81930412 limpieza superficies pictoricas

Limpieza de

superficies

pictóricas

Limpieza de superficies pictóricas. PAOLO CREMONESI

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introducción

Cremonesi importó el sistema acuoso de Richard Wolbers a Italia. Hay

diferencias entre la mentalidad del restaurador, su formación y las obras de

Estados Unidos a Italia así que hubo que adaptarlo a la forma de trabajar en

Italia y a sus obras y ha resultado de gran utilidad.

La primera dificultad estribaba en cambiar la mentalidad hacia la obra y los

nuevos materiales. Hacia una obra de arte te arriesgas a ser ciego si

separas la ciencia, la física, la biología y la historia del arte, hay que

integrarlos para no tener un punto de vista parcial de la restauración y

hablar un lenguaje común. No seamos como ciegos que llevan una venda en

los ojos y se enfrentan ante un elefante y les preguntan como es el

elefante. Uno toca la trompa y dice es flexible y rugosa, el que le toca la

pata dice es fuerte y gruesa, el que le toca la oreja es plana y ligera y el

que toca la cola dice: estáis equivocados todos, es estrecha y con pelo. Que

no nos pase esto, el elefante es la suma de todo, así debe ser la

restauración, una suma de todo.

Normalmente un discurso tradicional partiría de los disolventes orgánicos

para empezar a abordar el tema de las limpiezas pero el discurso es

diferente ahora y se parte del agua. El agua es un disolvente al que parece

que se le tiene miedo porque es absorbido y se queda en las capas

intermedias y puede causar efectos secundarios. Parece que los disolventes

orgánicos son más fáciles y menos riesgosos pero si no se conocen son

todavía más riesgosos que el agua, así que el discurso empieza por el agua

y por todas las posibilidades que ofrece.

Quizás debemos partir por cambiar nuestra perspectiva y expectativas

sobre la limpieza, estamos en la civilización de la imagen, algo que

condiciona nuestra visión. Los materiales a eliminar pueden suponer un

peligro para la obra y nos sentimos legitimados a eliminarlos, pero

normalmente lo hacemos por estética y deberíamos reconsiderar este punto

y reducirlo al mínimo o limpiar menos si los disolventes que se necesitan


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son agresivos. No hay que tener prisa por limpiar ahora porque pueden salir

en un futuro métodos y materiales más eficaces y respetuosos (antes se

pensaba que no se podría limpiar con láser y hoy es un hecho y una

ventaja).


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el ambiente acuoso

El agua es un disolvente sencillo que puede actuar de forma compleja.

La molécula de agua cuando se enfrenta a la eliminación de un sólido puede

romperlo de modo físico y químico:

Separar las moléculas del sólido y asociarlas a sí misma- en

este caso se habla de acción física.

Actuar no como disolvente sino como reactivo, rompe los

enlaces químicos, ioniza la molécula y produce partes

cargadas. Esta es una característica casi exclusiva del agua,

pocos disolventes la tienen.

Al hablar de disolventes normalmente se hace en general y se dice que un

disolvente es fuerte o débil, pero este es un adjetivo que no sirve de nada si

no se habla del material a disolver, así que, funciona de una forma u otra el

disolvente según el material que debe disolver. Con el agua pasa esto, el

tipo de solubilidad depende tanto del disolvente como del producto

a disolver.

El agua es un líquido con alta tensión superficial lo que le confiere

unas limitaciones:

en muchas superficies el poder de mojar es escaso.

en los materiales porosos penetra mucho.

El óleo por ejemplo es una superficie hidrófoba en la que es difícil que

el agua la moje, tiene mal poder disolvente, y es difícil que penetre

por debajo de la superficie a no se que haya fisuras, lagunas….

La forma más eficaz de enfrentarse a este problema es modificando

la apariencia del agua con un soporte/gelificante/tensioactivo.


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La ecuación de Washburn dice:

Velocidad de dimensión tensión Angulo de

penetración de poro superficial contacto

un líquido en

un material 4 x viscosidad

poroso

La velocidad de penetración de un líquido en un cuerpo poroso depende o

es directamente proporcional a la dimensión del poro, la tensión superficial

y el ángulo de contacto, es decir que, si aumenta uno de estos valores

aumenta la velocidad. Es inversamente proporcional a la viscosidad, si la

viscosidad aumenta la velocidad de penetración disminuye. Para aumentar

la viscosidad se recurre a las sustancias gelificantes.

Si la viscosidad aumenta el doble, la velocidad de penetración es 8 veces

menor, la viscosidad tiene un fuerte efecto sobre la velocidad de

penetración.

Para usar el agua y controlar su acción se puede:

trabajar con la tensión superficial

trabajar con sustancias gelificantes


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sustancias gelificantes

Las sustancias gelificantes se portan también como tensioactivos.

Característica de las sustancias gelificantes: en cuanto a su estructura

molecular son largas cadenas de polímero. Deben ser largas cadenas

macromoleculares de forma recta, estas cadenas deben interactuar entre

ellas formando una retícula que hace que el líquido sea viscoso.

Materiales disponibles para hacer de gelificantes para el agua:

M gelificante para agua 1 ÉTERES DE CELULOSA (el histórico). La

celulosa es un producto natural, en cada anillo tiene una estructura de

glucosa, puede modificarse químicamente y cambiar las propiedades

hidrófilas/lipófilas de las cadenas creando celulosas solubles en agua y no

en otros disolventes.

Si tiene un radical metil, será metilcelulosa, mutilan,

glutofix, tylose…

Si tiene más radicales será hidroxipropilcelulosa y klucel.

Se usan tradicionalmente para gelificar agua. Hay diferentes tipos de klucel

que ofrecen mayor viscosidad con menos producto dejando menos residuo.

En Italia solo hay Klucel de tipo G pero no es el mejor, al 2% da una

viscosidad baja, normalmente se usa al 4%. Existe un klucel, el tipo H, que

usando menos material, con menos concentración deja menos sólido que el

tipo G, así el tipo H es el óptimo y da iguales resultados, sería suficiente con

una concentración más baja, al 2%. Hay que dar siempre la información

exacta de los materiales (si es klucel, hay que indicar el tipo porque hay

muchos tipos de klucel).


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Capacidad de las moléculas de klucel de reticular: en las moléculas de

klucel hay muchos grupos OH, los átomos de O que son grupos hidrófilos y

pueden interactuar con el agua, los metiles, hidrófobos, se buscan y se

mantiene unidos entre ellos reticularmente dando estructura al soporte.

ELABORACIÓN PRÁCTICA DEL KLUCEL

Gel bastante fluido de KUCEL en una concentración de 4gr x 100ml de

agua, es una sustancia no iónica neutra formada por una sola cadena lineal.

Es muy cómodo de usar, porque siempre en cualquier momento se puede

espesar más y no cambia el pH ni la concentración iónica.

DEFECTOS

queda pegajoso y adhesivo, es demasiado agresivo sobre

determinadas superficies.

Si hay que calentarlo solo se puede hasta los 40 ºC porque

por encima no sirve, no espesa.

Se puede hacer con o sin agitador, con agitador es más rápido.

ELABORACIÓN: Basta con agua desmineralizada, no necesita un agua muy

pura. Se coloca el agua medida en una probeta y luego se pesa el klucel a

parte. Pueden quedar grumos y es fácil contaminarlo si untas gel en el

hisopo y repites la operación, siempre hay que aplicarlo con algo limpio. Se

pone el agua medida en un vaso y en el agitador magnético y entonces se

añade ágilmente el klucel hasta que la solución empiece a quedarse espesa,

ni rápido ni lento. Al echarlo la solución densifica enseguida. Se puede dejar

porque sólo quedará homogéneo.

M gelificante para agua 2 GOMMA XANTANO) es un polisacárido

producto de la bacteria xanthamonas campestres, descubierta en 1959 y

parásita de algunas especies vegetales, concretamente una bacteria pegada

a una hoja de lechuga produce esta sustancia. Se usa como gelificante en la


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industria farmacéutica y cosmética, para nosotros, es una larga cadena de

celulosa de la que se separan átomos de azúcar con carga negativa (grupos

ácidos…) en química molecular son polímeros. Estas grandes moléculas

adoptan la forma casual “de espaguetis”, cuando las moléculas están en

disolución se ordenan entre ellas y pasan a tener forma ordenada, las

extremidades se asocian, estas cadenas interactúan y forman la retícula del

polímero.

CARACTERÍSTICAS a diferencia de las anteriores:

en disolución tienen carácter pseudoplástico, si aplico esfuerzo

sobre el gel, se rompe su estructura, y si se deja de aplicar el

esfuerzo vuelve a rehacerse.

es un gel menos pegajoso y menos rígido que el klucel.

es más fácil de trabajar sobre superficies.

tiene buena capacidad gelificante, se usa en concentraciones

bajas, a un 0,5 o 1% y tiende a dejar menos residuos en

superficie.

Los éteres de celulosa son estables en agua solo hasta los 40 ºC,

a temperatura ambiente pues se comportan bien. A más de 40ºC

la sustancia gelificante se separa del agua y se deshace pero con

la gomma xantano se puede llegar a 60ºC y el gel sigue siendo

uniforme, normalmente no se usa a más de 60ºC pero sí a más

de 40ºC. El agua cambia mucho su poder de disolución con la

temperatura, el aumento de la temperatura del agua (30-40%)

hace que se disuelvan mejor algunos materiales como la cola

que ni frescos se reducen. Se puede aumentar la temperatura

del gel.

Un tipo es el VANZAN NF-C se hidrata rápidamente en agua a temperatura

ambiente, en baja concentración, entre 0,5 y 1%, buena viscosidad.


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ELABORACIÓN PRÁCTICA DE XANTANO

Comercialmente se conoce como Vanzan, es similar al klucel. Es iónico. A

diferencia del Klucel tiene una cadena lineal pero con pequeñas cargas

negativas, el pH es prácticamente neutro y se utiliza en una concentración

de 1 o 2gr x 100ml de agua.

CARACTERÍSTICAS:

es estable en temperatura hasta los 60º C.

su carácter pseudoplástico hace que si se mueve se mantenga

fluido, si está quieto es más rígido. El klucel cuando espesa no

se mueve más pero el Vanzan se moverá la parte de abajo del

gel y la de arriba estará quieta.

ELABORACIÓN: se mide el agua y se coloca sobre el agitador magnético,

se añade el Vanzan poco a poco, es mucho más rápido (10 minutos) con el

klucel es más habitual que se hagan grumos pero dejándolo una noche

entera se deshacen.

gel de Vanzan y otras soluciones tampón


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Es útil a veces tener preparado un “súper” klucel al 10% (10gr de klucel en

100ml de agua). Este gel de klucel tan denso es muy útil cuando se quiere

densificar sobre la marcha una solución acuosa con la que trabajamos,

cogemos una cucharada y la añadimos a lo que queramos y ya está espeso.

M gelificante para agua 3 ACIDO POLIACRILICO (CARBOPOL)

gracias a las investigaciones de Wolbers. Es un polímero de estructura

distinta, es un polímero de ácido poliacrílico, una larga cadena de átomos de

carbono, cada dos carbonos hay un ácido, en la molécula total hay infinitos

átomos de ácido. Tiene horma globular casual, en agua se hidrata pero por

sí no gelifica directamente, hay que hacer algo más para que gelifique: hay

que provocar una distensión o alargamiento molecular neutralizando con

bases la estructura de la molécula que remueven los iones de hidrógeno,

forma cargas negativas que están muy cerca entre sí y se repulsan

electrostaticamente y así la molécula se estira (se desenmaraña el “ovillo”

que conforma el carbopol inicial).

CARACTERÍSTICAS:

puede dar una viscosidad muy alta con poca cantidad de

gelificante, del orden de 0,5%.

Cuando se disuelve el carbopol en agua el pH es 3.5 y no es un

gel, al aumentar el pH añadiendo una base aumenta también la

viscosidad, a partir de pH 4.5 hacia arriba comienza a ser

viscoso y la máxima viscosidad se alcanza con pH 5.5, es decir,

diez veces más viscosidad que el klucel, si todavía aumenta más

el pH (mas de 5.5) se ve un ligero descenso en la viscosidad. El

límite es pH 11, más allá de este pH, la viscosidad disminuye

rápidamente, este es un pH extremo que no se usa

normalmente.


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Se han usado diferentes tipos de carbopol, el último, CARBOPOL ULTREZ

21 tiene una estructura química diferente, no es un ácido poliacrílico, se ha

modificado y de vez en cuando en la cadena aparecen grupos de 10 o 20

carbonos, son ésteres acrílicos. Tiene más poder hidrófobo, algo que es

importante porque este material puede ser importante para preparar

emulsiones. Esta molécula se puede usar como tensioactivo por las

características de la cadena hidrófilas y lipófilas.

ELABORACIÓN PRÁCTICA DEL CARBOPOL

Se usa el ULTREZ 21, que es el más reciente, es ácido poliacrílico C10-C30

ALCHIL ACRILATO.

En la cadena del ácido poliacrílico están grupos COOH,

-> una única cadena es el ultrez 10

COOH COOH

Pero si de esta sale otra cadena añadida entonces estamos ante ultrez 21

que es más hidrófobo y por eso también puede usarse como tensioactivo: la

cadena general es hidrófila y la añadida hidrófoba por eso se llama

gelificante y emulsionante.

El carbopol no es un gelificante directo (el klucel si), hay que añadir una

base para hacerlo gelificar, no hace falta el agitador. Se disuelve 1gr de

carbopol en 100ml de agua.

El carbopol es un polvo blanco muy fino y hay que tener cuidado al

respirarlo. Es una sustancia bastante higroscópica, por eso hay que tener

precaución y ponerlo en un saquito bien cerrado, seco y no en un frasco o

coge humedad.

Se pone el agua medida en un recipiente y se añade el polvo sobre la

superficie del agua y a los 3 o 4 minutos el polvo pasa al interior, no hay


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que removerlo ni agitarlo, se deja así. Se añade después una base:

hidróxido de sodio (NaOH) amoniaco o trietanolamina (tea). Según la

cantidad de base que añadamos obtendremos una sustancia de pH más

ácido, neutro o básico. Hay que echar pocas gotas de base para gelificar

porque si se añaden de más se puede modificar el pH.

El amoniaco es volátil, evapora rápido, con el tiempo el gel puede alterar el

pH y hacerse más fluido. El carbopol tiene menos tendencia a hacer moho

que el klucel, que hay que guardarlo en la nevera y tapado.

Se hiela enseguida a 18º C, la trietanolamina se pone al baño maría y se

licua y no cambia nada (aprox. 5 gotas de tea) han hecho falta pocas gotas

para gelificar así que el pH será todavía neutro o ácido, al comprobarlo da

un resultado pH 6.Se puede conservar así y si se quiere cambiar o alterar el

pH le añadimos más base en cualquier momento.

Puede ocurrir que una vez que se tiene el gel espesado aparezcan puntos

blancos, al día siguiente se han homogeneizado pero habrá que mirar otra

vez el pH por si acaso ha variado al disolverse por completo todo el

producto. No conviene mantenerlo mucho tiempo hecho, con 100ml se

puede limpiar 1m2 de lienzo. La luz no incide sobre la mezcla de carbopol y

agua. Los geles de Wolbers se conservan meses y no se hacen más duros ni

espesos ni oscuros.

gel de carbopol


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M gelificante para agua 4 AGAROSIO O AGAR AGAR. Esta

sustancia da geles rígidos de alta viscosidad, se cortan en sólido y se

aplican sobre la superficie. El agar es el más antiguo gelificante, tiene miles

de años y se obtiene de un alga, es un polisacárido de estructura compleja.

El azúcar de estas sustancias es galattosio, cuando dos moléculas se unen

se forma el polímetro agarosio.

El galattosio, presente en forma de dos macromoléculas está compuesto

una fracción neutra: agarosio y otra fracción salificada, no gelificante:

agaropectina (50:50) resultando una mezcla 50% gelificante (el agarosio es

100% gelificante pero es muy caro y por eso se usa el agar).

CARACTERÍSTICAS del agar:

los geles se preparan calentando y enfriando, cuando las

moléculas de agar están a 80º C se disuelven en agua, son

moléculas que existen de forma singular, al enfriarse, las

moléculas se ordenan helicoidalmente e interactúan entre sí, por

debajo de los 38º C se bloquean en estructura ordenada

reticulando (con agujeros en la estructura). Esta sustancia actúa

como esponja, absorbe material y no manda nada bajo la

superficie.

Se usa en una concentración entre 2 y 3 gramos por 100ml de

agua. No se pega a la superficie así que no hay residuos ni

problemas para la eliminación. No necesita tratamiento posterior,

sólo se necesita actuar sobre superficies planas para aplicarlo.

Se ha creado un método de trabajo con agar sobre obras tridimensionales

(yeso, mármol): antes de que solidifique el gel se coloca sobre la superficie

y así, al solidificar adquiere la forma volumétrica de la obra, pero hay que

elegir el momento perfecto para saber cuando aplicarlo (en las pinturas


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planas se aplica ya sólido por eso la superficie debe ser lo más plana posible

para que se adapte bien a esta).

ELABORACIÓN PRÁCTICA DEL AGAR

Se calientan 100ml de agua hasta 80-85º C, así que puede hacerse al baño

maría, también puede hacerse al microondas. El agar es un polvillo blanco

no iónico, neutro pero con el que se consigue un gel rígido. Hay que dejarlo

enfriar. Se disuelve en el agua que hierve y se deja unos 10/15minutos y se

vierte sobre el contenedor de plástico que le da forma sólida (por ejemplo

una cubitera de hielo).

Se han llegado a hacer placas de gel de hasta 40x50cm y trabajar así una

amplia superficie. Para evitar la formación de cercos o manchas se coloca el

gel sobre papel japonés.

2gr de agar x 100ml de agua. Primero se echa el agar en el agua, este

no es soluble en el agua fría, al echarlo queda como un polvo blanco,

cuando mezcla el polvo queda en las paredes del contenedor (se deja unos

10 o 15min) luego se pone la mezcla al baño maría, debe hervir hasta la

ebullición, luego se pasa al recipiente que le dará la forma, basta que sea

de plástico flexible, vale cualquier tipo de plástico.

Enmohece enseguida, se usa para cultivar microorganismos. En el frigorífico

dura pocos días por eso los geles de agar se preparan justo antes de

usarlos. En función de lo que se vaya a hacer se hará una placa más gruesa

o más fina. Se usa mucho para la limpieza de reversos de pinturas para

reblandecer residuos de colas de reentelados. Estas placas son un modo de

humidificar de forma controlada.

El gel puede captar alguna sustancia soluble en la superficie, la absorbe y

cambia de color, incluso mucho.

