nm 800 nm400
2,5
ENERGA
E = h . c / = h = frecuencia (Hz) = long. de onda (cm)c = 3 x 1010 cm/s h = 1,58 x 10-37 kcal .s1 eV = 23 kcal/mol = 8066 cm-1 1 kcal/mol = 350 cm-1
aumenta ENERGA
E = h . c / = h = frecuencia (Hz) = long. de onda (cm)c = 3 x 1010 cm/s h = 1,58 x 10-37 kcal .s1 eV = 23 kcal/mol = 8066 cm-1 1 kcal/mol = 350 cm-1
aumenta
Rayos XUV-VisibleInfrarrojoMicroondasOndas de radio
Transiciones electrnicas de capas internas Transiciones de electrones de valenciaVibraciones molecularesRotaciones molecularesTransiciones de espin nuclear y electrnico
E
Rayos XUV-VisibleInfrarrojoMicroondasOndas de radio
Transiciones electrnicas de capas internas Transiciones de electrones de valenciaVibraciones molecularesRotaciones molecularesTransiciones de espin nuclear y electrnico
E
RAYOS X
ULTRA-VIOLETA
INFRARROJO MICROONDAS
RADIOFRECUENCIAS
10 nm 800 nm 10-3 m 10-2 m400 nmV I S I B L E
ENERGAaumenta
200 nm 400 nm 800 nm2,5 15
0,3 m 6 m
NIR(cercano) lejanolejano
(cercano)
E (kcal/mol) 140 70 35 12 2
INFRARROJO (vibracional)
ULTRAVIOLETA VISIBLE
LONG. de ONDA () aumenta0,0001
RMN
RAYOS X
ULTRA-VIOLETA
INFRARROJO MICROONDAS
RADIOFRECUENCIAS
10 nm 800 nm 10-3 m 10-2 m400 nmV I S I B L E
ENERGAaumenta
200 nm 400 nm 800 nm2,5 15
0,3 m 6 m
NIR(cercano) lejanolejano
(cercano)
E (kcal/mol) 140 70 35 12 2
INFRARROJO (vibracional)
ULTRAVIOLETA VISIBLE
LONG. de ONDA () aumenta0,0001
RMN
ESPECTRO ELECTROMAGNETICOESPECTRO ELECTROMAGNETICO
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II) ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETAII) ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETA
Temario1) Introduccin terica2) Presentacin del espectro (preparacin de muestra y
medida)3) Cromforos y auxocromos4) Aplicaciones
Ultravioleta: es la zona del espectro electromagnticocuya frecuencia est ms all el violeta. Los aparatoscomunes miden entre 200 y 400 nm.Visible: es la zona del espectro electromagntico entre400 y 800 nm
Temario1) Introduccin terica2) Presentacin del espectro (preparacin de muestra y
medida)3) Cromforos y auxocromos4) Aplicaciones
Ultravioleta: es la zona del espectro electromagnticocuya frecuencia est ms all el violeta. Los aparatoscomunes miden entre 200 y 400 nm.Visible: es la zona del espectro electromagntico entre400 y 800 nm
(nm) aprox.10 200 400 aprox. 800E (kcal/mol) 140 70 35
UV- C UV - B UV - AVISIBLEUV lejano UV cercano
280 320
Fundamento Espectroscopa de absorcin:1. Se irradia la muestra con luz UV (transicin electrnica)2. Se mide la energa absorbida a diferentes longitudes de onda
calor (no radiante)La E absorbida se disipa como luz
reaccin qumica
Fundamento Espectroscopa de absorcin:1. Se irradia la muestra con luz UV (transicin electrnica)2. Se mide la energa absorbida a diferentes longitudes de onda
calor (no radiante)La E absorbida se disipa como luz
reaccin qumica
OM*
OM
h E = h . c / = h ....
"condicin de resonancia"
estado fundamental estado excitado
(necesaria pero no suficiente)
OM*
OM
h E = h . c / = h ....
