Alfa Pironas y Gamma Pironas

Alfa Pironas y Gamma PironasIbal Rodrguez Carlos AlexisValadez Lemus Ramn EduardoGrupo 5B QFB Alfa Pironas Tambin es llamada 2H-piran-2-ona Fsicamente es un lquido incoloro.Tiene un p. e. de 103C.No se considera un compuesto aromtico

Alfa PironasSe encuentra en equilibrio tautomrico.

Forman parte de esteroides bioactivos, ayudan en el crecimiento de las plantas y son esenciales en la sntesis de compuestos farmacuticos y plaguicidas.Sntesis de alfa-pironasSntesis de alfa-pirona utilizando cido 3-butenoico y formaldehdo

Mecanismo

Sntesis de a-pironas utilizando b-ceto-steres

Mecanismo

Sntesis con dicetonas y steres

Mecanismo

Reacciones de sustitucin

Las alfa-pironas reaccionan frente a electrfilos en las posiciones 3 y 5, son las posiciones que activa el oxgeno de heterociclo. El ataque inicial de un electrfilo es sobre el oxgeno exocclico para generar el catin pirilio como intermediario (catin aromtico), durante el proceso de sustitucin electroflica el electrfilo se traspone a las posiciones 3 o 5.

Metilacin

Nitracin

HalogenacinLos productos obtenidos varan al cambiar la temperatura. En este caso el proceso ocurre a 77 C.Ciclacin de Diels-Alder Se generan compuestos ms complejos a partir de la ciclacin de la alfa pirona. Reaccionan con alquinos, alquenos, nitrilos, etc.

Reaccin con aminas primarias

Gamma Pironas Tambin llamada 4H-piran-4-ona, Fsicamente es un slido cristalino (25C).

Gamma PironasTiene un p. f. de 32C.

Se presenta en la naturaleza en forma de maltol (agujas de los pinos) y cido kjico (hongo del gnero Aspergillus).

Sntesis de gamma-pironasSntesis por tricarbonilosSe utilizan compuestos 1,3,5-tricarbonlicos en presencia de cido.

Reacciones de gamma-pironas Las -pironas presentan reacciones de sustitucin electroflica. Las posiciones activadas por el oxgeno heterocclico para el ataque de electrfilos son sobre C3 y C5.

En esta sustitucin, el electrfilo primero ataca al oxgeno del carbonilo, para posteriormente cambiarse a los carbonos 3 o 5

Nitracin y bromacin

Reaccin con reactivo de Grignard

Catin Benzopirilio 1,3 diacetonas + fenoles

2 hidroxibenzaldehido + cetona

Sustitucin Nucleofilica Los cationes de benzopirilio solo muestran reactividad frente a nuclefilos. La adicin se da preferentemente en el C4

Cumarinas 2 Hidroxibenzaldehido + acido malonico

Las cumarinas comparten las mismas rutas sintticas con los benzopirilios modificando el grupo carbonilo con un grupo ester

Los fenoles tambin pueden obtenerse como material de partida para obtener 5 hidroxi-4-metilcumarinas con acetoacetato de etilo

Reactivos con fuerte tendencia a unirse con el oxigeno puede unirse al grupo carbonilo para dar sales de benzopirilio. Reacciones de SEAR se dan en la posicin C6

Cromonas 2-Hidroxifenilcetonas + reactivo acilante

2 Hidroxifenilcetona + formiato de etilo

Las cromonas son mas bsicas y en presencia de cidos se protonan en el oxigeno carbonilico. La nitracin se produce en la posicin C6 y la reaccin de Mannich se da en la posicin C3

http://riuma.uma.es/xmlui/bitstream/handle/10630/7518/Tema_7.Heterociclos_aromaticos_con_oxigeno.pdf?sequence=1