Sobre el reverso de la pintura hay taninos y productos de oxidación de la

celulosa que colorean. Si el gel se colorea mucho se le da la vuelta y se


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aprovecha el otro lado. Se puede utilizar en aplicaciones muy largas de

hasta 10 horas, si no absorbe nada ni cambia de color puede reutilizarse en

otras ocasiones. Nunca se pega a la superficie porque no es adhesivo, si

seca se desprende y queda duro, no afecta nada a la superficie sobre la que

está.

Para que no quede muy marcado el contorno del gel de agar se puede

contornear con papel japonés que hace una transición más suave.

Limpieza con agar agar

Se puede hacer agar más o menos grueso porque simplemente es una

reserva de agua, a veces en reversos se usa grueso para que pueda chupar

mucho y si se hace más delgado se adapta mejor a una superficie

irregulares, por eso a veces es mejor hacer varias aplicaciones sucesivas

antes que una más gruesa. Si sobran trozos de gel rígido se calientan otra

vez y vuelve a hacerse de nuevo.


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Este gel de agar sobre esculturas o en sentido vertical se aplica cuando se

esta enfriando (a unos 40-50º), se prepara y cuando está enfriando es un

buen momento para aplicarlo, el restaurador es quien ha de ver ese

momento. Ojo con los bordes porque se puede acumular mucha humedad.

No deja ningún residuo sobre el yeso así que también se usa para restaurar

yesos y se probará también sobre pintura mural.

Cuando el agar se aplica sobre la superficie hay que chafarlo ligeramente

para que se adhiera a la superficie pero sin peso porque descarga enseguida

agua. Si el agar funciona luego no hay que hacer lavado por eso es bueno

usarlo sobre superficies delicadas porque no hay que insistir ni lavar. Se

puede dejar sobre la obra minutos, horas o días, depende de la superficie y

de lo que se quiera eliminar.

Hacer un gel rígido de agar con cola de esturión puede dar buen resultado

porque atrapa la suciedad y a la vez fija., eso depende de de la superficie.

La cola de esturión no aguanta 80º C a los que se hace el agar así que se

reserva parte del agua y se disuelve allí, con el resto se prepara el agar y

cuando llega a los 50º C se mezclan (= que con las enzimas). Con las colas

no se pueden superar los 55º C. el gel se tapa y se pone en la nevera con

film.


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Con todo esto, se pretende controlar la penetración del agua a través de

sustancias gelificantes (derivados poliacrílicos, agar, éteres… de baja o

media viscosidad o geles rígidos). Pero esto no es suficiente.

La idea del método acuoso del agua es que esta tiene un poder

disolvente limitado, muchos materiales no pueden disolverse en agua,

pero otra de sus características es que se le pueden añadir otras

sustancias como los principios activos que actúen sobre el agua:

se pueden añadir pH ácidos, bases y se convierte el agua en un

medio en el que ocurren reacciones químicas (reactivo químico).

Se pueden añadir sustancias quelantes y así el agua puede

disolver sales que no podría eliminar por si sola (óxidos, yesos…).

Actividad de un tensioactivo convierte el agua en capaz de

actuar sobre materiales hidrófobos. Se emulsiona (no disuelve), los

materiales a eliminar se llevan al agua.

Actividad enzimática: hay que buscar enzimas específicos para

la restauración y este es un sector sin mercado, es difícil de hacer

porque no es un negocio, es costoso.


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ácidos y bases. pH y pK

Si hablamos de ácidos y bases hay dos parámetros numéricos para

comprender su comportamiento:

pH

pK

¿Cuando usamos ácidos/bases sobre una policromía? si el pH de esta,

no es muy alto o bajo, se puede actuar con ácido y así podemos ionizar un

material básico y con una base se puede ionizar un material ácido.

Ionizar es crear cargas, si creo cargas en una molécula orgánica esta se

hace más hidrófila, más soluble, se puede hinchar y retirar mecánicamente,

aunque no se disuelve. Se crean cargas sobre el material y se hace

hidrófilo.

Los ácidos y las bases son reactivos útiles que permiten actuar sobre

materiales envejecidos que no son solubles (siempre que el pH no sea muy

bajo o muy alto).

Tanto con pH bajos como altos se pueden provocar otras acciones no

deseadas. Si el pH es alto se puede crear hidrólisis: si la sustancia es muy

ácida/básica, se pueden romper los ésteres, las aminas…con la hidrólisis se

separan estas moléculas pero en las limpiezas no se quiere trabajar en

condiciones hidrolíticas porque no hay control, (puede ser una elección

puntual), si se trabaja así cualquier material puede estar en riesgo, tanto el

aglutinante, la cola… la hidrólisis no discrimina sobre lo que actúa.


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pH

El agua por su estructura química tiene la característica de tener 2

electrones del enlace H-O más cerca del O que del H (recordamos que H-O,

la – indica 2 electrones) estos electrones pues, están más cerca del O así

que sobre la molécula hay un desequilibrio de cargas, sobre el O hay un

polo de carga negativa y sobre el H esta la carga positiva formando un polo

con carga positiva, por eso se dice que el agua es una molécula bipolar,

cargada. El enlace se puede romper y crear H+ + OH-.

Una característica del agua es que puede existir como molécula (H2O) y

como iones, cuando se disocia se produce el ión hidróxido (OH) responsable

de la basicidad y el ión hidrógeno H responsable de la acidez. Se

neutralizan, pH 7 y entonces hay equilibrio, pero si tiene más iones H es

ácido y si tienen más iones OH es básico.

Si disolvemos una sustancia en agua hay dos posibilidades:

que la cantidad de iones hidróxido aumente y el ión hidrógeno

disminuya, el ácido hace aumentar la concentración de H+ (hay

sustancias que aumentan OH, los hidróxidos).

hay sustancias que disminuyen el H (aminas) y otras que

aumentan el OH (los hidróxidos). Se trabaja en la basicidad. (Hay

sustancias que disminuyen el H como las aminas).

El pH es un parámetro que se mide en solución y se puede controlar,

si hay un ácido o una base son los que mandan pero se puede modificar

este valor. Sabemos que existe un intervalo de seguridad (I.S.) para las

manufacturas, para los materiales policromadas el I.S. esta entre 5 y 9. En

este intervalo el riesgo para los materiales (aglutinantes, esteres…) es

aceptable pero existe, por el contrario, si se sale de este intervalo de pH el

riesgo es excesivo.


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En las pinturas murales, el carbonato cálcico es sensible al ácido, un pH 5.5

lo disuelve. Al usar un pH 6.5 el carbonato es más estable, la basicidad

puede subirse hasta un valor alto pero claro esto es aplicable al carbonato,

no a los pigmentos.

El papel tiene como enemigo al ácido, se realiza un proceso de pHdificación

para tratarlo, hay que dejar sustancias sobre el papel que combatan en el

futuro los posibles ácidos.

La tela sufre acidificación (la celulosa con el tiempo se vuelve ácido). No

suelen hacerse pHdificaciones de las telas, la desadificación es una medida

de prevención útil que aumenta la vida de la obra; hay desadificadores

acuosos y no acuosos. En estas intervenciones habría que tener el I.S. en

cuenta y usar bases.

pK

En química se usa fuerte/débil para hablar de ácidos, cuando se dice fuerte

es que si el ácido lo pongo en agua la molécula se disocia inmediatamente,

(por ejemplo el ácido clorhídrico al ponerlo en agua las moléculas se

disocian inmediatamente en iones). En las moléculas no hay cargas, son

menos hidrófilas pero en los iones hay cargas y entonces son soluciones

más hidrófilas.

Si el ácido es débil (como el acético) en agua algunas moléculas se disocian

y otras no y en la solución entonces hay moléculas e iones ¿hay más

moléculas o iones?, ¿Cómo y cuanto se ha disociado? ¿Cuánto de débil es?

El pKA permite establecer cual es más o menos débil/fuerte. Este pK es un

número que indica la “fuerza” del ácido y de la base, y solo podemos leerlo,

no medirlo. pKA se refiere a ácido y base, para los ácidos -> pKA del ácido

acético y para las bases-> pKA del amoniaco.


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Si hablamos de ácidos, a más alto pK más débil es el ácido, se disocia poco

(tendrá muchas moléculas y pocos iones) y menor carácter hidrófilo.

Si el pK se usa para una base, si el pK es un número alto la base es fuerte y

habrá más iones.

El pH es una dimensión que se mide directamente y la puedo modificar con

ácidos y bases y el pK es una dimensión que se usa para ácidos y bases

débiles y que no puedo modificar, solo leer.

Si estos dos valores, pH y pK, se usan juntos se consiguen dos objetivos:

la posibilidad de controlar el pH de la solución a través de la

preparación de soluciones tampón.

la posibilidad de controlar la ionización de un material o superficie,

es decir, prever el efecto de llevar un ácido o una base sobre una

superficie. Es llevar la química a la superficie pictórica.

Hablar de solución tampón es algo preciso, fijo, matemático. Lo segundo es

más incierto, es terreno común entre química y restauración, la información

de la química al servicio de la restauración, Wolbers supone el primer

intento de interpretar esto.

El agua es una molécula fuertemente polar, tanto que es una molécula

bipolar, la llevamos a una superficie como el óleo o el barniz (normalmente

orgánicos) que son ácidos, puede ser en forma de moléculas neutras no

ionizadas o en forma de iones con carga negativa, lo que cambia de una a

otra forma es el carácter hidrófilo. Las moléculas de agua buscan cargas

negativas sobre la superficie pictórica. Las moléculas de barniz, óleo… son

poco solubles, poco hidrófilas pero si se transforman así, ionizándose, se

vuelven más solubles y puedo hincharlas y transportarlas mecánicamente.

La cuestión es si queremos conservarlo o quitarlo (lo convertimos a otra

forma).


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Limpiar el barniz: queremos quitar del barniz el polvo y la suciedad

superficial, no disolver y quitar el barniz, dejarlo intacto sin alterarlo.

Hay que probar siempre a limpiar el barniz antes de quitarlo, a veces es

suficiente. Se quita la suciedad y se ve que el amarillo del barniz es

aceptable y se decide no eliminarlo, esto simplifica otras intervenciones

posteriores como la de eliminar o limpiar más el barniz.

Un barniz de resina natural como por ejemplo el dammar, es el protector

más común usado en pinturas antiguas. Si esta resina se fotooxida se

vuelve ácida y los componentes de los barnices son ácidos débiles (ácido

danmarenico) con un pK no muy diferente a 7, estos ácidos pueden existir

en forma poco disociada (no hidrófila) o disociada (hidrófila), según el pH.

Así que los barnices de resina natural tienen un pK de aproximadamente 7,

si se pone agua encima de estos, parece que es menos invasivo pero si no

añado nada al agua, el pH y pK son 7, con esta igualdad de valores hasta

el 50% de grupos carboxílicos se pueden ionizar, es un agua con riesgo

sobre la superficie ioniza la resina y la hincha aunque no la disuelve. El pH

del agua ioniza la resina, no la disuelve pero la hincha, interactúa con los

iones y produce blanqueamiento, que es un efecto óptico. Así que parecía

inocuo pero no va bien porque el pH 7 es demasiado básico si la reina tiene

pK 7. Si se usa el agua con pH 6 (con tampón pk6) los números cambian y

solo ioniza el 9%, la superficie es menos hidrófila y hay menos ionización y

se conseguiría una limpieza de la superficie sin hinchar la resina ni

blanquear. Si se sube el pH pasa al revés, el 91% de los ácidos se pueden

ionizar y no solo hincho los materiales sino que se deshacen. Con un pH9 en

ambiente acuoso un barniz oxidado comienzo a quitarlo. Se cambia el pH

pues según la operación que se quiere realizar.

Otros materiales como la pintura al óleo sin barniz, ¿como se limpia la

superficie?, ¿Cuáles son las condiciones de seguridad en términos de pH?

Hasta cerca de 8,5 la hinchazón del óleo es limitada, a partir de 8,5

aumenta la solubilidad y se convierte en disolución. Se puede limpiar sobre

el óleo con un pH entre 7 y 8 sin interferir con el estrato oleoso. Es

interesante subir el pH porque en la suciedad que hay sobre el óleo y que se


23

va a eliminar hay partículas hidrófilas y otras hidrófobas y sumada la

contaminación atmosférica, si se le da basicidad a la mezcla se mejora su

rendimiento porque el pH ligeramente alcalino ayuda a la remoción de los

componentes lipófilos de la suciedad. Esto puede hacerse con el óleo no con

el barniz.

Hay que usar un pH ácido 6 para limpiar el barniz y un pH alcalino

entre 7-8 para limpiar el óleo.

La cola animal. En el caso de la pintura al temple ¿puedo limpiar con agua

sin llevármelo todo? Lo primero a tener en cuenta es que si hay un color

mezclado con cola animal no sirve el pK porque las proteínas de la cola son

sustancias anfóteras (tienen grupos aminicos-bases y carboxílicos- ácidos).

La cola con un pH ácido se ionizan los grupos aminicos y con un pH básico

se cargan negativamente los grupos ácidos, con un pH intermedio se cargan

los dos grupos. En el caso de las proteínas el punto isoeléctrico corresponde

a la mínima solubilidad de una proteína (= carga negativa que positiva

entonces como no existe carga es más hidrófila y menos soluble) en el caso

del colágeno el punto isoeléctrico es 5,5, la mínima solubilidad del agua a

5,5.

Tradicionalmente a la coletta se le añade vinagre para fluidificarla pero no

es correcto porque con el ácido acético el colágeno no tiene la mínima

solubilidad. Si se quiere conservar la capa de colágeno inalterada con el

agua se usa un pH 5.5 y si quiero eliminar el colágeno uso un pH más ácido

o más básico. La mayoría de las veces para disolver el colágeno se sube el

pH a 7 u 8 porque bajarlo es más riesgoso. Sobre una hoja de oro con cola

de pez, que es una proteína parecida, para limpiar este oro con agua, se

trabaja con un pH 5.5 porque se quiere que el agua entre en contacto con el

colágeno con la mínima disolución posible. Se suele poner el agua en

emulsión, no directamente y con un pH 5.5, condición que respeta la capa

de colágeno.


24

Hay un pH de referencia por encima de este ioniza el material y lo

solubiliza y por debajo no ioniza y respeta:

proteínas 5.5 (para quitarlo usar pH más alto)

oleos 7-8

barnices 5

polisacáridos (goma arábiga) imposible poner agua encima

sin disolverlo porque estos materiales tienen un pK 2-2.5 y

para no ionizarlos el pH debería ser 1 y entonces no

ionizaría pero se destruiría todo lo demás. En la práctica de

pH 2 hacia arriba son solubles.

Esto explica algunas elecciones escogidas en los tratamientos de

restauración, como la de retocar con acuarela, porque el ligante de la

acuarela es un polisacárido que se mantiene estable en el tiempo e

inalterable y se mantiene soluble (es mejor decir que se mantiene soluble

algo a que es reversible).

solución tampón

Hay que controlar el pH, el I.S. hay que respetarlo para no tener reacciones

de hidrólisis de la superficie pictórica. Para controlar el pH es mejor usar la

solución tampón (bufeers), cualquier ácido/base débil puede ser

tamponado (pe. Ácido acético/amoniaco).

El amoniaco es una base débil pero con pocas gotas de agua el pH se eleva

a 11. El ácido acético es débil pero su pH en agua es 2,5, por lo tanto es

muy ácido sobre superficies pictóricas. Este ácido acético es débil, no esta

totalmente disociado. Se puede tamponar, para ello hay que añadir una sal

suya, un acetato (sal de ácido acético) hace falta añadir una base, no vale

cualquiera, debe ser fuerte así la sal tiene un ácido débil y una base fuerte

(hidróxido de sodio), resultado: acetato de sodio.

A una base débil (amoniaco) le añado una sal suya (amonio) y después un

ácido fuerte (clorhídrico), la sal resultante es cloruro de amonio (unas gotas


25

de amoniaco en agua tienen un pH de 11, con un poco de cloruro de amonio

se tampona a pH 9.

En la práctica se hace otra cosa, no se añade la sal, sino que directamente

se añade la base, por ejemplo ácido acético + hidróxido de sodio, se forma

una sal directamente añadiendo una base fuerte. Siempre hay que usar

esto en baja concentración, solución concentrada 1 molar.

Si cojo ácido/base débil y lo disuelvo en agua obtengo un determinado pH,

este valor lo puedo modificar, aumentar o disminuir. Este ácido/base débil

tienen un valor de pKA propio (10-20) y no puedo modificarlo, solo puedo

conocerlo. Se puede actuar pues modificando el pH e intento que el valor de

pH sea igual al valor de pK del ácido o la base y se produce una solución

tamponada: tiende a mantener constante el valor de pH, es una garantía

para usar en el tiempo este pH sin variaciones.

Los materiales orgánicos cuando envejecen producen ácido (barniz de

resina natural oxidado, óleo sin barniz… son ácidos) si actúa el agua sobre

superficies ácidas el pH cambiará.

Las limpiezas con amoniaco empiezan rápido a actuar pero con la acidez de

la superficie, con el tiempo se neutraliza la base y disminuye la rapidez y así

no hay acción homogénea, el tampón permite mantener el pH constante y

no variar los valores, siempre garantiza trabajar con el mismo pH.

Ejemplo: para la solución tampón cojo ácido acético, que es débil y por

tanto puedo tamponarlo, tiene pK 4,75, se disuelve en agua y se mide el pH

y da 2,5/3, si miro la solución se ve que es un ácido débil, hay muchas

moléculas integradas y pocos iones, es decir, la molécula se ha disociado

poco, entonces se coge una base fuerte (hidróxido de sodio) y se añade

poco a poco y el pH aumenta, la molécula empieza a disociarse más y

aumenta el número de iones, aumenta el pH y obligo al ácido a disociarse.

Cuando el pH tiene el mismo valor de pK: 4,75 es el momento en el que la

solución está tamponada, es decir, en la solución hay tantas moléculas no

disociadas como iones, cuando el pH = pK la mitad del ácido está presente

en forma ionizada y la otra mitad no, condición de equilibrio que el sistema


26

mantiene constante, si quiero modificarla no puedo porque la mantiene

constante.

Si a la solución tamponada le añado más ácido el pH se mantiene

constante.

Si por otro lado la solución está tamponada (recordamos que hay igual

número de moléculas que de iones) si añado otro ácido este se disocia y

desciende el pH pero la solución tampón hace que se asocien algunos de los

iones y hace que aumente el número de moléculas y disminuya el de iones,

en la práctica anula el cambio.

El tampón es un sistema reactivo, si intento añadir una base el sistema

responde yendo en dirección opuesta y el pH no cambia (también al revés).

¿Por qué creamos una solución tampón? Se trabaja sobre superficies ácidas

(óleo, barniz…), esta es una acidez muy contenida, así podemos hacer la

solución tampón poco concentrada porque va a actuar sobre superficies

poco ácidas. Se usan soluciones tampón de 0,5-1gr en 100ml de agua, así

que después no hay que enjuagar mucho para retirar los retos y no deja

mucho residuo.