"condicin de resonancia"
estado fundamental estado excitado
(necesaria pero no suficiente)
espnsimetrasolapamiento
Probabilidad de que ocurra reglas de seleccin la transicin: o exclusin
espnsimetrasolapamiento
Probabilidad de que ocurra reglas de seleccin la transicin: o exclusin
-
2) Presentacin del espectro2) Presentacin del espectro
Ley de Bouguer-Lambert-Beer A = log Io/Im = bc
: absortividad molar (entre 0 y 106)b: longitud de celda (cm)c: concentracin (moles / L)
Absorbancia (A) depende de estructura electrnicacamino ptico (longitud)concentracin de la muestra
Transmitancia (T) = I m / I o 0> T >1 A = log 1/ T = - log T A > 0
A
fuente
monocromador
disolvente
muestra en disolvente
D2 y W
red dedifraccin
celda de ref.
celdadetector
registrador
I o
I m
Ley de Bouguer-Lambert-Beer A = log Io/Im = bc
: absortividad molar (entre 0 y 106)b: longitud de celda (cm)c: concentracin (moles / L)
Absorbancia (A) depende de estructura electrnicacamino ptico (longitud)concentracin de la muestra
Transmitancia (T) = I m / I o 0> T >1 A = log 1/ T = - log T A > 0
A
fuente
monocromador
disolvente
muestra en disolvente
D2 y W
red dedifraccin
celda de ref.
celdadetector
registrador
I o
I m
Instrumentacin Instrumentacin
Hay varios formatos: A vs. ; vs. ; log vs. ( es caracterstico del compuesto)
c = 9,2 x 10-5b = 1 cm, A = bc = 1,2 / 9,2 . 10-5 .1= 13000
En general, solamente se informa la longitud de onda mxima y la absortividad de los picos principales:
max = 238 nm log = 4,1 (en etanol) 310 1,8
Hay varios formatos: A vs. ; vs. ; log vs. ( es caracterstico del compuesto)
c = 9,2 x 10-5b = 1 cm, A = bc = 1,2 / 9,2 . 10-5 .1= 13000
En general, solamente se informa la longitud de onda mxima y la absortividad de los picos principales:
max = 238 nm log = 4,1 (en etanol) 310 1,8
Presentacin Presentacin
H3C
O CH3
HCH3
Dos espectros de
H3C
O CH3
HCH3
Dos espectros deA
200 300 (nm) 400
2381,2
1,0
0,5
0
-
Presentacin Presentacin Origen de las bandas en el UV
E total = E electrnica + E vibracional + E rotacional
Intensidad
long. de onda
se registra la"envolvente" del espectro subniveles
vibracionalesy rotacionales
estado electrnicoexcitado
estado electrnico fundamentalE0
E1
v'1v'2
v 2v1
Ji
Ji
Origen de las bandas en el UV
E total = E electrnica + E vibracional + E rotacional
Intensidad
long. de onda
se registra la"envolvente" del espectro subniveles
vibracionalesy rotacionales
estado electrnicoexcitado
estado electrnico fundamentalE0
E1
v'1v'2
v 2v1
Ji
Ji
Ejemplo:Ejemplo:
Estructura vibracional(banda n-* de la 1,2,4,5-tetrazina)I : en fase vapor a T. AmbienteII: a 77 K en matriz de hidrocarburosIII: a T. ambiente en ciclohexanoIV: a T. ambiente en agua
Estructura vibracional(banda n-* de la 1,2,4,5-tetrazina)I : en fase vapor a T. AmbienteII: a 77 K en matriz de hidrocarburosIII: a T. ambiente en ciclohexanoIV: a T. ambiente en agua
3) Cromforos3) Cromforos
n
**
Energa
Niveles de energa electrnicos y transiciones posibles en molculas
Las transiciones electrnicas en los grupos cromforos producen la absorcin de radiacin UV. Los CROMFOROS son los grupos no saturados responsables de la absorcin en el UV.
n
**
Energa
Niveles de energa electrnicos y transiciones posibles en molculas
Las transiciones electrnicas en los grupos cromforos producen la absorcin de radiacin UV. Los CROMFOROS son los grupos no saturados responsables de la absorcin en el UV.
n
**
nivelesocupados
niveles desocupadosn *
n *
* *
(En general, las transiciones ms probables son entre HOMO y LUMO)
n
**
nivelesocupados
niveles desocupadosn *
n *
* *
(En general, las transiciones ms probables son entre HOMO y LUMO)
n * > 270 nm (hay excepciones) ; de baja intensidad
Energaalcoholes, aminascomp. azufrados
* < aprox. 165 nm fuera del rango de estudio (alcanos)
* > aprox. 165 nm fuera del rango en olefinas aisladas
n * 180 < < 200 - 220 no se observa debido al disolvente
alquenos, alquinoscarbonilos, azo, etc.
n * > 270 nm (hay excepciones) ; de baja intensidad
Energaalcoholes, aminascomp. azufrados
* < aprox. 165 nm fuera del rango de estudio (alcanos)
* > aprox. 165 nm fuera del rango en olefinas aisladas
n * 180 < < 200 - 220 no se observa debido al disolvente
alquenos, alquinoscarbonilos, azo, etc.