Sustancias que pueden usarse como tampón: puede usarse cualquier

ácido/base débil, lo importante es conocer el pK, este valor permite

elegir entre diferentes sustancias tampón (ácido acético de pH 4,75 puede

usarse con el intervalo +/- 1 respecto al pK). Son sustancias ácidas/básicas

con baja toxicidad, estables, fáciles de encontrar que permiten cubrir el

intervalo de pH entre 5-9, a veces se puede superar el pH 9, por ejemplo

para remover un óleo, pero es algo puntual. En los barnices hay que

respetar este intervalo.

Es necesario un pHmetro, hay pHmetros portátiles con pilas que son

baratos. Son imprescindibles para hacer soluciones tampón.


27

pHmetro

También es necesario comprar las soluciones para calibrar el pHmetro.

Depende de la frecuencia de uso porque entre los distintos usos puede ser

necesario volver a calibrarlo. La parte más delicada del aparato es la parte

inferior (electrodo) es porosa y se puede romper. Hay que humedecerlo

constantemente, no vale agua para esta operación, hay que echar una

solución que también vende el proveedor.

En los portátiles hay un tape sobre el electrodo, allí se pone una o dos

gotitas de la solución.

Se preparan soluciones acuosas con tres valores de pH distintos, estas

mezclas se guardan así para las pruebas de limpieza, son 18 mezclas en

total:

mezclas a pH ácido

mezclas a pH neutro

mezclas a pH básico


28

Se prepara un kit acuoso y un kit de disolventes. El procedimiento es

muy sistemático, es importante entender que material hay sobre la

superficie. Se usan las 18 mezclas porque esta en la mente que sustancia

puede ser pero puede estar abierto a que sean otras cosas.

Hay pruebas que sirven para ver que sustancia hay delante, estas pruebas

las hace el restaurador conociendo los materiales de la obra de arte. Las

pruebas de limpieza también dan información sobre la obra.

Para conseguir pH neutro 7, ácido 5.5 y básico 8.5 se usan estos valores de

pH o quizás otros. Si el 7 no funciona y el 8.5 es demasiado se usa un valor

intermedio, son tres valores útiles para obtener una primera información

porque no van a usarse miles de mezclas para probar.

Para las soluciones tampón hay que conseguir un valor de pH ácido 5.5

puede usarse ácido acético y málico, lo importante, lo importante es estar

en ese intervalo de pH. Para hacer pH 7 se usa tea, BIS-TRIS, para un pH

8.5 se puede usar sustancias TRIS.

Son ácidos/bases débiles que se les añade un componente fuerte (ácido:

clorhídrico/ base: hidróxido sódico) para crear una solución tampón.

SOLUCIÓN TAMPÓN ÁCIDA (concentración 1molar)

Se usa ácido clorhídrico concentrado al 37%, hay que diluirlo en agua a una

proporción 1 a 15 al agua le echamos el ácido, no hay que echar agua al

ácido porque puede haber una explosión.

15ml de agua, se añade 1ml de ácido clorhídrico en concentración

de 37%. Es una solución 1molar de ácido clorhídrico(es una forma de

expresar la concentración de la disolución). No es tóxico pero sí cáustico.

Para evitar usarlo puro se puede comprar el ácido clorhídrico en

concentración 1molar ya hecho (Fluka es proveedor y se puede comprar

directamente a ellos porque es más barato y lo tienen ya preparado),

cuidado con los ojos, las manos es menos problema, se pueden lavar.


29

SOLUCIÓN TAMPÓN BÁSICA (concentración 1molar)

100ml de agua + 4ml de hidróxido de sodio sólido, NaOH (en forma

de escamillas) por ser sólido es menos peligroso pero también es cáustico.

Si se quiere preparar más siempre siguiendo esta proporción. Hay que

tenerlos siempre preparados para hacer la solución tampón.

SOLUCIONES PARA EL TEST ACUOSO

pH 5.5 pH 7 pH 8.5

300 ml agua desmineralizada + 2 g Ácido Acético (1) + NaOH 1M (2) fino a pH 5.5 verificar la conductibilidad

300 ml agua desmineralizada + 1.5 g Bis-Tris + HCl 1M (3) fino a pH 7 verificar la conductibilidad

300 ml a agua desmineralizada + 1.5 g bis-Tris + HCl 1M (3) fino a pH 8.5 verificar la conductibilidad

50 ml Ningún añadido

Tampón pH 5.5 Tampón pH 7 Tampón pH 8.5

50 ml + 2 g Klucel G (4)

Tampón in gel pH 5.5

Tampón in gel pH 7 Tampón in gel pH

8.5

50 ml + 0.1/0.2 g

Triamonio Citrato (5)

Quelante débil pH 5.5

Quelante débil pH 7 Quelante débil pH

8.5

50 ml + 0.1/0.2 g EDTA

Trisódico (5)

Quelante fuerte pH 5.5

Quelante fuerte pH 7 Quelante fuerte pH

8.5

50 ml + 5 Gocce Tween 20

Tensioactivo débil pH 5.5

Tensioactivo débil pH 7

Tensioactivo débil pH 8.5

50ml + 0.2/0.3 g Sodio Lauril Sulfato(5) (6)

Tensioactivo fuerte pH 6

Tensioactivo fuerte pH 7

Tensioactivo fuerte pH 8.5

(1) Usar Ácido Acético in solución acuosa 80%. Se puede usar Ácido Málico

(1.5 g) en lugar del Ácido Acético (2) Preparar la solución de NaOH de concentración 1M cogiendo 4 g NaOH

sólido en 100ml agua desmineralizada. (3) Preparar la solución de HCl de concentración 1M añadiendo 1ml de HCl

concentrado (37%) a 15ml agua desmineralizada. (4) o bien + 4 g Vanzan


30

(5) después de añadir controlar el pH, si es necesario tamponar de nuevo;

controlar la conductibilidad, si es muy alta, diluir con agua. (6) en ambiente muy ácido el Sodio Lauril Sulfato no es estable. Retamponar

la solución a pH 6 en vez de 5.5

Gelificar 100ml de agua desmineralizada con 10 g Klucel G, o bien 5 g

Vanzan NF-C. Este gel es muy denso puede ser usado para gelificar

velozmente las soluciones acuosas durante las pruebas de solubilidad,

agregando una cucharada, 2-3ml de la solución acuosa a gelificar.

Ejemplo: mezcla pH 7 (bis-tris). Se pone el agua en un recipiente y en el

agitador con el pHmetro dentro (en el caso de uno portátil se enciende, se

mete en la solución y da directamente el pH) y se le echa el bis-tris, se

disuelve y se lee el valor del pH, como es una base, normalmente el pH

estará entre 9 y 10, el pHmetro dice o indica lo que hay que hacer, si de un

pH 9-10 y se quiere llegar a pH 7 en ese caso tampono con una solución de

ácido, gota a gota se añade el ácido, al principio el pH cambia rápidamente.

Si se mira la tabla de la imagen 38, el bis-tris actúa como tampón en el

intervalo 5.5-7.2, al estar en 9 no actúa como tampón y al añadirle el ácido

el pH cambia porque no está actuando como tampón; conforme se acerca a

la solución tampón el pH tiende a no cambiar tan rápidamente, es más

difícil que lo haga. Las gotas pues se van añadiendo hasta que la solución

está tamponada (el pH cambia pero tiene dentro ácido clorhídrico, quizás es

mucho ácido si la solución se pone sobre la superficie pictórica que es ácida

no va a cambiar el pH porque precisamente por eso se hace la solución

tampón para trabajar sobre superficies ácidas, porque no se altera.

El bis-tris tiene un pKa= 6.4, si hago una solución a pH 6.4 la solución será

tampón, pero la tabla no da un valor en el que tampona la sustancia sino un

intervalo, si cogemos un valor de pK y le añadimos o restamos uno tenemos

el intervalo de la tabla en el que la sustancia tampona, así que estar en el

intervalo de 5.8 a 7.2 sería suficiente para un valor de pKa= 6.4, la

capacidad tamponante no es un punto, para todas las sustancias


31

tamponantes se da un intervalo en el que actúan como tampón (hay un

punto de máximo pero actúa en el intervalo).

Generalmente se trabaja sobre superficies ácidas (óleo o barniz) por eso se

tampona, si se echa agua pH 7 sobre una de estas sustancias ácidas, por

ejemplo barniz, para limpiar la suciedad superficial, como es una superficie

ácida cuando entra en contacto con ella el agua esta última cambia su pH (a

6 o lo que sea en cada caso), una tela ácida puede tener un pH 4.5, si en

vez de agua llevo una solución acuosa tamponada a pH 7 sobre la superficie

la solución no varía su pH sigue siendo 7. Trabajar con la solución tampón

es una garantía de trabajar con un pH que no cambia (sea ácido, básico o

neutro) sea la superficie sobre la que se aplica ácida o no lo sea.

Como ejemplo se prepararan soluciones a pH 7 a las que se le añadirán

distintos principios activos (de la tabla se prepara la columna central):

Para hacer la solución tamponada a pH 7 se cogen 300ml de agua

desionizada + 1,5gr de bis-tris y se le añade ácido clorhídrico (HCl) 1 molar

(necesario para conseguir el pH 7). Esta cantidad se divide en 6 partes

iguales de 50ml cada una y a cada parte se le añade un principio activo

distinto.

1. SOLUCIÓN TAMPÓN PH7: 50ml de solución tampón pH 7 (no le

añadimos nada).

Estos botes con solución sirven para comprobar si una superficie

es sensible al pH. Podemos estar ante una resina natural no muy

envejecida y por tanto no muy ácida que puede reaccionar al pH

5.5 o 7.

2. SOLUCIÓN TAMPÓN EN GEL: 50ml de solución tampón pH 7 +

1 o 2gr de espesante/gelificante (klucel/Vanzan)

Es importante probar pronto este bote porque nos da una idea de

si estamos sobre sustancias que enseguida reaccionan porque han

ganado capacidad humectante o superficies que necesitan más

tiempo de contacto con la sustancia. Si se trabaja con el Vanzan


32

se puede aumentar la temperatura de la mezcla e incluso puede

ponerse el gel al baño maría hasta alcanzar los 40º C.

Para hacer la solución en gel, ¿podría haberse empleado carbopol?

NO, el carbopol es muy ácido y cambiaria los valores de pH, como

es un gel el pHmetro no puede usarse porque cuando se usa en un

gel se atasca y es muy cansado andar tamponando el gel con

papeles, el klucel y el Vanzan no cambian el pH así que no hay

que tener que mirar continuamente el pH. El carbopol es muy

ácido y poner solo 1gr aunque sea en una solución tampón cambia

el pH, poca cantidad lo cambia. Se puede hacer una solución

tampón que aguante 1gr de carbopol pero habría que hacer 5gr de

bis-tris y resulta excesivo. El problema lo plantea la superficie

ácida.

Los residuos de gel Vanzan no supone un problema dejarlos, se

retiran en seco y listo, es muchísimo peor para la obra dejar

restos de cola. Si se prueba con agua espesada con klucel y eso

queda como residuo resulta un óptimo material filmógeno (seco

no es especialmente higroscópico, no es ácido y como la madera

de un 90% de agua absorbe 12%) esto no pasa con el carbopol.

En algunas superficies magras se ha usado klucel para protegerlas

por que es el que menos sube el tono de los colores, eso sí solo

puede usarse para obras de interiores porque es celulosa y con el

agua se va), la resina acrílica aumenta muchísimo más el tono de

los colores. Se usa como adhesivo de injertos de papel por su

buen envejecimiento, mejor que la metilcelulosa y el klucel porque

sus propiedades de envejecimiento son óptimas.

3. SOLUCIÓN QUELANTE DEBIL: 50ml de solución tampón pH 7 +

0,1 o 0,2gr de citrato de triamonio* (capacidad quelante

moderada al enfrentarse a los metales). En el caso del citrato

depende de la cantidad y de si el bote ha estado abierto puede

variar el pH de la mezcla (recién abierto seguro que su pH es 7) si

ha estado abierto se puede haber hidrolizado y aumentar o


33

disminuir el pH y puede haber formado en ese caso amoniaco y

ácido cítrico.

*Cuando se añade citrato hay que controlar el pH y si es necesario

volver a tamponarlo añadiendo NaOH o ácido clorhídrico. Esto

siempre hay que comprobarlo al añadir citrato a los 50ml de

solución.

La concentración eficaz de citrato se puede aumentar después.

4. SOLUCIÓN QUELANTE FUERTE: 50ml de solución tampón pH 7

+ 0,1 o 0,2gr de EDTA TRISÓDICO* (este tiene un pH próximo a

la neutralidad, el bisódico es ácido y el tetrasódico básico).

*Otra vez es muy importante controlar el pH al echar el quelante y

si es necesario volver a tamponar. Si el pH cambia poco tras

añadir el EDTA (de 7 pasa a 7.1 no pasa nada, pero si se pasa a

7.5 entonces se vuelve a tamponar) es algo estricto pero no hasta

el límite. NOTA: al EDTA trisódico le cuesta disolverse en agua un

poco así que hay que dejarlo en agitación unos minutos.

A veces se usan antes los tensioactivos que los quelantes y es difícil prever

cual de los dos va a funcionar mejor, en general en las sustancias

grasas funciona mejor el tensioactivo (para un cuadro que está en una

cocina) y para aras y altares y predelas donde hay o ha habido cera

funciona mejor el tensioactivo)

Siempre hay que comenzar pasando sobre la superficie un hisopo

humedecido para ver si es compatible con el agua, normalmente es difícil

que no sea compatible con tan poca humedad. Para empezar las pruebas

con el kit acuoso se debe valorar el tipo de solución, el tipo de pH y el tipo

de obra (si es un barniz que ha cogido acidez parte del pH es ácido y el pH

7 podría hinchar y blanquear causando pasmados). Hay que hacer las catas

una al lado de la otra y en orden.

Se empieza por la simple solución tampón, después se hace la solución en

gel, se aplica y se elimina en seco con un hisopo y finalmente se realiza un


34

lavado acuoso por si se ha retirado algo con el gel. A veces los geles se

pueden dar con papel japonés intermedio para que no penetre sobre todo si

se trata de policromías frágiles con muchas grietas u obras no barnizadas.

En tercer lugar se prueba con el quelante. No se usa el quelante fuerte

porque los pigmentos llevan iones metálicos y pueden ser quelados. Sobre

pinturas al óleo con barniz o aglutinado el riesgo es menor pero si se limpia

la superficie pictórica directamente normalmente no se usa el quelante

fuerte por los iones de los pigmentos.

También se puede probar el gel de carbopol porque retiene más la humedad

que el Vanzan y se humedece menos la superficie, es menos adhesivo por

eso para eliminarlo hace falta menos humedad. Casi siempre funciona más

el gel de carbopol que los demás porque es muy iónico, la concentración

iónica del carbopol es muy fuerte. Se puede dar la situación de que el gel de

klucel no funcione y el de carbopol si. Este gel de carbopol si al aplicarlo

sobre la superficie se vuelve líquido inmediatamente, tiene poca base para

espesar con este pH y si la superficie es muy ácida al aplicar el gel la base

se neutraliza y se vuelve líquida. Si se licua mucho el gel puede indicar la

presencia de colas muy ácidas (la cola se vuelve ácida con el tiempo).

Normalmente capta las sustancias por osmosis, se suelen cubrir con algo los

geles para ralentizar la evaporación pero no es necesario para estos de

agua. Si el gel de agua contiene amoniaco si que hay que tener precaución

de taparlo o cubrirlo con film.

¿Cuánto tiempo sirve el kit? Meses, si una mezcla funciona se deja en el

kit y se prepara más cantidad a parte, el kit de soluciones acuosas y el kit

de disolventes es para hacer las pruebas de limpieza. SIEMPRE TODOS

LOS BOTES ETIQUETADOS ¡IMPORTANTISIMO!.

Siempre hay que comprobar la fluorescencia de los hisopos en el U.V.

porque los hisopos del test no engañan, en cambio a veces la obra puede

confundir al mirarla en el U.V. porque la fluorescencia del barniz puede ser

blanquecina y puede ser que no sea que esté sucio sino que lleva aceite que

hace que blanquee. Si el barniz esta sucio y se ve en la fluorescencia se


35

eliminaría y tras la limpieza acuosa para retirar la suciedad se realizaría el

test de disolventes (el de Feller se descarta por la toxicidad del tolueno).

observando las fluorescencias del barniz en los hisopos con luz UV

Nota: en todas las mezclas de geles hechas se puede echar agua o

cualquier solución acuosa (quelantes, tensioactivos, tampón… se pueden

añadir cualquiera de estos a los gelificantes antes hechos). Ninguna de

estas sustancias es sensible a la temperatura alta por eso no es un

problema ni siquiera mezclarlos al agar. Con la temperatura el pH puede

cambiar pero al enfriar el agar el agar vuelve a ser el mismo. El problema

del agar sería si se usasen enzimas porque no se pueden calentar tanto. Se

usan geles rígidos con enzimas pero de otra forma porque a 85º C se

destruyen así que se disuelven enzimas a parte en un poco de agua y

cuando el agar ha enfriado a unos 40º C se añaden los enzimas.

Ante una techumbre policromada con un ligante no totalmente magro y

frágil como la caseína o la leche y cubierta por capas de cal que se han


36

carbonatado y resulta difícil separar las dos capas, la eliminación de la cal

debería ser mecánica y terminada con ácido acético, por lo costoso y

riesgoso de esta operación surgió la idea de usar una solución gelificada con

carbopol espeso en forma de gel de carbopol que es quelante que actúa en

el ión de calcio y en pocos segundos lo elimina luego hay que lavarlo.

Mecánicamente no se conseguía eliminar toda la capa de cal y los restos no

pueden eliminarse con gel porque se arrastraría con la policromía, en

cambio, con el gel de carbopol es un proceso rápido con un resultado

óptimo de una sola pasada, además trabajar con el gel deja la superficie

más saturada. La compatibilidad del agua con la pintura es poca así que se

pueden hacer exposiciones largas al gel y un ligero lavado final. Como

protección final se suele dar a estas obras klucel o éter de celulosa porque

el problema es que la resina sintética aumenta el tono de la pintura y ya no

parece témpera.

El klucel es de todos el que menos sube el tono, es un material en forma

líquida sensible al agua pero no es higroscópico, con un 90% de humedad

relativa absorbe un 12% de agua esto dato muy similar a la absorción de

agua por la madera, el éter de celulosa al poseer celulosa es afín a la

madera, el klucel no es para exterior porque al mojarse se disuelve pero si

es una opción para el interior.

El metil celulosa es el que mejores características de envejecimiento tiene,

luego el klucel y luego el resto de éteres de celulosa. El klucel tiene una

ventaja y es que puede aplicarse disuelto en alcohol (para algunas pinturas

es menos agresivo aplicarlo con alcohol).