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Posibles transiciones de inters en el UVPosibles transiciones de inters en el UV
C OCO (sp2-sp)
n (sp)C O
Transiciones electrnicas del grupo carbonilo
C OCO (sp2-sp)
n (sp)C O
Transiciones electrnicas del grupo carbonilo
n (py)C O n (py)C O
*C O
C O
*C O
C O
C O*CO
C O*CO
C OC O
n *n *
transicin prohibida
Sin solapamiento, pocos electrones pueden absorber energaTransicin de baja probabilidad
Conclusinabsorbancia detectable slo a altas conc. entre 0 y 100 (1000) (transicin prohibida)no son de inters
Transiciones n *
Los orbitales involucrados son ortogonalestransicin prohibida
Sin solapamiento, pocos electrones pueden absorber energaTransicin de baja probabilidad
Conclusinabsorbancia detectable slo a altas conc. entre 0 y 100 (1000) (transicin prohibida)no son de inters
Transiciones n *
Los orbitales involucrados son ortogonales
C O
En dobles enlaces aislados (y otros cromforos), la absorcin est fuera del rango UV ( < 200 nm)
*
transicin permitida > 1000 y, en general, > 10000
Transiciones *
En dobles enlaces aislados (y otros cromforos), la absorcin est fuera del rango UV ( < 200 nm)
*
transicin permitida > 1000 y, en general, > 10000
Transiciones *
La conjugacin disminuye el espaciamiento de los niveles electrnicos
La energa para producir la transicin decrece E = hc/La longitud de onda de la luz absorbida aumenta
La conjugacin desplaza la max a regiones fciles de estudiar
etileno butadieno hexatrieno octatetraeno max = 165 nm max = 217 nm max = 258 nm max = 453 nm
Energa
*
-caroteno(11 dobles enlaces conjugados)
La conjugacin disminuye el espaciamiento de los niveles electrnicos
La energa para producir la transicin decrece E = hc/La longitud de onda de la luz absorbida aumenta
La conjugacin desplaza la max a regiones fciles de estudiar
etileno butadieno hexatrieno octatetraeno max = 165 nm max = 217 nm max = 258 nm max = 453 nm
Energa
*
-caroteno(11 dobles enlaces conjugados)
Efecto de la conjugacin Efecto de la conjugacin
-
sustituyente que al unirse al cromforo incrementa la intensidad y la de la absorcin
Los sustituyentes tpicos son los grupos: metilo, hidroxilo, alcoxilo, amino y halgenos.Poseen (salvo el metilo) pares de electrones solitarios que resuenan con el cromforo, extendiendo la conjugacin disminuye la E y aumenta la max absorbida.
Ejemplo con etileno y un auxocromo genrico Ejemplo con el grupo metilo
solapamiento del enlace C-H con el sistema
n
2
3*
orbitales molecularesdel sistema resonante
etileno par no enlazante en B
CH
HC
CH
H
H
H
B1C C
C CB
C CB
sustituyente que al unirse al cromforo incrementa la intensidad y la de la absorcin
Los sustituyentes tpicos son los grupos: metilo, hidroxilo, alcoxilo, amino y halgenos.Poseen (salvo el metilo) pares de electrones solitarios que resuenan con el cromforo, extendiendo la conjugacin disminuye la E y aumenta la max absorbida.
Ejemplo con etileno y un auxocromo genrico Ejemplo con el grupo metilo
solapamiento del enlace C-H con el sistema
n
2
3*
orbitales molecularesdel sistema resonante
etileno par no enlazante en B
CH
HC
CH
H
H
H
B1C C
C CB
C CB
Auxocromo Auxocromo
hipercrmico
batocrmicohipsocrmico
hipocrmico
A
hipercrmico
batocrmicohipsocrmico
hipocrmico
A
Efecto de los sustituyentes en la absorcin Efecto de los sustituyentes en la absorcin
-
4) Aplicaciones de la espectroscopa UV4) Aplicaciones de la espectroscopa UV
Determinacin de estructuras de cromforos conjugados (transiciones *)Es bastante independiente del resto de la molcula.
Ejemplo:
Determinacin de estructuras de cromforos conjugados (transiciones *)Es bastante independiente del resto de la molcula.
Ejemplo:
Existen tablas para calcular los max de absorcin para algunos cromforos.Las ms usadas son para dienos, enonas y derivados fenilcarbonlicos.Existen tablas para calcular los max de absorcin para algunos cromforos.Las ms usadas son para dienos, enonas y derivados fenilcarbonlicos.