El siguiente paso es usar productos emulsionados. Cuando incluso los geles

actúan mucho se recomienda utilizar el agua enmascarada ¿Cómo?

Emulsionada en un disolvente apolar. Este tema se verá más adelante.


37

sales: solubilidad y concentración iónica

Al hacer soluciones acuosas puede añadirse ácidos, bases y también sales.

Estas pueden disociarse y formar iones que pueden ser un riesgo para la

superficie pictórica así que hay que controlar el pH y la concentración iónica.

Cierta cantidad de iones en una solución acuosa es útil en la limpieza, por

ejemplo, añadir sal de cocina al agua no modifica el pH pero aumenta su

acción porque contiene iones, ahora si, sí los iones son demasiados puede

suponer un riesgo que hay que controlar ¿Cómo? Con un mecanismo

desarrollado sobre todo para soporte textil y superficies policromas. De la

atmósfera llegan elementos metálicos que constituyen suciedad de

depósito, esta suciedad está ligada químicamente a la superficie y quitarla

no es algo banal porque para quitarla necesito la acción de ácidos/bases o

agentes quelantes ya que hay que recurrir a la acción química para

eliminarlos.

Si se elimina bien la suciedad superficial quizás aparece un barniz en buen

estado y no hay que eliminarlo. Este paso previo de limpieza superficial es

importante porque tradicionalmente se quitan los barnices con demasiada

ligereza. Nunca es una tarea fácil quitar un barniz de un óleo porque se

produce interacción entre las capas y es un riesgo. Además en restauración

cada vez se acortan más los tiempos de limpieza, cada 20 años se quitan

los barnices y eso no es aceptable. Al final de la restauración se aplican otra

vez barnices fotooxidables que necesitan nuevas limpiezas, no se piensa en

la integridad de la pintura. La protección no debe darse con resinas

naturales porque hay que eliminarlas con disolventes fuertes que son

mucho riesgo para la obra.

René de la Rie propone las resinas sintéticas para las obras antiguas,

existe la idea de que el barniz natural es el idóneo para las resinas antiguas

y que no se deben aplicar barnices sintéticos. Son tradiciones difíciles de

eliminar y cambiar. Las resinas sintéticas son más estables y menos


38

fotooxidables, se usan hace más de 30 años con buenos resultados. Se

aplican con WS de mínima polaridad e interacción con la superficie y poco

riesgo (pe. Una mastic de 30 años se elimina con acetona).

Las operaciones de restauración no pueden separarse unas de otras, no

tiene sentido hacer una limpieza y luego barnizar con resina natural.

Así pues, muchos iones son un riesgo para la policromía y son de poca

ayuda. La osmosis es poner en contacto dos soluciones con concentración

diferente, entonces hay intercambio y movimiento de iones a través de la

membrana físicamente separada, el movimiento de osmosis pasa de

soluciones más concentradas a las de menos concentración, este

movimiento genera presión, es la llamada presión osmótica que puede

medirse en la membrana.

En la superficie sobre la que vamos a aplicar la solución acuosa para

limpiar, el agua empieza a penetrar en las capas y cuando las capas se

mojan es como tener dos soluciones en contacto: el agua y las capas

mojadas, en estas condiciones se puede producir osmosis, ¿hay más iones

en el agua o en las capas? Para saberlo hay que conocer la superficie sobre

la que se aplica:

en pintura mural: hay más iones en la pintura mural

en tempera se usa un elemento o ligante que enlaza una

partícula con otra

el óleo es un ligante hidrófobo, por tanto con mínima cantidad

de iones.

El agua tiene más iones que el óleo, así que muchos iones interactúan e

intentan pasar por la membrana, la presión osmótica aumenta y esto puede

disgregar la superficie. La superficie cede y no se controla (no es la

suciedad), la limpieza no es homogénea porque se pasa por debajo

demasiados iones y hay un efecto disgregante.


39

En soluciones saturadas (muchos iones) con el óleo si queremos estar

tranquilos con una limpieza con agua hay que controlar la concentración

iónica (C.I.). Se puede medir la conductividad de las soluciones, que

depende de la cantidad de iones presente (la conductividad del agua

destilada es 0, no hay iones). Se mide en µ s/cm (mili siemens por

centímetro). Wolbers dice que para trabajar con agua sobre superficies

oleosas la concentración iónica no debe superar los 4-5 µ s/cm., una

solución con 6 µ s/cm. es alta.

En pinturas de finas y sutiles capas de óleo y escasa preparación hay que

respetar este valor de concentración iónica.

El control de pH es lo más importante que hay que hacer en todas las

soluciones acuosas que se usan que sean tamponadas (constantes en el

tiempo) y también hay que controlar la C.I. y ser más selectivo.

Instintivamente pensamos que las sales están en el muro, en la piedra…

pero también están en las pinturas, hay sales que son solubles (cloruro de

sodio) otras que son poco solubles (sulfato de calcio) y otras insolubles

(carbonato de calcio).

¿Qué hace que una sal sea soluble? Si la sal se disocia mucho en iones

con poca tendencia a volverse a unir es soluble (cloruro de sodio), en

cambio, el sulfato de calcio se disocia, pero los iones se atraen otra vez

enseguida forma moléculas, tiene mínima solubilidad en agua. El carbonato

cálcico prácticamente no se disocia, es una sal que no es soluble en agua.

Para eliminar estas sales hay que usar sustancias diferentes al agua.

En la superficie pictórica puede haber sales de procedencia o

formación:

Endógena, se producen en la pintura, porque en el óleo hay

ácidos grasos que suben poco a poco a la superficie con el

tiempo. También puede haber iones de calcio de la preparación

que no migran a través del óleo que es hidrófobo, pero suben si


40

hay grietas y pueden juntarse con las sales de cobre, plomo y

con los ácidos grasos en superficie. Estas sales son un velo

blanco que dan un aspecto opaco que tiende al blanco sobre el

óleo.

Exógena. Hay un componente exógeno (óxidos metálicos

minerales) de la atmósfera que pueden salificar en diferentes

componentes. Eliminar pátinas salinas puede dar cierta

transparencia al barniz. Son materiales difíciles de disolver,

sobre todo el Pb, poco solubles en agua por eso hay que usar

acción química especifica, la acción quelante.

agentes quelantes

Los quelantes son moléculas que tienen quelas, moléculas con átomos ricos

en electrones y cargas negativas (iones). Una molécula orgánica para tener

carga negativa debe tener grupos carboxílicos (ácido). La acción de estas

moléculas es de coordinación, son capaces de enlazar con moléculas

bivalentes o trivalentes formando quelante. Modifica las propiedades

de los iones negativos normalmente solubilizando.

Los agentes quelantes se usan ordinariamente para evitar la formación de

cal de las lavadoras, eliminando productos de corrosión. Con el quelante se

mantienen solubles los iones metálicos. Para la limpieza de iones de metal

se necesitan los agentes quelantes. El amoniaco tiene hasta 5 electrones (3

N para enlazar con H y 2 electrones libres que no forman enlaces y están

disponibles), pero no debe usarse para limpiar pinturas a base de cobre.

En el ión metálico no hay electrones, hay orbítales libres, espacio donde

podría haberlos. Es una situación óptima, es un nuevo tipo de enlace

químico entre los dos electrones del amoniaco y el cobre que deja sitio para

los electrones creando un complejo de coordinación (soluble en agua). Así


41

los pigmentos a base de cobre, se vuelven solubles en agua, esto es un

complejo de coordinación porque las 4 moléculas de amoniaco no están

asociadas entre ellas, es decir tiene una estructura abierta, mientras que un

quelante la tiene cerrada.

La molécula EDTA tiene una acción desulfactante, para eliminar sulfato

cálcico de las piedras y de la pintura mural, tiene 4grupos ácidos 2 átomos

de N, hay 6 puntos en la molécula y cuatro grupos ácidos que pueden

actuar como quelantes.

Normalmente se usan las sales de sodio EDTA (monosódicas, bisódicas…)

no suele usarse EDTA. A más cargas negativas, mayor poder quelante, la

monosódica es ácida, la bisódica menos ácida, la trisódica neutra y la

tetrasódica básica.

En agua la molécula de EDTA cambia su forma, con la presencia de calcio

forma un bolsillo hidrófilo (entra el ión calcio y la molécula lo bloquea) si el

ión es pequeño puede huir y no puede quelarse en iones monovalentes (Ca,

So) porque escapa y si es grande tampoco cabe. La acción es de bi y

trivalentes (Fe, Al,…)

Los quelantes pueden ser:

fuertes -> EDTA.

débiles -> CITRATO (se usa mucho esta sal porque el

poder quelante del ácido cítrico es muy débil).

Hay un parámetro que es la constante de formación (Kf) usada para prever

la acción de los quelantes, su uso puede ser preciso.

Las sustancias de referencia (sulfato de yeso) respecto a esta molécula el

EDTA es fuerte y el citrato no logra quelar el yeso, es débil, esto es así

también para la mayoría de los metales.


42

¿Cuándo se usan los quelantes?

Para operaciones como limpieza superficial de depósitos lo ideal son los

quelantes, normalmente uno débil (citrato) con una pequeña cantidad (al

1%). El quelante al 20% es una barbaridad, es corrosivo porque gran

cantidad de quelante es corrosiva. Hay que respetar el pH y la

concentración.

Si se necesita un disolvente más fuerte para concreciones/concentraciones

salinas se usa el EDTA bi/trisódico también a un 1% de concentración

máxima. Se ha usado mucho en pintura mural. A veces se usan soluciones

saturadas que resultan muy corrosivas por el carbonato de calcio del

soporte de la pintura. Los quelantes tienen una acción importante:

solubilizan fuertemente los materiales proteicos, en las proteínas siempre

hay iones metálicos que dan a la proteína la forma adecuada para llevar a

cabo su actividad o función, si eliminas los iones cambian las propiedades y

composición, volviéndose más soluble. El citrato solubiliza muchas colas

naturales (es algo útil a veces y otras veces va mal).

TIRON es un quelante derivado del fenol con grupos ácidos y pH neutro

(7-7.5) puede quelar Fe. En la práctica es útil para eliminar manchas de

hierro de las piedras, papeles, esculturas, yeso, mármol. Se usa en

concentraciones moderadas 1 o 2gr x 100ml de agua.

Hay que distinguir entre las superficies ácidas, el pK de ese material o capa

filmógena y las pinturas murales como soporte no son sustancias

filmógenas orgánicas, no hay materiales ácidos, existe gran interferencia en

pH el carbonato de calcio de pH 5.5 es soluble.

Basta con un ligero lavado tras el tratamiento para eliminar los

residuos del quelante a condición de usar concentraciones bajas, la

CANTIDAD MÁXIMA ENTRE 1 Y 2% con soluciones gelificadas que

ralentizan la difusión en superficie. Si la superficie está muy degradada y

los craquelados muy abiertos pueden aparecer problemas, pero también con


43

los disolventes orgánicos, así que, se desarrollan técnicas más precisas

como el ciclododecano que es un consolidante temporal que se usa en

combinación con la limpieza acuosa en superficies degradadas ya que puede

impermeabilizarlas, también las capas internas, y permitir trabajar así con

métodos acuosos.

Si se aumenta la temperatura del agua, esta manifiesta un mayor poder

disolvente. A mayor temperatura muchas reacciones se producen más

fácilmente, es un efecto catalítico, ciertos materiales en frío (p.e. las colas)

no se disuelven. Siempre hay que intentar trabajar a temperatura

ambiente, siendo conscientes de que en ocasiones puede ayudar aumentar

la temperatura. El agua a temperatura alta puede ser más agresiva y

dañina para las preparaciones de yeso o soportes de madera. Hay que

valorar en cada caso que es lo menos agresivo. Si se puede eliminar una

cola por ejemplo con agua caliente y con citrato habrá que valorar que es

menos arriesgado según el caso y escogerlo.

¿Por qué se usa citrato de triamonio de pH 7 sobre un barniz si el de

diamonio tiene un pH 6?

El citrato de diamonio el pH depende del tipo de sal usada, en un producto

recién comprado el pH es neutro, si está hace tiempo comprado puede

tener parte hidrolizada y puede tener un pH más ácido o básico, esto es

algo que en general no se considera. Cuando el citrato está en agua se

puede corregir y llevarlo al pH adecuado y tamponarlo. Si la sal está

preparada ella dicta el pH, si parto del ácido cítrico y yo decido el pH al que

quiero trabajar da igual que sea triamonio, diamonio… lo importante es

controlar el pH.

Poner agua en las superficies interfiere en el tratamiento de la obra, el

empapelado y desempapelado retirando con agua modifican la materia y

transforman la superficie e influye en los tratamientos posteriores. Hoy día

ya no se consideran las fases de la restauración de forma distinta, la

operación de limpieza influye en lo demás.


44

El agua sobre la plata puede estar contraindicada, siendo fuente de

oxidación ella misma, no suele usarse agua para limpiar sobre plata. La

alteración de ennegrecimiento sobre la plata es permanente y suele ocupar

todo el volumen de la lámina a no ser que esta tenga un espesor mayor

confirmado, es decir, que existe lámina sin corromper (se puede saber con

un análisis estratigráfico).

Según la obra y el caso concreto se escoge un sistema de trabajo, no unas

recetas dadas y a ver que funciona. No se puede coger un producto y que

sea el único modo de limpieza, depende de la obra.


45

tensioactivos

Es una palabra creada en 1950 que es la traducción de la palabra inglesa

surfactans (surface active agent: sustancias activas sobre la

superficie). Si se añaden estas sustancias a un líquido disminuye su

tensión superficial porque hay diferencia entre las moléculas en el interior

de la masa del líquido (las fuerzas de atracción de las moléculas son iguales

en todas las direcciones: isótropos) y la capa de liquido que esta en

contacto con el aire (hay fuerzas hacia el interior que no están equilibradas

con otras hacia el exterior: anisótropas). En la superficie del líquido actúa

una fuerza que empuja al interior, es la tensión superficial. Todos los

líquidos tienen una tensión superficial diferente. Hay líquidos con más y

líquidos con menos ángulo de contacto. El agua en superficie tiende a crear

gotas casi perfectamente esféricas y en la misma superficie un disolvente

orgánico crea gotas más alargadas.

3 propiedades superficiales del líquido:

Poder mojante.

Difusión vertical, penetración.

Subida capilar, el movimiento capilar se refiere al muro, a la

piedra y también a las fibras de la celulosa.

Un líquido que moja mal tiene un poder humectante bajo (poca superficie

de contacto) si un líquido prefiere la distribución en horizontal hay menos

líquido para penetrar.

penetración baja penetración alta


46

El agua moja mal y penetra mucho por debajo de las capas. Se puede

corregir esta propiedad con los tensioactivos, gelificantes. El agua tiene

gran tensión superficial 72 dynas/cm., forma gotas que son casi esferas, el

alcohol que tiene baja tensión superficial y casi no forma ni gota.

Desde el punto de vista estructural las moléculas de tensioactivo son

anfipáticas, tienen dos características:

tienen una parte muy hidrófila: la cabeza.

tienen una parte muy lipófila: la cola.

La sustancia Lauril sulfato de sodio es uno de los tensioactivos más

utilizados. Tiene una cadena con 12 átomos de carbono con carácter

hidrófobo (la cola) y una cabeza con 4 átomos de oxigeno y enlace iónico

sodio-oxígeno que tiene una característica muy hidrófila. En agua esta

molécula se disocia el enlace iónico y el ión sodio se separa y se queda la

cabeza con carga negativa por tanto hidrófila y la cola hidrófoba, entonces

la molécula tiene todos los requisitos para comportarse como un

tensioactivo. La zona hidrófoba busca el “óleo” tiene afinidad con grasas y

sustancias apolares y la otra busca el agua, esta molécula pues permite la

interacción de dos fases una acuosa y otra grasa u oleosa (hidrocarburos

aromáticos, aceite o cualquier sustancia que no se disuelve en agua).

¿Qué pasa con la molécula de tensioactivo al poner agua?

la parte hidrófoba (cola) no pasa nada.

la parte hidrófila (cabeza) pueden pasar dos posibilidades:

1. que la cabeza no se ioniza – no pasa nada, son

TENSIOACTIVOS NO IÓNICOS, hay muchos (cosméticos,

agroalimentaria, pintura).


47

2. Que la cabeza se ioniza, se disocia son TENSIOACTIVOS

IÓNICOS y indican que carga queda en la cabeza (se indica

tras meterlos en agua):

- Carga + ->TENSIOACTIVO CATIONICO

- Carga - -> TENSIOACTIVO ANIONICO (Lauril)

- Si las dos cargas se quedan en la cabeza ->

TENSIOACTIVOS ANFOTEROS.

TENSIOACTIVOS ANIONICOS:

Los más antiguos con un uso de siglos porque siempre se han preparado

jabones con aceite y potasio (ceniza de madera).

M CARBOXILATOS: sulfatos (prohibidos) y sulfonatos. Todos con R (indica

el radical) un trozo de cadena con átomos de carbono, para que esta

sustancia actúe como tensioactivo R ha de ser grande (más de 12 átomos

de carbono) hidrófobo. Todos son más o menos básicos (van de pH 7 a 10).

Características de los carboxilatos: se desactivan con iones de calcio y

magnesio se forman sales de calcio y magnesio que no son solubles en

agua (a veces en la montaña con aguas duras que llevan Ca y Mg el jabón

se desactiva). Es una limitación esto así que se usan aguas blandas.

En las policromías podemos tener calcio y magnesio y el uso de

tensioactivos puede desactivarlos, que neutralicen los iones, para que no

ocurra hay que mezclar siempre cierta cantidad de quelante con le

tensioactivo para eliminar la acción de los iones, no permite que actúen (el

tensioactivo ayuda a acción quelante y viceversa). La hiel de buey que se

usa es una solución de sales (ácido cólico, ácido deosicolico…).

Son tensioactivos poderosos que a menudo se usan en bellas artes para que

la tempera se escurra mas, al reintegrar con acuarela se añade para que

agarre. Se empieza con la bil bovina en polvo seca y se disuelve en agua en

el momento en que se va a usar y así no se estropea.


48

TENSIOACTIVOS CATIONICOS (con una carga +)

El átomo que lleva la carga + es el nitrógeno. Todos los tensioactivos

catiónicos contienen nitrógeno, por ejemplo la lecitina (incorporada en casi

todas las recetas antiguas, como se refleja en el Tratado de Cenini) permite

unir la mayonesa, una parte es hidrófila y otra lipófila y la tempera de

huevo, progresivamente se añade aceite de linaza y se diluye con agua, el

aceite se emulsiona dentro del agua (los ingleses llaman a la pintura de

tempera “emulsion paint”). La tempera es una pintura en emulsión por la

capacidad de la lecitina de emulsionar. También podría usarse para hacer

tensioactivos. Es sólida pero muy higroscópica y esto es un problema

porque puede absorber mucha agua y entonces se vuelve como una goma

y no puede usarse en restauración.

Las sales de benzalconio se usan en restauración como productos contra

el moho, la fermentación. Estas sustancias a veces no se permiten en

restauración porque con su carga negativa se pueden fijar en el soporte

celulósico fijándose a él e ionizándolo y por tanto modificándolo.

Como agentes contra la fermentación tiene un problema y es que contienen

nitrógeno y los microorganismos necesitan ese nitrógeno en forma orgánica

(les es muy difícil cogerlo del aire) así que estas sustancias en solución

acuosa actúan contra el moho pero cuando desaparece el agua y se vuelven

sólidas son un caldo de cultivo para los microorganismos. Por todo eso

están contraindicadas y se recomienda usar los biocidas en la mínima

concentración posible (1/1000) para evitar residuos (a más proporción, más

posibilidad de dejar residuos) y son más recomendables los que no

contienen nitrógeno en su composición como las aminas polietoxiladas.

A más proporción más posibilidad de dejar residuos.

TENSIOACTIVOS NO IÓNICOS

Hay muchos tipos de compuestos, los polietoxilados son los tensioactivos

más comunes en la actualidad. La estructura de estas moléculas es más

compleja, cada átomo de carbono contribuye al carácter hidrófobo y los de


49

oxigeno contribuyen al carácter hidrófilo, ambos aparecen mezclados en su

cadena. Son eficaces y versátiles, actúan en baja concentración con poca

cantidad se obtienen mejores resultados son alcoholes polietoxilados,

esteres polietoxilados y fenoles polietoxilados. Los fenoles no son

biodegradables y por tanto nocivos para el medio ambiente y están

prohibidos por la U.E. pero los siguen fabricando en China y se siguen

comercializando.

Parámetros de acción de los tensioactivos:

Al agua de un contenedor se le añade poco a poco tensioactivo y de modo

creciente para ver así como cambian las propiedades. El tensioactivo se

coloca en la interfaz entre el líquido y el aire, las moléculas se colocan con

la cabeza dentro del agua y las colas fuera porque la parte hidrófoba no

quiere estar en el agua y por eso además se pega a las paredes del

recipiente porque así evita al máximo el contacto con el agua. La tensión

superficial del líquido disminuye, las moléculas de tensioactivo rompen las

fuerzas de la superficie del líquido, no hay fuerzas homogéneas, solo unas

moléculas de tensioactivo que disminuyen la tensión superficial del líquido

que se vuelve menos penetrante y más humectante. Para conseguir esta

acción basta con una mínima cantidad de tensioactivo, si queremos

conseguir más acción, que sea emulsionante de líquidos distintos o un

detergente, hay que añadir más tensioactivo. Si se sigue añadiendo más

tensioactivo, en un determinado punto las moléculas se agrupan en

micelas: como una esfera tridimensional, todas las partes hidrófobas del

interior entran en contacto entre sí. La cáscara de esta esfera es la parte

externa (las cabezas), la micela protege la parte hidrófoba (las colas) del

interior del contacto con el agua. Estas micelas no se mantienen mucho

tiempo así, constantemente se hacen y se deshacen, es como un almacén

de tensioactivos. Cuando se forman las micelas la solución cambia y se hace

emulsionante o detergente, si caen gotas de aceite o partículas de suciedad

las micelas se rompen y absorben, recogen o incorporan esas partículas

dentro de la micela.


50

Normalmente tenemos una superficie cubierta con una capa de suciedad, la

acción detergente se da cuando la micela deposita las moléculas, se

deshace y las moléculas de tensioactivo ocupan la superficie, las cabezas

hidrófilas hacia el agua y las colas hacia la pintura hidrófila, al distribuirse

se colocan en rolling up (curva) y es este es un proceso que no es

espontáneo sino que tenemos que provocar ¿Cómo? Pues con acción

mecánica (como una lavadora que gira). Usando el tensioactivo con un

tampón de algodón o un pincel blando se inicia la curvatura, la micela se

forma sucesivamente sobre la suciedad y la disuelve.

Partimos del agua y poco a poco se añade tensioactivo en escala gr./L.

hasta cierto punto en que voy añadiendo tengo algunas moléculas de

tensioactivo y hasta ese punto solo se dan propiedades superficiales (el

agua penetra menos…) en un cierto momento se forman micelas, la

concentración micelar crítica (C.M.C.) es la mínima concentración de

tensioactivo para formar micelas, si se añade más, se harán más micelas

pero no hasta infinito porque en cierto punto desaparecen las micelas y

aparecen otras cosas incluso puede desaparecer la acción detergente. A

partir de la C.M.C. se comporta como detergente/emulsionante, he de

conocer cuanto tensioactivo hay que añadir al agua para que sea

detergente.

Un tensioactivo no iónico incluso si está presente en poca cantidad forma

micelas y uno iónico para hacer micelas necesita mucha cantidad (hasta

100veces menos). Esto está relacionado con que unos tiene carga y otros

no. Los tensioactivos no iónicos como no hay cargas se acercan

rápidamente unos a otros. Si hay cargas o no cambia el carácter hidrófilo,

las cargas son más hidrófilas consiguen estar bien en el agua, si las

moléculas son hidrófobas en el agua no están bien y se unen en micelas

para poder estar en ella y por eso hace falta más cantidad. Si se usa un

tensioactivo no iónico no se necesita conocer la C.M.C. porque es una

cantidad tan baja que con 1% o 2% ya estaremos en una concentración

igual o mayor que la C.M.C. Si estos tensioactivos forman micelas en baja

concentración no se usan como tensioactivos sino como detergentes. Solo

con una gota en un litro ya tienen poder humectante.


51

En el mercado hay:

tensioactivos de baja C.M.C. que son hidrófobos.

tensioactivos de alta C.M.C. que son hidrófilos.

Todos los tensioactivos son un poco hidrófilos e hidrófobos pero uno

de los dos prevalece. Los no iónicos son hidrófobos (baja C.M.C., por

tanto no se necesita conocer el valor de C.M.C.) y los iónicos son

hidrófilos (alta C.M.C.) con estos si es necesario conocer la C.M.C., saber

cuanto hay que echar al agua para que sea detergente, hay que calcular los

valores en minimolar, la C.M.C. se expresa en mM2. ¿Cómo se hace el paso

a gramos?:

Si tomo sodio lauril sulfato (SLS), hay que conocer su C.M.C. que es

8 mM2, con este dato se pasa de mM a m dividiendo por mil = 8/1000

= 0,008 M moles/litro. Ahora para pasar de moles a gramos hay que

conocer el peso molecular que en el caso del SLS es 288,4 gr., así

0,008moles/litro x 288,4 gr. /moles = 2,3 gr. /L. esta es la cantidad

de tensioactivo que hay que añadir al agua para formar micelas y

que sea detergente.

En la práctica la C.M.C. es mínima pero depende del tipo de agua, de

la temperatura, de sus iones. Si añado la mínima cantidad debido a

estas condiciones (tipo agua, temperatura…) quizás no se formen

micelas, para asegurarnos de que se forman las micelas y que la

solución es detergente se multiplica x 3 o 5 veces la C.M.C.,

finalmente la cantidad que se añadirá son 7gr/L (incluso se puede

llegar a 12gr/L).


52

El número HLB (equilibrio hidrófilo-lipófilo), hay que aprender a leerlo, es

un número con dos escalas dependiendo de sí:

tensioactivo iónico – escala 0--------------------40

tensioactivo no iónico – escala 0--------------------20

máximo valor máximo

valor

lipófilo hidrófilo

Un tensioactivo iónico, el sodio lauril sulfato (SLS), tiene un HLB de

40, por tanto máximo carecer hidrófilo, gran poder emulsionante y es

un tensioactivo fuerte. Los no iónicos son brij, tween, triton, span…

A menudo los tensioactivos ayudan a la limpieza de pinturas al óleo, que

quizás están sin barnizar y hay que eliminar los materiales de depósito

superficiales. El tensioactivo pues es ideal para la limpieza de estas

superficies pero no para los óleos jóvenes que no están totalmente

polimerizados pues trabajar con niveles de HLB entre 30 y 40 es un riesgo y

es más seguro trabajar por debajo de 30.

Hay una tabla industrial para saber el tipo de acción de los tensioactivos.

Según que se busca del tensioactivo se puede elegir entre:

emulsionantes grasos w/o (water in oil) agua en aceite.

emulsionantes magros o/w (oil in water) aceite en

agua.

Si queremos un detergente el valor mínimo de HLB es 13-15.


53

Los tensioactivos se pueden mezclar en diferentes cantidades para obtener

mezclas intermedias de la tabla de 0-40 con la fórmula:

CA x HLB A + CB X HLBB

HLB AB =

CA+CB

Si mezclo dos tensioactivos en cantidades iguales tienen un HLB que será la

media de ambos y resulta:

A + B HLB = 2

Si se mezcla sodio lauril sulfato con HLB 40 + un tensioactivo de HLB 15

resulta 40+15/2 = 28, así se sale de la zona de riesgo del SLS y así con

esta mezcla se puede tratar un óleo más reciente y sensible

Con dos tensioactivos puedo tener todos los valores posibles.

Los tensioactivos forman familias de compuestos con el mismo nombre así

que siempre hay que considerar el nombre completo. Hay muchos tween y

no se pueden cambiar o sustituir entre sí (hay tween 20 con un HLB de 16,

tween 85 con un HLB de 11 este último casi no es soluble en agua).

Normalmente la frontera es la línea del 10 que es el valor que indica la

solubilidad, así:

por encima de 10 el tensioactivo es soluble en agua.

por debajo de 10 el tensioactivo no es soluble en agua pero sí en

líquidos apolares (hidrocarburos).


54

Normalmente se dice que los tensioactivos son fuertes o débiles, hay que

especificar hacia que son fuertes o débiles y hay que tener en cuenta que

este apelativo de fuerte y débil está relacionado con el valor HLB:

FUERTE (sodio lauril sulfato, es iónico) un tensioactivo fuerte

tiene una alta capacidad de emulsionar aceites, tiene alto HLB.

DEBIL (triton XL80N, es no iónico) un tensioactivo débil tiene

una débil capacidad de emulsionar aceites y un HLB bajo. Fluka ya

no tiene disponible este triton que se puede sustituir por Tween

20.

TENSIOACTIVO DÉBIL DE PH 5.5

Tensioactivo débil significa que tiene un bajo número HLB, por tanto no es

muy emulsionante. Se hablaría de un HLB entre 13 y 18. Se puede usar

TRITON XL80N, si no está disponible puede usarse TWEEN 20. El TRITON

XL80N se ha creado para sustituir al TRITON X-10, que lo usaba R.Wolbers,

tiene tendencia a crear peróxidos que causan el envejecimiento del

material. El TRITON X-10 no es biodegradable y es sospechoso de ser

cancerigeno. Se ha bloqueado su venta en la U.E. pero se fabrica en China y

se vende.

50 ml + 5gr de tween 20. Es un tensioactivo no iónico y por tanto no

cambia ni el pH ni la concentración iónica así que no es necesario controlar

ambos valores.

TENSIOACTIVO FUERTE

50ml + sodio lauril sulfato, es aniónico por tanto hay que controlar su pH

porque puede variar un poco. Es un tensioactivo con alta concentración

micelar crítica, se necesita saber su CMC porque es alto (7-10gr/L). Hay 50

se /20 y sale a añadir de sodio lauril sulfato 0,5.


55

Hay que tener cuidado porque hay un producto con las mismas siglas que el

sodio lauril sulfato pero que es cancerigeno (sodio laureth sulfato).

El sodio lauril sulfato es una sustancia muy ligera, pesa muy poco y por

tanto hay que poner bastante cantidad, se mete en el agitador, se mira el

pH y si es necesario se lleva al 7. Con el agitador hace mucha espuma

porque es un tensioactivo fuerte (su concentración iónica sale 2,9 y pH 7,4

que se baja a 7 con un par de gotas de ácido clorhídrico).


56

emulsiones

Emulsiones, dos fases:

- externa o continua: EMULSIÓN ACEITE EN AGUA

(antiguamente conocida como EMULSIÓN MAGRA), una fase

acuosa donde se dispersa un poco de disolvente apolar, el

tensioactivo se disuelve en agua.

- interna o discontinua: EMULSIÓN AGUA EN ACEITE

(antiguamente conocida como EMULSIÓN GRASA), una fase

oleosa donde se dispersa un poco de agua, el tensioactivo se

disuelve en aceite. Se necesita conocer el parámetro HLB.

En un disolvente apolar introduzco un tensioactivo y se produce una micela

inversa porque si tengo un disolvente apolar y debajo agua y uso un

tensioactivo estoy enviando agua a la fase de aceite pero las micelas tienen

partes hidrófilas que se van al interior (hacia el agua) y las partes apolares

hacia el exterior (disolvente) creando micelas inversas.

Si uso un tensioactivo de mayor HLB las micelas tradicionales (parte apolar

dentro) manda parte del aceite al agua. En aceite en agua hay una fase

acuosa en la que se dispersa un poco de disolvente apolar y al revés.

¿Cuándo usamos las emulsiones?

Trabajar con una emulsión significa tener la posibilidad de combinar agua

con disolventes de polaridad opuesta. A veces por separado y en distintos

tiempos estos dos materiales o disolventes no funcionan y sí si se usan al

mismo tiempo y se usan mezclados. Un problema que plantean las obras de

arte contemporáneo es que usan materiales sintéticos mixtos (el ligante

sintético del yeso necesita disolvente, el yeso tiene caseína, es una


57

lipoproteína, por tanto ligante mixto con parte hidrófila y parte lipófila no se

elimina con la fase acuosa o con el disolvente sino con la emulsión).

Si es un problema llevar aceite sobre una superficie apolar muy sensible a

los disolventes (pe una obra de mediados del siglo XX) la estrategia es

hacer una emulsión de aceite en agua, dentro del agua incluir micelas con

disolventes. Si hay que llevar agua a una superficie sensible a esta pues se

hace una emulsión de agua en aceite, dentro del aceite se incluyen micelas

con agua.

Hay una relación de las dos fases, si las dos fases están en equilibrio y no

domina ni la dispersada ni la dispersante estamos ante un ligante mixto:

llevar a la vez agua y disolvente apolar a un material para

disolverlo/hincharlo y eliminarlo.

Si al agua le voy añadiendo tensioactivo hay un punto en que se forman

micelas y funciona como detergente, si añado más se forman mas micelas y

esto supone que se mejora la solución y su acción es mejor pero no puedo

añadir hasta el infinito. Si se llega a una relación de fases casi igual en la

que la relación del volumen de la fase dispersa y continua está entre 0,5 y 1

o son iguales, la solución llega al punto de inversión: las micelas se

deshacen y forman otra estructura como capas alternadas de aceite agua,

aceite, agua. En este punto la emulsión se vuelve transparente y muy densa

y a veces solidifica. Puede resultar muy útil pero si la cantidad de

tensioactivo es muy alta 1:1:1 (agua: disolvente: tensioactivo) la superficie

sobre la que lo aplico debe permitir mucho enjuague para eliminar residuos

sino puede enjuagarse mucho mejor no usarla.

En la emulsión hay un problema y es que las gotas de la fase dispersada se

unen entre sí y se hacen más grandes y se separan, se produce la

sedimentación de la emulsión, a veces pueden volverse a unir y otras veces

no.


58

LEY DE STOKES: la velocidad de separación de las fases depende o es

directamente proporcional a unos parámetros que se pueden usar para

hacerlas más estables si estos parámetros aumentan, aumenta la velocidad

de separación de las fases y la emulsión es menos estable y si disminuyen

es más estable. Son:

1. diámetro de las gotas. Si las gotas de la fase dispersa son

pequeñas la emulsión es más estable. Al trabajar a mano, las

gotas son mínimo de 30micras, la industria puede hacerlas más

pequeñas y estables de hasta 1micra.

2. constante de gravitación (a más altitud y menor gravedad

mejor).

3. densidad – diferencia entre la fase dispersa y la continua, una

fase, el agua, tiene densidad 1 y la otra fase, hidrocarburo,

tendrá una densidad de menos de1, son más ligeros. Si la

diferencia entre densidades es grande la emulsión es menos

estable por eso para conseguir emulsiones estables se eligen

hidrocarburos que tengan una densidad próxima a la del agua

como el WS. Es algo limitado a los hidrocarburos que existen.

4. posibilidad de controlar la viscosidad de la fase continua

melificándola, para gelificar la emulsión se multiplica x 18. si

aumenta la viscosidad la fase continua se multiplica por 18 y esto

produce un efecto sobre la velocidad subiendo rápidamente. Si la

fase continua es agua es fácil melificarla (con klucel o Vanzan) si

la emulsión es agua en aceite/hidrocarburo resulta imposible

gelificarla porque no hay gelificantes aplicables a los

hidrocarburos. La solución es preparar una emulsión gelificada:

se prepara una fase acuosa gelificada (por ejemplo con xantano)

se añade tensioactivo soluble y finalmente añado el hidrocarburo

y preparo la emulsión. Son cremas suaves que se trabajan bien

sobre superficies delicadas con un pincel suave limitando al

mínimo la acción mecánica.


59

La EMULSIÓN DE AGUA EN DISOLVENTE es útil para tratar superficies

muy sensibles al agua. Hay superficies sensibles al agua y que no la

resisten pero puede se imprescindible recurrir al agua para limpiarlas por

eso hay que llevar agua enmascarada en forma de micela es por ejemplo el

caso de la limpieza sobre láminas de oro que tiene cola y es sensible al

agua. Con una emulsión de este tipo llevamos agua en forma de micela que

se deshace parcialmente, capta suciedad y vuelve a cerrarse/formarse la

micela. La superficie no ve agua porque no hay agua libre, es agua en

emulsión, solo hay micelas. Resulta pues útil para oros y zonas de lagunas

pictóricas.

ELABORACIÓN PRÁCTICA DE LA EMULSIÓN AGUA EN ACEITE (OLEO)

10ml de agua + 90ml de hidrocarburo (esencia de petróleo). A veces la

relación es 1 a 99, cantidad mínima de agua. Tiene densidad de mayonesa.

Se aplica la emulsión y se trabaja para renovar la superficie de contacto

entre sustancia y policromía, se elimina en seco con un tampón de algodón

y se lava con hidrocarburo (con agua no). Con la emulsión por ejemplo se

trabaja muy bien sobre pigmentos azules débiles tras oros muy sensibles

magros.

La emulsión simplemente es un modo diferente de usar el agua. Puede ser

muy útil probarlo sobre obras en las que es difícil trabajar con agua.

Ingredientes:

10ml de agua o una solución acuosa (tampón, quelante,

tensioactivo que se transformara en emulsión).

4ml de tween 20 (líquido), es no iónico, no cambia el pH ni nada.