-*
n -*
(nm)
log
CH3
O
H3C
CH3
O
H3C
H3C
O CH3
HCH3
H3C
O CH3
HCH3
Manejo de tablasManejo de tablas
Una buena aproximacin es del orden de 5 nm
Tabla de dienos:Cuando hay ms de 4 dobles enlaces conjugados, se usa otra tabla:Tabla de Fieser-Kuhn para polienos. max = 114 + 5M + n(48 - 1,7n) - 16,5Rendo - 10Rexo max = (1,74 . 104)ncon n = nmero de dobles enlaces conjugados
M = nmero de grupos alquilo en el sistema conjugadoRendo = nmero de anillos con dobles enlaces endocclicos en el sistemaRexo = nmero de anillos con dobles enlaces exocclicos
Tabla de enonas:El valor de max depende del disolvente.Se aplica a aldehdos y cetonas insaturados
Tabla de carbonilos aromticos:Se aplica a aldehdos, cetonas, cidos y steres aromticos.
Una buena aproximacin es del orden de 5 nm
Tabla de dienos:Cuando hay ms de 4 dobles enlaces conjugados, se usa otra tabla:Tabla de Fieser-Kuhn para polienos. max = 114 + 5M + n(48 - 1,7n) - 16,5Rendo - 10Rexo max = (1,74 . 104)ncon n = nmero de dobles enlaces conjugados
M = nmero de grupos alquilo en el sistema conjugadoRendo = nmero de anillos con dobles enlaces endocclicos en el sistemaRexo = nmero de anillos con dobles enlaces exocclicos
Tabla de enonas:El valor de max depende del disolvente.Se aplica a aldehdos y cetonas insaturados
Tabla de carbonilos aromticos:Se aplica a aldehdos, cetonas, cidos y steres aromticos.
-
1) Cromforos aisladosHay efecto aditivo, aparecen todos los cromforos
2) Conjugacin cruzadaNo hay efecto aditivo. El valor experimental de max se aproxima al mayor valor calculado
O
max = 254 nm (calc)
max = 245 nm (calc)
O
O
max = 227 nm (calc)
max = 244 nm (calc)
max = 245 nm (exp)
1) Cromforos aisladosHay efecto aditivo, aparecen todos los cromforos
2) Conjugacin cruzadaNo hay efecto aditivo. El valor experimental de max se aproxima al mayor valor calculado
O
max = 254 nm (calc)
max = 245 nm (calc)
O
O
max = 227 nm (calc)
max = 244 nm (calc)
max = 245 nm (exp)
240 250 260 nm
A
240 250 260 nm
A
Presencia de varios cromforos en la molculaPresencia de varios cromforos en la molcula
Eleccin del disolvente Eleccin del disolvente
Hay tres criterios para elegir un disolvente
No debe absorber en la misma regin que la muestra. Los ms usados son : disolvente punto de corte (lmite de transparencia) agua 190 nm etanol 95% 205 nm hexano 201 nm
Efecto en la estructua fina del espectro. Los disolventes polares afectan la estructura fina, que puede desaparecer.
Efecto en la max de absorcin de cromforos polares.La solvatacin diferencial de los estados electrnicos afecta la max de comp. polares.Los disolventes polares tienen un efecto batocrmico sobre las transiciones -* de enonas.
Hay tres criterios para elegir un disolvente
No debe absorber en la misma regin que la muestra. Los ms usados son : disolvente punto de corte (lmite de transparencia) agua 190 nm etanol 95% 205 nm hexano 201 nm
Efecto en la estructua fina del espectro. Los disolventes polares afectan la estructura fina, que puede desaparecer.
Efecto en la max de absorcin de cromforos polares.La solvatacin diferencial de los estados electrnicos afecta la max de comp. polares.Los disolventes polares tienen un efecto batocrmico sobre las transiciones -* de enonas.