90ml de hidrocarburo (WS, ligurina).


60

Se mezcla el agua con el tensioactivo (con la batidora a pilas), los 90ml de

hidrocarburo se añaden poco a poco (como la mayonesa, tener cuidado

porque nuestra emulsión también se puede cortar). Precauciones:

la capacidad emulsionante depende de la temperatura (por eso

el huevo se saca de la nevera un rato antes de hacer la mayonesa)

en un sitio frío hay que asegurarse de que se trabaja el material a

unos 20º C.

usar una batidora o mezclador hace evaporar el agua,

disminuye la temperatura y la emulsión se enfría y al echar el

disolvente no emulsionará así que al hacerlo hay que sujetarlo con

la mano para mantener la temperatura y si enfriase mucho se

calienta con agua tibia.

W.S/ligroina. El WS tiene entre un 15 y 16% de hidrocarburos

aromáticos mientras que la ligroina tiene un 0% así que es el

hidrocarburo más seguro porque está totalmente desaromatizado y

por su baja toxicidad. La ligroina es bastante volátil. WS y ligroina

no son iguales al enfrentarse a una resina a veces hace falta parte

de aromáticos para disolverlas y la ligroina no haría esa función, no

son sustitutivos. La ligroina si puede usarse para disolver beva

porque lleva tolueno. El plexisol lleva WS, por eso a veces la ligroina

no lo disuelve y se necesita el aromático. Hay dos empresas que

venden ligroina: J.T. BAKER y MALLINKRODT. El punto de ebullición

está entre 100-140º C.

Al principio la adicción del hidrocarburo a la mezcla de tween+agua hay que

hacerlo lentamente, se para y se ve si se van mezclando las partes, cuando

se ha añadido el 30% del volumen del disolvente se puede ir ya más rápido.

Nunca hay que batir con una batidora eléctrica, es un riesgo. Al final se

consigue una emulsión muy espesa si las gotas son pequeñas pero si son

más gruesas no es tan espesa. Hay que mirar el pH, si además se usa el

conductivimetro se tiene mas seguridad sobretodo si es frágil la superficie.

Si se trabaja sobre pintura al óleo el intervalo de seguridad es tener una


61

conductibilidad menor de 5ms/cm. Hay que mirar este dato sin puntillismo

(6 o 7 también valdrían). Si la conductibilidad es alta (10) se añade agua. Si

la superficie es muy frágil entonces sí que hay que respetar el 5.

Estos números se pueden ver en el libro de Wolbers, él selecciona muchas

obras, cuenta cuantos iones de la película pictórica pasan al agua cuando la

deposita sobre la superficie y hace una media entre todas las obras

analizadas y diversos pigmentos y llegó a la conclusión que no se debe

superar el 5.

Hay muchos conductivimetros, algunos son conductivimetros y miden el pH,

todo en un mismo aparato pero si se estropea uno de los dos se estropean

los dos y ya no puede usarse, es mejor por separado. Cuestan entre 40 y

50 €. Al comprarlos hay que fijarse en la escala, las unidades deben ser en

mili siemens (ms), si se compra un aparato que mide en microsiemens (µs)

no sirve para nuestra escala, debe ser un aparato que mida en ms y µs.

Medición con el conductivimetro


62

Si tuviésemos agua totalmente desionizada el conductivimetro daría 0, no

hay iones y por tanto el agua no conduce la corriente. En aguas comerciales

hay un 0,50 µs de concentración de iones, 400 µs en agua de grifo y 20 µs

en la de botella.

Se coge la simple solución tampón y da 600 µs o 0,6 ms, esta bien. El

ácido clorhídrico es iónico, tampona la base al complejarse y no hay mucha

concentración de iones.

Una solución quelante de 3,8 ms (citrato son moléculas con mucha carga,

cada molécula de citrato tiene 3 cargas negativas, con el quelante es fácil

subir la concentración iónica) al 10% el citrato es excesivo, hay muchísimos

iones.

La solución E.D.T.A sale en el conductivimetro 3,2ms (esta correcto).

Solución tampón: se añade el ácido clorhídrico a gotas para que no cambie

mucho el pH, si se añade rápido el pH pasa de 9 a 5 y si se hace lentamente

pasa de 9 a 7. Si esta a 5 se añade hidróxido de sodio hasta llegar a 7.

Desde el punto de vista del pH se puede hacer pero generarían muchos

iones y el conductivimetro explotaría. El pH lo miramos y nunca se debe

olvidar el conductivimetro.

La pintura mural tiene muchos iones y es difícil que las soluciones que

usamos sean muy controladas pero los óleos son superficies con pocos

iones, por tanto este número 5 sirve para películas de óleo no para otras

superficies. Las partículas de pigmento tienen iones; en la pintura al temple,

hay más iones que en el óleo porque en el óleo las partículas de pigmento

están totalmente envueltas por el aglutinante y por eso resulta una película

tan brillante. Con el agua no llego a las partículas de pigmento porque están

totalmente protegidas sin embargo con el temple no pasa esto, el

aglutinante solo une las partículas de pigmento entre sí pero no las

envuelve, por tanto no brilla la película, y como no las envuelve hay más

iones a disposición y el número 5 sería diferente.


63

saliva natural y saliva artificial

LA SALIVA NATURAL tiene un fuerte efecto de limpieza de la superficie.

Se evita su uso porque con ella pueden pasarse bacterias a la obra de arte

pero funciona bien ¿por qué? En los años 70 una investigadora canadiense

estudió las salivas, nunca se difundió su trabajo. Era un estudio detallado

que cogía todos los componentes de la saliva natural uno a uno y construía

una artificial para identificar que era lo que limpiaba. La saliva es un líquido

que se compone por un 99% de agua y un 1% de sustancias sólidas:

- ácidos cítrico por tanto tiene cierta acción quelante

ascorbio…

- bases(amoniaco)

- grasas/lípidos

- iones inorgánicos, iones sodio, referencia al efecto de

concentración iónica, (el agua con sal limpia más)

- proteínas

enzimas

Los enzimas están presentes en muy poca

cantidad y funcionan solo dentro del sistema

biológico, fuera no realizan su acción. La enzima

AMILASIS SALIBAR es la más presente y actúa en

aminas, predigiere el almidón de los hidratos de

carbono pero en las pinturas no suele haber

almidón.

globulina

albúmina

mucina


64

La mucina fue la sorpresa del trabajo, no es una enzima, es una proteína

con fuertes propiedades tensioactivas, tiene poder emulsionante. Es un

producto biológico que se vende puro. Para fabricar SALIVA ARTIFICIAL

se coge entre 0,1-0,2% de mucina en agua destilada. Es una salvia sencilla

con función tensioactiva. Si quiero añadirle acción quelante se añade citrato

de triamonio. La mucina se degrada rápidamente. Como material sólido

debe guardarse en la nevera. En agua se degrada en unos 4 o 5 días. Con

esto podemos hacer una limpieza ligera, si la superficie es frágil no se hace.

Al final se recomienda hacer un lavado acuoso para eliminar mejor los

residuos pero si no puede hacerse pues no pasa nada porque estamos

dejando muy poca cantidad de proteína sobre la superficie, no hay que

preocuparse, más si pensamos en cuantas proteínas hay sobre las pinturas

como colas…

SALIVA ARTIFICIAL

La mucina es un producto caro pero se usa muy poca cantidad. Hay que

conservarla entre 2 y 8º C. es una proteína que se degrada rápidamente, si

se guarda en el frigorífico puede durar un año. Se debe coger del frigorífico

y antes de abrirla dejarla que se ponga a temperatura ambiente porque sino

chupa humedad. Se coge rápidamente lo que se necesita y otra vez

rápidamente al frigorífico.

Lo ideal es calentar el agua a la temperatura del cuerpo humano, 37º C

para añadir la mucina porque es una proteína de la saliva que en estado

natural siempre esta a la temperatura del cuerpo humano. Aplicarla

templada es óptimo para que de buenos resultados.

Al hacer saliva artificial se pone poca cantidad de mucina, en 100ml de agua

se añade 0,1gr de mucina. Para que se parezca más a nuestra saliva se

puede añadir un quelante (0,1gr de citrato de triamonio).

Se coloca la mucina en agua y se calienta al baño maría. Dura pocos días

una vez que está disuelta y si no se usa mejor al frigorífico.


65

La saliva si funciona y se le quiere dar otro aspecto se puede gelificar con

klucel o con sanctano.

Es una disolución muy buena para determinadas limpiezas de superficies.

saliva artificial


66

tensioactivos por afinidad

Son dos los tensioactivos por afinidad:

1. tensioactivos de Wolbers.

2. coco-colágeno.

1. tensioactivos de Wolbers

Fueron creados por Wolbers para actuar sobre barnices, van más allá de la

acción micelar. Son tensioactivos por afinidad, igual los enzimas hay otros

materiales que trabajan por afinidad, es decir, actúan selectivamente

sobre algunos materiales (como la homeopatía). En los 80 Wolbers

publicó dos tensioactivos:

- RESIN SOAP – jabón de resina. El RESIN SOAP es un jabón

hecho con resinas y tensioactivos aniónicos en soluciones

gelificadas. Son básicos y son tensioactivos por afinidad (son

similares a las resinas sobre las que actúan, semejante disuelve a

semejante, si dos sustancias son afines interactúan de forma

precisa).

- BILE ACID SOAP – jabón de bilis, hecho de ácidos de bilis.

El ácido abiético (ABA) es un hidrocarburo de origen natural terpénico

componente principal de la colofonia con 20 átomos de carbono y un grupo

carboxílico (ácido). Es un ácido graso, si salifica con una base dando lugar a

un tensioactivo aniónico.


67

El ácido deoxicólico (DCA) (de la bilis) es una larga cadena de 27 átomos de

carbono y un grupo carboxílico (ácido), que puede ser salificado con una

base y se vuelve un tensioactivo aniónico.

La trietanolamina (TEA) es una base con la que hacemos reaccionar los dos

ácidos anteriores y se forman dos sales, obtenemos los dos jabones.

El problema es la cuestión de afinidad, hay semejanza estructural de los

jabones con los barnices, estos tensioactivos no son genéricos, actúan solo

sobre barnices de resina natural. Se intenta reducir la cantidad de

componentes que se meten en la mezcla. Wolbers trabaja con un método

muy preciso, analiza el cuadro, sus ligantes (se identifican) es muy

riguroso, parte de que sabe que materiales tiene en la superficie, que

ligante quiere dejar y que materiales quiere eliminar. Según estos datos

crea una mezcla específica. Este método de trabajo se remonta a los 80 y

tenemos que hacer una reflexión porque hoy día seguimos trabajando mal,

no partimos del estudio de la obra y sus materiales sino que tenemos unas

recetas base y genéricas que aplicamos a todo.

jabón de resina ABA-TEA

100ml agua

2gr ABA

6ml TEA (se salifica añadiendo la trietanolamina)

HCl

4gr klucel/2gr Vanzan (más veloz)

ABA es ácido abiético, viene de la colofonia, puede tener diferentes colores

según el tiempo que hace desde que se extrajo. Siempre hay que usarlo

como mínimo con un 75% de pureza, (si está amarillo no pasa nada, hay

que recordar que es una resina y la colofonia amarillea) no es soluble en

agua pero se dispersa en esta.


68

Así pues el ABA que es insoluble en agua está en forma de ácido no

disociado, al añadir la base, TEA, esta coge el átomo e h del ácido y le deja

la carga – y la tea queda con carga + y ahora ya el ácido está en forma

ionizada y se hace soluble. Cuando se salifica, la molécula se ioniza y se

hace soluble en agua, aunque depende del tipo de ácido abiético, a veces se

disuelve totalmente y otras veces no. La tea debe añadirse lentamente, con

cuentagotas, si hay material no disuelto hay que filtrarlo y eliminarlo, el

ácido abiético oxida rápidamente. Se filtra con un filtro de pliegos (si el

nuestro es liso podemos hacerle nosotros los pliegos). Es difícil encontrar

este ácido 100% puro, depende del tiempo que está….

Elaboración: se pone el agua y los 2 gramos de ABA y se pone el agitador,

la tea se va añadiendo gota a gota cuando la mezcla de agua y aba ya esté

dispersa. Si el material está más amarillo y oxidado es más fácil disolverlo

(menos oxidado se solubiliza peor) después se filtra con un embudo y filtro

de papel con pliegues para eliminar residuos sólidos obteniendo una mezcla

transparente y es en este momento cuando se tampona.

De los 6ml de tea, una parte salifica el ácido y otra se queda como

sustancia tampón para hacer tamponar el ácido. Normalmente con tea

usada sale pH entre 9 y 10, se añade ácido clorhídrico (1molar), el

necesario para llegar a un pH 8,3. Al echar el ácido hay que tener la

solución mezclándose en un agitador para que no se haga nube. Una vez

tamponada así la solución se puede gelificar con klucel (4gr) o Vanzan (2gr)

que es más veloz, no hay que hidratarlos, se añaden directamente uno u

otro al jabón mientras está en el agitador.

jabón bile soap DCA-TEA

El DCA es ácido deoxicólico, si se le añade tea es totalmente soluble, no hay

que fíltralo y se necesita menos cantidad de tea en su elaboración.

Son micelas muy grandes para formar una esférica, 4 o 5 moléculas se

sobreponen en estructura laminar (micelas laminares) como un sándwich y


69

allí atrapan entre las láminas la sustancias que en el caso de las micelas

circulares atrapan en su parte central.

Moléculas (micelas

Laminares)

Sustancias atrapadas

Si quedan grumos con el tiempo desaparecerán.

Hay recetas de base y si no funcionan o funcionan parcialmente o poco se

pueden hacer adicciones para mejorar la acción:

- ALCOHOL BENZILICO (entre 2-3%). Es un disolvente

particular, es un alcohol aromático con una estructura particular

en anillo bencílico. Los demás alcoholes no tiene estructura

aromática. Cuando las resinas naturales envejecen se oxidan y en

parte se vuelven aromáticas, y este disolvente aumenta su

afinidad con los componentes oxidados. Añadir un poco de este

alcohol no modifica sustancialmente el modo de acción del jabón y

sin embargo lo vuelve más afín a las resinas envejecidas.

- DIMETILSULFÓXIDO (un 2%) permite actuar con resinas más

jóvenes no tan oxidadas o con barnices con componentes

oleosos (el óleo polimeriza y se hace más insoluble).

- CITRATO DE TRIAMONIO (entre 0,1% y 1%). Usando los

jabones puede haber problemas si hay sobre la superficie iones de

calcio (Ca) o magnesio (Mg) que neutralizan y desactivar el jabón.

en barnices muy sucios se añade citrato para permitir que el jabón

siga activo pese a la presencia de iones de Mg y Ca.

. .

. .

. .


70

- HIDRÓXIDO DE AMONIO (unas gotas). Se intenta respetar en

las pinturas el intervalo de seguridad de pH entre 5-9 pero en los

barnices óleo-resinosos no sirve y hay que subir el pH más allá de

9 para actuar con el jabón sobre el barniz por eso se añaden unas

gotas de hidróxido de amonio para llegar a pH 10.

2. coco-colágeno

COCO-COLÁGENO es un tensioactivo por afinidad. Es aceite de nuez de

coco (usado en combustibles, cosméticos) es fuente de ácidos grasos. Es un

tensioactivo sintético que se obtiene haciendo reaccionar el componente

lipídico que es el aceite de nuez de coco con el colágeno que es el

componente proteínico. Por tanto es un material lipo-proteínico. El colágeno

es la proteína más presente en las colas animales sí que este tensioactivo

es muy eficaz para hinchar colas animales, incluso las envejecidas. Tiene

una acción comparable con las enzimas. Tiene un pH entre 6,5 y 7. Se

añade entre un 4 y 5% en agua, se puede usar en solución tamponada

gelificada con klucel, éter…

EJEMPLOS

- Un barniz de resina natural alterado, opaco y amarillo con el

tiempo se hace más rígida la resina y hay microseparaciones de la

superficie pictórica pero se puede probar a regenerar el barniz en

vez de eliminarlo ¿cómo? Con un disolvente muy polar de

evaporación lenta aplicado un poco de cantidad con un pincel

sobre la superficie y se deja toda la noche, a veces se recupera la

continuidad de la capa con esta sencilla acción. Si esto no funciona

y hay que eliminar el barniz puede hacerse con alcohol bencílico,

con etil acetato que resulta muy útil para reducir resinas y es poco

tóxico.


71

- CRUZ DE SARZANA (S. XII) de esta cruz deriva la pintura

florentina de cruces. El soporte de madera se degradaba y se hizo

una limpieza en los años 40. en el último tratamiento se aplicó un

barniz de resina natural + cola animal (muy del gusto de la

tradición italiana). Si solo fuera el barniz envejecido sería soluble

en disolventes como la acetona pero la cola dificultaba la

disolución. Se empezó con una mezcla de alcohol etílico y

amoniaco, simplemente por tradición, no se sabe el pH de esta

solución y resulto ser muy básico pH 11. esta solución sobre el

lapislázuli blanqueaba y es algo difícil de eliminar por eso se

decidió probar con el resin soap porque es un jabón en solución

acuosa a pH 8,5 que sería bueno porque hay colas y resinas. Con

este jabón se consigue eliminar únicamente la capa de resina y

cola y los residuos de estratos de capas de barniz anteriores al

barniz a eliminar quedan inalterables, con el amoniaco no se

respetaban y por eso blanqueaba.

- POLÍPTICO DE SANTA CRUZ DE FLORENCIA tiene unión de

pinturas diferentes en el tiempo y un barniz muy alterado y opaco

que hacía ilegible lo de abajo y se pretendía con la limpieza volver

a la lectura de la imagen respetando la materia y con el jabón se

consiguió eliminar la capa superior, la más superficial del barniz,

no interfiriendo con las capas in8feriores (observando con la

lámpara de Wood se ven las fluorescencias de barnices anteriores

que se han respetado). En las zonas de grietas y lagunas se

recomienda no usar directamente el gel porque es allí donde las

capas inferiores quedan expuestas y penetran residuos quizás no

es seguro que se eliminen bien y se trabaje sin riesgos para esas

zonas se podría trabajar con el ciclododecano y proteger así la

zona para después trabajar con un método acuoso.

Usar métodos acuosos sobre obras importantes (como una de Giotto) da

publicidad y es importante porque estos métodos son útiles también para

la restauración de cada día, por su tiempo de aplicación y coste se pueden


72

aplicar perfectamente a la restauración diaria, no solo sirven para grandes

obras, este es un METODO REAL.

Si un cuadro con barniz se mira con una lámpara de ultravioleta se ve la

fluorescencia. Un barniz envejecido se puede eliminar con métodos acuosos,

mejor con un pH 8.5, esto no quiere decir que haya que quitarlo en realidad

normalmente es mejor respetarlos

pH básico pH ácido

capa de depósito superficial

Barniz de resina natural oxidado ácido

El pH básico trabaja sobre la capa de depósito, llega al barniz que es ácido y

sigue a través de éste porque la base busca ácido. En cambio el pH ácido

solo trabaja sobre la capa de depósito porque el ácido al encontrar la capa

de barniz ácido para.

Hay que pensar que cada estrato: suciedad, barniz, óleo… requiere una

operación diferente y no es un buen planteamiento querer limpiarlo todo a

la vez. Lo correcto sería eliminar la capa de depósito y en segundo lugar

evaluar el barniz al que nos enfrentamos. Aunque cueste más tiempo

realizar este proceso habría que pensar de este modo para TODAS LAS

OPERACIONES DE RESTAURACIÓN.

MEHRA es un indio que ha trabajado sobre el sistema de reentelado en frío

(NAP BOND SYSTEM) por el reverso del lienzo se coloca una plantilla y se

pasa el adhesivo de manera que solo quedan una serie de puntos que son

los que hacen la unión. Esto significa minimizar la intervención, la cuestión

es aplicar esta idea a las limpiezas. Es sorprendente que se use la misma

gacha para un cuadro pequeño que para uno grande


73

Un principio básico es: 1 TRATAMIENTO-> 1 MATERIAL. Un mismo material

no puede funcionar como adhesivo (quedándose entre dos superficies) y

como consolidante (que penetre). NO HAY QUE REALIZAR DOS

OPERACIONES A LA VEZ (no tiene sentido reentelar y asentar a la vez un

lienzo). En las limpiezas, 1 ESTRATO -> 1 MATERIAL.

En la limpieza de superficies sólo se actúa sobre el estrato de suciedad.

Ejemplo: CUADRO CON BARNIZ

1º se limpia la suciedad superficial, si al finalizar esta operación se decide

limpiar el barniz, debe realizarse al día siguiente y si se hace con

disolventes hay que dejar 12horas por lo menos para que evapore todo el

agua.

LIMPIEZA DE LA SUCIEDAD SUPERFICIAL

Primero se aplica la solución tampón simple, da resultados, mancha el

hisopo, los hisopos hay que mirarlos con UV a ver si hay fluorescencia

porque así se salve si es polvo, suciedad o barniz, a simple vista esto no

puede asegurarse. En segundo lugar se aplica el tampón en gel con un

pincel y frotando ligeramente (en este caso se empieza con pH 7 porque

sospechamos que es un barniz de resina natural pero lo ideal sería empezar

con el pH 5.5 y si es necesario ir aumentando). La acción del gel es más

fuerte porque hay más contacto con la superficie, finalmente se da un ligero

aclarado. En tercer lugar se prueba con el quelante débil, generalmente con

el quelante se consigue una limpieza más uniforme sobre la superficie, la

mayoría de veces el quelante es el modo idóneo para limpiar la suciedad

superficial. En cuarto lugar se prueba con un tensioactivo débil, los

tensioactivos también suelen funcionar bien para estas operaciones y

funcionan mejor que el quelante si los materiales de depósito son más

grasos.


74

Siempre hay que eliminar primero la suciedad superficial antes de tocar el

barniz aunque en apariencia se obtenga un resultado poco espectacular.

Una vez eliminada la primera capa de suciedad ya se puede tratar el barniz.

Al ir trabajando con distintas polaridades sobre el barniz se ve cual funciona

y cual no, si previamente no has sacado la suciedad superficial puedes caer

en el error (en el hisopo ya no se ve claro si funciona la polaridad o es

suciedad). A veces los hisopos se guardan como pruebas o documentación.

En la limpieza de la suciedad con los distintos productos antes descritos no

aparecen en los hisopos ante el UV ninguna fluorescencia (hay que ser

cautos porque a veces un poco de fluorescencia se debe al propio gel).

Todos los hisopos dan resultado así que como solo están quitando suciedad

puede usarse más de un método en el mismo cuadro. Una vez terminada y

que el cuadro repose se pasará a las pruebas de solubilidad.

Si se prueba con estos hisopos y no hay resultado pues es que ya no hay

restos de suciedad y estamos ante el barniz, siempre hay que probar con el

hisopo si queda suciedad porque el ojo nos puede engañar y pensar que ya

no hay y al pasar el hisopo descubrimos que sí.

El tween 20 tiene apariencia gelificada aunque no totalmente, a veces es

más transparente y otras veces más blanco. Es un tensioactivo que al

aplicarlo se trabaja con pincel removiéndolo y se retira con un hidrocarburo

(ligroina). Después de probar con este se le pueden añadir cosas.

Se prueba con tween, tiene apariencia gelificada aunque no totalmente, es

bastante transparente (aunque puede ser blanquecino). Se aplica con un

hisopo y se trabaja con un pincel removiendo la sustancia sobre la

superficie y retirando con un hidrocarburo (ligroina). Se le pueden añadir

cosas. Si funciona se le pueden ir añadiendo cosas pequeñas partes de

otras cosas para mejorar su rendimiento como una gota de tea y

obtenemos una emulsión básica o ácido acético en disolución al 1%

obteniendo una emulsión ácida, también pueden añadirse granos de citrato.

Si la muestra con quelante en agua funciona se puede preparar una

emulsión con solución acuosa y quelante que quita la suciedad pero aclara

la ligroina. También se pueden ampliar los tiempos que se deja la emulsión


75

(nunca debe secar antes de retirarlo). Si el oro tiene recovecos no puede

hacerse gel emulsión de tween porque la ligroina no espesa, se puede

trabajar con buenos resultados con emulsión pero la ligroina evapora rápido

aunque se puede cambiar por WS en emulsión que evapora menos o cubrir

con papel film la ligroina.

En una obra sobre oro cuarteado y sin barniz, con mucho deposito

superficial funciona bien la emulsión con tween que se aplica con pincel y

se retira en seco con pincel y finalmente se lava con ligroina, es una

solución digamos “menos acuosa”, disfraza el agua para poder trabajar con

ella sobre superficies sensibles y delicadas.

Ahora uno se plantea ¿es mejor limpiar y arrastrar partículas y fragmentos

en el proceso o es mejor consolidar todo aunque también se consolide la

suciedad? Aquí entra en juego el criterio del restaurador. Su decisión puede

ser trascendental en el siguiente paso.

El agente quelante secuestra iones metálicos así que ¿hay iones libres

metálicos en la lámina de oro? Una superficie metálica donde el metal está

corroído y oxidado hay sales y por tanto iones, el quelante actúa allí muy

rápido porque actúa sobre los iones y en el resto del metal también actúa

pero menos y más lentamente porque son átomos (unidades de enlace

metálicos). Con el quelante se elimina la pátina de corrosión de las

superficies metálicas (bronce) y se llega al metal sano, sobre este metal

sano el quelante actuará muy lentamente y su acción será más o menos

segura. No supone problemas trabajar con quelante sobre el metal.

Metal sano, corrosión,

Átomos iones

- +


76

Sobre un barniz de resina natural es más seguro trabajar con pH ácido

porque el básico (5.5) se comenzaría a remover.

Se añaden últimamente a los barnices gomas como la arábiga por su poder

emulsionante.

Si hay que enfrentarse a la eliminación de un barniz primero se debe

eliminar previamente y como un paso individualizado el estrato de suciedad

superficial porque así para disolver el barniz necesitaremos un disolvente

menos polar del que hubiésemos necesitado si no se hubiese quitado ese

estrato previamente.

Con el citrato al 0,1% no se ataca la resina. Una concentración superior al

1% de citrato puede comenzar a agredir la película pictórica al óleo. El

citrato es una sal de amonio y no volatiliza, no sublima y si cristaliza sobre

la superficie. La goma laca tiene sales metálicas, de calcio y allí también

actuaría el quelante. TRABAJAR SIEMPRE CON EL CITRATO EN BAJO %,

CONCENTRACIÓN MÁXIMA 1% Y LAVARLO SIEMPRE DESPUES CON AGUA.

No se recomienda usar el citrato en alcohol porque deja mucho citrato en

superficie, el etanol tiene una retención de 6horas, es un humectante

natural y puede penetrar más el citrato en las capas de abajo.

Acetona y alcohol penetran mucho y retienen así que es mejor no usarlos

con citrato.

El quelante al 1% se usa sobre repintes para que actúe sobre el pigmento

del repinte, ataca el ligante, o sobre la purpurina (polvos metálicos

susceptibles de quelarse), arremete el ligante del óleo por basicidad.

Los cuadros que han sido forrados o reentelados tendrán restos de cola en

la superficie, bien del empapelado, o bien que han trepado por la

estratigrafía, así que la saliva funciona bien sobre este tipo de cuadros

porque la mucina que está en la saliva es una proteína como la cola. A

veces funciona un disolvente y otros menos polares a su lado, eso puede

deberse a la presencia de colas.


77

Para hace el test de solubilidad sobre un cuadro reentelado se recomienda

primero darle una pasada con tensioactivo (coco-colágeno o mucina) para

eliminar los restos de cola y que el test de unos resultados más claros.

Nota: La limpieza de la suciedad superficial no tiene porque hacerse con

una sola mezcla, puede hacerse con varias.

Una gota de tensioactivo al agua hace que actúe mejor, penetre menos y

humecte más. Para el agua de aclarado también se puede echar una gota

de tensioactivo y así el aclarado es más fácil.

El carbonato de amonio sublima a 60º pero ¿Cuándo está el carbonato a

esta temperatura?

El agua no es un mecanismo de actuación mixto (físico y químico a la vez)

no se ubica dentro del triangulo de solubilidad por eso hay que verla en un

apartado distinto y es lo primero que se debe utilizar porque es más

respetuoso.

El agua con fd 18 trabaja a nivel físico, sobre materiales sólidos neutros

polares ¿Cuáles son estas sustancias sobre las obras de arte? Ninguna,

porque son solo algunas sales o azúcar y estos no están sobre las obras

pictóricas. No hay materiales filmógenos sobre las policromías. Sobre un

material ionizante (proteínas, gomas) el agua las ioniza y las separa y esto

ya es nivel químico, ya no es físico.

El agua no es un disolvente orgánico, está a parte de todo y se prueba lo

primero entre otras cosas porque puede aplicarse de infinitas formas.


78

disolventes

Aun hoy día se depende de los disolventes orgánicos, no pueden ser

sustituidos totalmente por sistemas acuosos, pero se pueden excluir

algunos por toxicidad y por sus características y utilizarlos de forma más

racional y limitada.

Muchos autores han escrito sobre disolventes (Maschelein-Kleiner, Feller,

Cremonesi).

¿Qué pasa cuando se pone un disolvente sobre un cuerpo poroso?

Todas las obras artísticas son cuerpos porosos, unas más y otras menos

pero todas lo son, menos el metal. El yeso es más poroso que la pintura.

Pues cuando se aplica disolvente sobre la superficie ocurre que:

en parte se difunde sobre la superficie y penetra en el

interior y solubiliza, actúa con su poder disolvente en los

materiales constitutivos y está fuera de nuestro control, lo

que querríamos es que solo solubilizara en superficie.

En parte se evapora.

No se puede prever que pasa.

Evaporación: en un líquido en un recipiente abierto las moléculas se

mueven, se asocian fuertemente unas a otras, pasan por al lado de la

superficie y alguna sube. No pasa nada en la estructura de la materia.

Los líquidos más polares tiene los enlaces entre moléculas más fuertes,

hace falta más energía (calor) para romper los enlaces y que evapore el


79

disolvente y los menos polares tienen un enlace más débil y hace falta

menos energía para que evapore, lo hace más rápido.

Tomando tres disolventes:

PUNTO DE EBULLICIÓN

acetona etanol tolueno

56º C 78º C 111º C

+ volátil - volátil - - volátil

Sobre un cuerpo poroso puede que estos disolventes no se comporten igual

que indica la tabla, el disolvente puede penetrar y evaporar de otra forma.

El disolvente está en superficie penetra al interior y de allí no puede

evaporar directamente, ha de subir a la superficie, es lo que se llama

retrodifusión y allí ya evapora. La tensión superficial regula el poder de

penetración; un líquido con más tensión superficial penetra menos, también

influye la viscosidad, a un líquido viscoso le cuesta más penetrar.

Si el disolvente tiene fuerte tendencia a evaporar penetra menos en el

cuerpo poroso. Si aplicamos un líquido a un cuerpo poroso no puede

preverse si evapora o penetra. Se puede crear un modelo como con el agua

(Maschelein-Kleiner).

Se aplican diferentes disolventes pero la misma cantidad de cada uno, una

báscula mide el cambio de peso de la muestra, con el paso del tiempo el

peso cambia poco (hay retención, el líquido no evapora) si el peso

disminuye es que evapora el liquido de las capas. Este estudio ha analizado

más de 50 disolventes.


80

En una tabla se marca abajo los minutos, días y horas (hasta 60), de 1 pasa

a 10 minutos es una escala logarítmica para compactar la representación.

peso

retención

evaporación

0

tiempo

Se cogen 5 hidrocarburos, se empieza por el ciclohexano, no es muy útil,

en el hisopo parece que se ha secado rápidamente, el primer minuto el

disolvente está allí aunque se vea la superficie seca, engaña. La capa está

saturada durante 1 minuto de disolvente, luego la curva cae rápidamente y

evaporara (10min). Bajo nuestra percepción estos tiempos son segundos

pero vemos que cuesta más que evapore.

El tolueno hace falta más tiempo para que empiece a evaporar, cuando

empieza es rápido pero aun así cuesta unos 30 minutos. Al WS le cuesta

unas 12 horas evaporar totalmente. La trementina está estable tras 60 días

y después de ese tiempo aun quedará parte y no se ira, es un disolvente

reactivo con dobles enlaces C-C que le llevan a polimerizarse. El disolvente

se oxida y polimeriza y por tanto es un añadido que se hace a la pintura. Si

se queda mucho tiempo en las pinturas, hay mucha retención en las capas.

¿Existe riesgo de que la sustancia interactúe con los materiales

constitutivos? Es poco polar y tiene capacidad limitada de disolver la

sustancia/materia, en un óleo sin polimerizar totalmente sería un desastre

pero no si está polimerizado. El problema es que polimeriza y se vuelve

sólido.


81

Como barniz final se da una resina natural que necesita este disolvente para

aplicarse, es una operación muy invasiva y sería mejor cambiar el material

para barnizar y usar otro que solo sea protección.

El agua en pintura de óleo tiene un tiempo de retención más breve que el

WS, puede producir interferencias, que haya capas incompatibles con el

agua pero se ve enseguida con las pruebas de solubilidad con agua y no hay

miedo a la acción en el tiempo del agua porque no la hay.

La butilamina se estabiliza a un nivel y prácticamente se convierte en una

línea recta igual que pasa con el amoniaco. No son como los hidrocarburos,

son muy reactivos, con los disolventes básicos (butilamina, amoniaco) se

producen una reacción química de salificación si hay materiales ácidos en la

superficie en la que se aplican (normalmente hay ácidos en los barnices y

en la capa pictórica). Las sales que se forman no son volátiles y no

cambiarán.

Cuando aplicamos un disolvente sobre un cuerpo poroso simplemente con

un modelo teórico no se puede saber si evaporará o penetrará y se puede

hacer con estas curvas.

El poder disolvente es la capacidad de disolver materiales. Cuando hay que

tratar con moléculas hay dos enlaces:

primarios: enlaces dentro de la molécula que mantienen

unidos a los átomos (iónicos, polares).

Secundarios/físicas: las moléculas se asocian entre ellas con

estos enlaces secundarios, son fuerzas asociativas

intermoleculares, unen las moléculas en líquidos y sólidos pero

en vapor no interactúan entre sí (no se usan en restauración los

vapores). Los líquidos tienen un volumen propio pero no una

forma propia, estas fuerzas son intensas pero más en el sólido


82

porque dan forma propia a la materia además de volumen

propio.

Las moléculas polares tiene fuerzas intensas y las moléculas apolares tienen

fuerzas menos intensas.

Entre los disolventes orgánicos hay tipos diferentes y estos pueden actuar

con mecanismos diferentes por eso hay que identificar si son neutros,

capaces de actuar solo a nivel entre las moléculas, es una acción física.

Disolventes ácidos y básicos modifican la estructura de la molécula, actúan

químicamente dentro de la molécula, los polares actúan de dos formas:

física y química.

El agua ¿Dónde la ponemos? No va aquí, no es un disolvente orgánico,

es agua, hace una acción física y química pero no va en este esquema.

Hay disolventes orgánicos más o menos polares y a parte un disolvente

especial que es el agua. Desde el punto de vista de la manera de

actuar el agua es más parecida a los disolventes dipolares. Nuestra

acción sobre la materia es ligera, no modificamos la estructura de las

moléculas, solo las separamos entre sí (nivel físico), si se modifica la

estructura es nivel químico.

Con los disolventes se empieza siempre por la acción física y si no es

suficiente se pasa a la química, si estos no funcionan se vuelve al agua por

razones de toxicidad o agresividad a la obra, retención… los disolventes

ácidos y básicos son agresivos y tóxicos para la restauración así que es

mejor no usarlos. Si se usan ácidos y bases será en solución acuosa para

controlar la concentración, el pH, solución tampón.

Entre los disolventes orgánicos neutros hay diferentes clases:

alcoholes

éteres

cetonas

esteres


83

hidrocarburos aromáticos

hidrocarburos clorados (no se usan porque son cancerígenos), se

pueden usar en un laboratorio químico pero no en restauración.

Un material sólido lo intentamos disolver con un líquido, las moléculas de

cada uno están fuertemente asociadas, hay que romper las fuerzas del

líquido y crear nuevas fuerzas entre el líquido y el sólido y disolverlo (los

polímeros no suelen disolverse) o hincharlos y retirar con un tampón.

Semejante disuelve a semejante.

La polaridad es la clave, si intento actuar sobre las fuerzas de unión de las

moléculas hay que conocerlas primero.

Características de las moléculas orgánicas:

POLARES/APOLARES. Es que están hechas o solo de C e H o de C

e H y otros átomos como N, O. Si solo existen átomos de C e H son

moléculas apolares, no hay polos de carga, los electrones se

distribuyen simétricamente, la molécula es igual desde todos los

puntos de vista. Si existe N e O los electrones no se distribuyen

simétricamente, están con los polos separados uno positivo y otro

negativo y entonces son moléculas polares.

PRÓTICAS/APRÓTICAS. Se parte del alcohol y la acetona que los

dos son polares, y nos fijamos en el átomo de O. Sobre el O de la

acetona no une ningún átomo de H así que es una molécula aprótica

pero sobre el O del alcohol tiene un átomo de H, es una molécula

prótica. El protón es el núcleo del átomo de hidrógeno y la molécula

es prótica. Es importante establecer si es prótica o no porque cambia

el modo en que esta molécula interactúa con el agua:

Si la molécula es aprótica, el agua tiene polos positivos sobre el

hidrógeno y negativos sobre el O. La molécula de agua llega a la

acetona ve la carga negativa sobre el O y forma enlace de hidrogeno

entre las diferentes cargas.