Correccin por disolvente (enonas)
Correccin por disolvente (enonas)
Disolvente correccin a etanol(nm)metanol 0cloroformo + 1agua - 8hexano + 11
Disolvente correccin a etanol(nm)metanol 0cloroformo + 1agua - 8hexano + 11
-
Calcular la max de absorcin de los siguientes compuestos:
CO
CH3CH CH2 CH2
1)
2) CH2 CH CH CO
CH3
3)
HO
4)COOH
Cl
OH O O O
O
H
5) Para el xido de mesitilo se obtuvo: A concentracin316 1,2 2,2 . 10-2 M238 0,86 7,3 . 10-5 MCalcular la absortividad molar
Ejercicios de espectroscopa UVEjercicios de espectroscopa UV
1)1)
Fundamental = 215 nm Fundamental = 215 nm Fundamental = 215 nm s-cis = 40 s-cis = 404C = 20 3C = 15 2C = 10
1 exo = 52 exo = 10max = 230 nm (calc)max = 270 nm (calc) max = 285 nm (calc)
2)2) CH2 CH CH CO
CH3 CO
CH3CH CH2 CH2
Fundamental = 215 nm 1 = 12max = 227 nm (calc)
Fundamental = 215 nm 4C = 201 exo = 5max = 240 nm (calc)
-
HO
3)3)
Fundamental = 215 nm s-cis = 404C = 202 exo = 10max = 285 nm (calc)
Fundamental = 215s-cis = 404C = 202 exo = 10max = 285 nm (calc)
4)4)O
O
Fundamental = 202s-cis = 40C=C = 301 = 101 = 121 = 181 = 18max = 330 nm (calc)
Fundamental = 215s-cis = 40C=C = 301 = 101 = 121 = 181 exo = 5max = 330 nm (calc)
O
max= 254 nm, EtOH ( = 9550)
max= 254 nm (calc)
O
max= 237 nm, EtOH (log = 4,10)
max= 236 nm (calc)
O
max= 259 nm, EtOH ( = 10790)max= 259 nm (calc)
O
HFundamental = 207 nmC=C = 301 = 122 = 36max = 285 nm (calc)
Fundamental = 215 nms-cis = C=C = 304C = 20max = 265 (calc)
max= 225 nm (calc)
max= 228 nm ( = 5800)
-
4)4)
Fundamental = 2461 OH = 7max = 253 nm (calc)
OH O
Fundamental = 2301 Cl = 0max = 230 nm (calc)
COOH
Cl
5)5) A = . b . c = 316 nm, = 1,2/2,2x10-2 = 55 (prohibida, n-*)
= 238 nm, = 0,86/7,3x10-5 = 12000 (permitida, *)
max = 453,3 nm (calc) = 453 nm (exp)
M = 10; n = 11; Rendo = 2; Rexo = 0-caroteno
Regla para polienos: max = 114 + 5M + n(48 - 1,7n) - 16,5 Rendo - 10 Rexo
1) Cromforos aisladosHay efecto aditivo, aparecen todos los cromforos
2) Conjugacin cruzadaNo hay efecto aditivo. El valor experimental de max se aproxima al mayor valor calculado
O
max = 254 nm (calc)
max = 245 nm (calc)
O
O
max = 227 nm (calc)
max = 244 nm (calc)
max = 245 nm (exp)
1) Cromforos aisladosHay efecto aditivo, aparecen todos los cromforos
2) Conjugacin cruzadaNo hay efecto aditivo. El valor experimental de max se aproxima al mayor valor calculado
O
max = 254 nm (calc)
max = 245 nm (calc)
O
O
max = 227 nm (calc)
max = 244 nm (calc)
max = 245 nm (exp)
240 250 260 nm
A
240 250 260 nm
A
Presencia de varios cromforos en la molculaPresencia de varios cromforos en la molcula
-
Eleccin del disolvente Eleccin del disolvente
Hay tres criterios para elegir un disolvente
No debe absorber en la misma regin que la muestra. Los ms usados son : disolvente punto de corte (lmite de transparencia) agua 190 nm etanol 95% 205 nm hexano 201 nm
Efecto en la estructua fina del espectro. Los disolventes polares afectan la estructura fina, que puede desaparecer.
Efecto en la max de absorcin de cromforos polares.La solvatacin diferencial de los estados electrnicos afecta la max de comp. polares.Los disolventes polares tienen un efecto batocrmico sobre las transiciones -* de enonas.
Hay tres criterios para elegir un disolvente
No debe absorber en la misma regin que la muestra. Los ms usados son : disolvente punto de corte (lmite de transparencia) agua 190 nm etanol 95% 205 nm hexano 201 nm
Efecto en la estructua fina del espectro. Los disolventes polares afectan la estructura fina, que puede desaparecer.
Efecto en la max de absorcin de cromforos polares.La solvatacin diferencial de los estados electrnicos afecta la max de comp. polares.Los disolventes polares tienen un efecto batocrmico sobre las transiciones -* de enonas.
Correccin por disolvente (enonas)
Correccin por disolvente (enonas)
Disolvente correccin a etanol(nm)metanol 0cloroformo + 1agua - 8hexano + 11
Disolvente correccin a etanol(nm)metanol 0cloroformo + 1agua - 8hexano + 11
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