84

Si la molécula es prótica, la molécula se forma, se gira y forma dos

enlaces de H, su relación es positiva, es una molécula que

interactúa más con el agua, es más hidrófila (más soluble en agua).

Las moléculas interactúan entre ellas a través de fuerzas polares y apolares.

Hay fuerzas:

polares – polares

polares – enlace de H

A ½ del siglo XX aparecen los primeros barnices sintéticos (acrílicos,

vinílicos…) nuevos materiales que no sabían como disolverse. Se creó un

modelo para prever la solubilidad porque no se va a probar con todos los

disolventes que hay a ver cual funciona. Para eso se hace necesario conocer

los valores de polaridad y fuerzas, hay que calcularlos no se pueden medir.

El químico TEAS publicó estos valores calculados mediante ordenador en

una tabla que representa los parámetros en porcentaje de solubilidad:

fd (fuerzas de dispersión)

fp (fuerzas polares)

fh (fuerzas de enlace de H)

En la práctica son valores porcentuales, fd + fp + fh = 100. Son la

expresión numérica de las fuerzas que mantienen unidas las moléculas.

Sirve para conocer la polaridad.

Nos basamos en el valor del primer parámetro, fd, es el más importante,

indica si son polares o no. Los parámetros fp y fh especifican que tipo

de polaridad existe.

El triangulo de solubilidad de TEAS desde que se publicó es el

instrumento de trabajo para los restauradores porque están los disolventes

y los materiales.


85

Cuando se manejan dos magnitudes basta con un gráfico cartesiano

pero aquí como hay tres magnitudes se necesitan tres ejes se eligió

esta representación en una convención internacional:

- fd

- fp

- fh

Los valores de cada uno van de 0 a 100, las flechas indican la dirección que

ha de seguir el triángulo (hacia el interior). El ángulo derecho del triángulo

tiene altos valores de fd y bajos valores de fp y fh, es la zona apolar, ahí las

sustancias solo pueden ser hidrocarburos, sustancias apolares de C e H. Si

la polaridad aumenta fd disminuye y fp aumenta, dos posibilidades:

que fh se quede constante, es la zona polar aprótica, hay bajos

niveles de fh, los enlaces de H no son muy importantes y se pueden

crear pocos.

Que fh aumenta moviendo hacia la izquierda, son zonas

polares de enlace de H.

Cuando los materiales inorgánicos envejecen (resinas…) pueden tomar las

dos direcciones, hacia arriba o hacia la izquierda, es decir, se aplicaron con

disolventes apolares pero para retirarlos o eliminarlos hay que ir hacia

arriba o hacia la izquierda.

El triángulo de solubilidad sirve para que si pongo en el triángulo un

disolvente como por ejemplo el etanol que tiene fd 36 y fp 18, las dos

rectas que estos valores dan se juntan en un punto, ese punto representa la

posición del etanol (se ha ignorado el fh y es lícito hacerlo porque antes

hemos dicho que la suma de los tres valores es 100, cuando se establecen


86

los dos primeros, el tercero ya está determinado automáticamente así que

solo es necesario trabajar con dos).

En el triángulo con los disolventes posicionados el agua con fd 18 es el más

polar de todos los disolventes. Los del ángulo de la izquierda son los

alcoholes, los más polares después del agua.

Para que sea un instrumento de trabajo en el triángulo hay que

poner los materiales sólidos que hay que disolver. Por ejemplo la

goma laca, se prueba con el alcohol, si funciona se pone , se prueba la

acetona, funciona parcialmente entonces se pone y si no funciona . Se

unen los puntos que dan resultado positivo y se establece un área de

solubilidad de la goma laca, así los disolventes que están dentro de esa área

disuelven la goma laca.

Si se superpone los dos triángulos, el de los disolventes y el de los

materiales resulta:

zona 1 – materiales menos polares: ceras.

Zona 2: aceites. Pinturas de óleo frescas.

Zona 3: aceites envejecidos, pequeña zona de hinchamiento.

Zona 4: resinas naturales.

Zona 5: materiales hidrófilos (proteínas, polisacáridos).


87

triángulo de solubilidad

A veces no hace falta buscar un solo disolvente que disuelva, si tenemos

una línea

en los extremos dos disolventes distintos pero la zona a disolver está en la

parte central de la línea que une los dos disolventes basta con que los

mezclemos y así la resultante está en la línea. Hay que conocer que % de

cada uno hay que poner ya que hay muchos puntos en los que por separado

no son disolventes. A veces los disolventes puros llevan a un punto concreto

que no es el buscado y la forma de conseguirlo es con la mezcla de

disolventes.

Si se que material tengo, se como disolverlo así que para encontrar un

disolvente que funcione ante un material he de conocer la composición


88

química de dicho material por eso son vitales los análisis químicos (es un

tema aparte que funciona más a nivel de institución que privado ya que en

muchas ocasiones los resultados llegan cuando la restauración ya ha

concluido).

Para que resulte operativo se hace una simplificación: para encontrar un

disolvente es suficiente conocer la polaridad del material a eliminar y

escoger un disolvente de polaridad similar y esto es algo que se hace con el

test de solubilidad (es operativo y ofrece cierta cientificidad). Cuando se

conoce la polaridad del material puedo saber su naturaleza analizando; si el

material se disuelve con fd 60 no puede ser goma laca, está excluido. Las

pruebas del test son útiles para saber que materiales componen las obras.

Realizar una prueba de solubilidad determina la polaridad de un

material sólido y la polaridad en que este material puede

solubilizarse es lo que da el test de solubilidad.

Se preparan mezclas estables y no tóxicas de disolventes distintos con

polaridad creciente hasta ciertos valores, es un test de polaridad creciente

con trabajo práctico sobre el material.

En 1974 Feller publicó un test que se basa en el uso de tres disolventes:

CICLOHEXANO, TOLUENO Y ACETONA. Y ¿Por qué estos tres? Pues porque:

1. son muy volátiles

2. son mixcibles entre sí

3. tienen poca retención

Con ellos se realizan 13 mezclas con distintas proporciones, lo que sirve

para descubrir la APOLARIDAD de la superficie sobre la que las aplicamos.

Con este dato acudimos al TRIANGULO DE SOLUBILIDAD y sabremos que

DISOLVENTE es el que podemos usar.

El problema es que todas las mezclas tienen tolueno y este es muy tóxico.

Al trabajar con este test lo que se hace es que si por ejemplo se encuentra


89

un valor fd de mezcla 62 se prepara una mezcla con este valor pero con

disolventes de menor toxicidad. En 1996 se creó el triansol, es un

programa informático para manejar estos valores.

Otras personas han propuesto también su test de solubilidad como Richard

Wolbers que propuso uno con acetona, WS e isopropanol.

En Italia el tolueno es un problema y también el WS porque es un producto

muy general que puede tener distintas y variadas composiciones según el

fabricante. La ligroina cuando ha estado disponible se usa, el test de

solubilidad de Cremonesi tiene tres series de mezclas:

ligroina y acetona LA2 (20% de acetona en ligroina). Son

mezclas de ligroina pura y acetona pura.

serie de mezclas de ligroina y etanol, se prueba porque los

materiales orgánicos al envejecer unos van hacia la izquierda y

otros arriba. Esta zona no se descubre con Feller.

Mezclas de acetona y etanol. Es necesaria esta línea porque

entre medias de la acetona y el etanol no llega pero la mezcla

de dos sí. A veces pasa con aceites muy envejecidos.

1ª mezcla LIGROINA Y ACETONA (L, LA1, LA2,……A) de el 1º solo al

2ª mezcla LIGROINA Y ETANOL (LE1, LE2……E) último solo

3ª mezcla ACETONA Y ETANOL (AE1, AE2….) esta última son solo tres,

25%, 50% y 75%

Se usa etanol puro, 100% para el test, el de 96º no vale, puede funcionar al

99% pero por debajo no. El mejor pues es el puro al 100%, si el alcohol

está en una botella con aire, capta agua de este así que es mejor pasar lo

que quede a una botella más pequeña donde no tenga aire.

Si al alcohol (y otros disolventes a los que les ocurre lo mismo como la

acetona) se le echa una pequeña cantidad de sulfato de magnesio este


90

capta el agua del ambiente donde esta el alcohol y así ya no pasa a este

sino que se quedará en el fondo de la botella depositado.

Las pruebas del test de solubilidad se hacen aplicando unos 30

segundos cada mezcla, sin hacer fuerza para que actúe la polaridad

y no la acción química aunque en la limpieza no puede evitarse totalmente

la acción mecánica.

En el test de Feller no se usan las mezclas de tolueno, acetona y

ciclohexano porque son tóxicos aunque podrían usarse una de las trece

mezclas para hacer la limpieza, lo que se hace es elegir una mezcla de

disolventes menos tóxica escogiendo entre las opciones de igual polaridad a

la de la mezcla que funciona. En el test de Cremonesi se usa la mezcla que

da resultado directamente, no hay que buscar otros disolventes menos

tóxicos porque estos ya lo son (ligroina, alcohol, acetona).

Cuando se llega a una mezcla del test que deja cerco de limpieza y ha

disociado ya la suciedad se ha llegado al resultado óptimo.

Lo ideal es empezar dando al principio a todas las mezclas el mismo tiempo

y si se puede se van descartando. Si funciona se coge el más sencillo, el

más simple y si no funciona se aumenta el tiempo de acción de este. Tal

vez es mejor que actúe la mezcla “más fuerte” menos tiempo. Al principio

se hacen las pruebas para ver si la mezcla funciona o no, no para limpiar

directamente, lo primero que hay que saber de la superficie a limpiar es a

que pH es sensible y después si funciona el quelante es que es una

suciedad con algo sensible al quelante.

Si se tiene toda la información de las pruebas se va a optimizar:

si se aumenta el tiempo la acción mejora (siempre teniendo en

cuenta la superficie sobre la que trabajamos, si aumenta el

tiempo humectamos más).


91

Añadir algo para reducir el tiempo, si funciona la solución tampón

y se le añade quelante funcionará más rápido.

Si la superficie aguanta el agua, aun así se intenta reducir la

cantidad de agua que se le echa para evitar daños.

Se prueban en orden las mezclas de la tabla. Al hacer las pruebas se buscan

evidencias pequeñas, por ejemplo, cuando se usa un disolvente neutro el

blanqueamiento que aparece nunca son sales, es que vamos por buen

camino porque estamos disgregando el material superficial, la superficie se

hace menos plana y refleja la luz de forma diferente al aumentar la

polaridad desaparece el blanqueamiento y se llega a la verdadera

solubilidad del disolvente.

Con las mezclas de etanol es más rápido el proceso (la acetona es más

volátil) el barniz de resina natural envejecida con la acetona se pasa cerca

pero más con el etanol. Ayuda la lámpara de Word observando la superficie

con fluorescencia en la obra real y en los hisopos sucios de las pruebas para

ver si hay fluorescencia.

Se hace el test de solubilidad sobre un material y:

si alguna mezcla funciona, para disolver ese material basta

acción física, usar la apolaridad es una acción no intrusita,

basta usar disolventes orgánicos neutros.

Si no hay resultados positivos en el test para disolver el

material se necesita acción química sobre las moléculas y

entonces se pasaría a usar disolventes dipolares apróticos.

Así pues, si los disolventes orgánicos neutros no son suficientes hace falta la

acción química de los disolventes dipolares apróticos: las amidas son un

grupo particular CHO, son muy tóxicas y por lo tanto se deberían eliminar,

el DFM es el más extendido pero es cancerígeno, la metilpirrolidona provoca


92

alteraciones cromosomicas hereditarias. Para sustituir estos disolventes con

algo menos tóxico hay poco donde elegir, lo único que tiene las

características de este grupo son los compuestos sulfurados, concretamente

los sulfóxidos, se usa el DSFO bipolar y aprótico.

- 0 ->hay dos electrones, uno lo da un átomo y el otro el otro.

=0 -> hay cuatro electrones, algunos saltan sobre el oxigeno y forman

cargas negativas en el O y positivas en el azufre, en este caso hay dos

cargas que dan la forma dipolar al DSF. Aprótico se refiere al átomo que en

el centro es O, ¿hay al menos un átomo de H unido al O? no, así es aprótico

(también pasa en los dos disolventes anteriores).

Su acción es diferente a otros disolventes, es química y si estamos ante

moléculas que pueden ionizarse el DSF hace polarización y luego rompe el

enlace químico e ioniza. Cambia poco la solubilidad de un punto a otro, la

sustancia debe separar los iones y mantenerlos separados (=agua), el DSF

lo hace por constante dieléctrica (aislante). La constante dieléctrica es la

capacidad de un líquido de actuar como aislante y mantener separadas las

cargas.

El agua es el disolvente óptimo para las sales porque disocia y disuelve. Una

fuerte polaridad es responsable del poder ionizante y la constante

dieléctrica es responsable del poder disociante. Acción química quiere decir

estas dos cosas, ionización y disolución de una molécula.

La molécula a eliminar debe dejarse ionizar (si a un hidrocarburo le añado

DSF le es indiferente, no puede ionizar), la acción química es una capacidad

que tienen los líquidos pero no siempre la expresan, solo lo hacen ante

sustancias ionizantes que son:

Ácidos (óleos, proteínas, sustancias naturales que se han vuelto

ácidas…)

Bases


93

Las curvas de retención del DMF y del DMSF son muy largas en el tiempo,

más larga aún la segunda. Son disolventes universales que lo disuelven

todo quedándose tanto tiempo entre las capas que seguro que encuentran

algo que disolver. No es lo ideal sustituir el DMF por el sulfóxido porque

tiene más retención, se hace la sustitución solo por toxicidad, el formamida

es muy tóxico y el sulfóxido lo es menos, se usa en cosmética como

vehículo para llevar principios activos bajo la piel. No es tóxico por

inhalación porque no es volátil, hay que evitar el contacto cutáneo. Para la

obra siempre es un riesgo así que siempre hay que usarlo en pequeños

porcentajes, por ejemplo a un 5% en DMSFO en acetato de etilo. Al 50% es

un porcentaje muy elevado y solo debe usarse para quitar algo muy

puntual. También puede usarse densificado, luego se puede lavar con

acetato de etilo que es el disolvente óptimo para su mezcla porque hace

más volátil al DMSFO y modifica la curva de retención.

Si para la limpieza se usa un disolvente como los del test de solubilidad, es

decir neutro, no es necesario lavar la superficie tras usarlos para parar la

acción porque como se usa la mínima polaridad no hay que parar su acción.

Las limpiezas suelen hacerse utilizando primero un disolvente activo y luego

otro que para la acción, la mayoría de las veces no para la acción sino que

más bien lo que hace es que el disolvente activo penetre más, más si no

son mixcibles. Solo se piensa parar la acción disolvente cuando se usa el

DMSFO para hacerlo salir de las capas en las que ha penetrado. La acción

del DMSFO se puede graduar, si se deja más tiempo se pueden obtener

diferentes resultados.

Si tampoco estos disolventes funcionan se pasa a los disolventes ÁCIDOS

Y BÁSICOS que son puro mecanismo químico. Son muy agresivos para la

obra y en restauración se usan pero no tal cual sino de forma diferente.


94

Soportantes y densificantes

Ralentizan la evaporación, mejoran el poder humectante….

SOPORTE: son materiales inertes no disuelven en líquido sino unidos a

líquidos con los que forman una pasta que se aplica sobre la obra a actuar

(sepiolita, sílice coloidal, cera + esencia de trementina en la que se mezclan

disolventes, emulsión cerosa, la papina: emulsión de cera y agua,

dispersión de cera en agua.

DENSIFICANTES: se disuelven en líquidos, se autorreticulan en

macromoléculas y hacen el líquido más espeso, viscoso. No hay

densificantes universales, unos son para disolventes polares y otros para

apolares.

Éteres de celulosa:

metilcelulosa, klucel son para disolventes polares (los más polares

son: alcoholes, lactato de etilo, DMSFO). De 2 a 10gr en 100ml. Se

añade klucel al disolvente y espesa, la acetona si se espesa con

klucel hace grumos, una estrategia es añadir un 5% de alcohol y

así el klucel puede gelificar algunos disolventes que no se

disuelven normalmente en el.

Etilcelulosa para disolventes poco polares (cetonas, esteres,

hidrocarburos aromáticos). Los geles con estos disolventes se

secan mucho porque son disolventes de rápida evaporación y

hacen una película dura difícil de eliminar. Se usa entre 6 y 10gr

en 100ml para trabajos puntuales. Para evitar la evaporación del

disolvente se tapa con papel film. No sirve para tratar grandes

superficies.


95

Algunos geles:

GEL DE ALCOHOL (etanol), si el alcohol es 100% (si es más bajo el

% tiene algo de agua en su composición que ralentiza la acción

del alcohol) 2,5gr de klucel + 100ml de alcohol es un gel óptimo

para la policromía con toxicidad 0.

El lactato de etilo se puede espesar con klucel para eliminar

barnices.

La diacetona-alcohol se mezcla con klucel y da un gel eficaz para

hinchar óleos envejecidos). Con vapores de diacetona-alcohol se

regeneran óleos envejecidos

El DMSO espesa con klucel y el acetato de etilo con Etilcelulosa. Si uso estos

dos disolventes mezclados ¿Qué espesante uso? Depende de la cantidad de

DMSFO, a partir de un 30% y hacia arriba de DMSFO puedo gelificar la

mezcla con klucel, por debajo del 30% con Etilcelulosa.

Un gel hecho con klucel es más fácil de usar sobre una superficie grande

mientras que aplicar la Etilcelulosa en grandes superficies es más

complicado así que para espesar disolventes poco polares es mejor usar

SOLVENT GELS (indica algo preciso, mezclas propuestas por Wolbers a

finales de los 80). Son algo más que disolventes en gel, son geles

tensioactivos disolventes. Para gelificar un disolvente solo, se usa klucel no

solvent gel. Se preparan con un tensioactivo.

Componentes:

CARBOPOL (ácido poliacrílico) es un polímero con una larga

cadena de átomos de C, son moléculas enormes con un enorme

peso molecular, (son más grandes que una proteína) con muchos

grupos ácidos carboxílicos. Cuando se neutraliza con una base (pe


96

TEA) se crean cargas negativas y se rechazan y la espiral se

desenreda y el carbopol neutralizado melifica.

ETHOMEEN (aminas de coco o polietoxiladas) grupo básico NH2.

polietoxiladas es un pequeño polímero con grupo OCC que actúa

sobre tensioactivos no iónicos. Es una molécula con capacidad de

actuar doblemente: como base, neutralizando al carbopol y como

tensioactivo.

Carbopol + ethomeen- el ethomeen alarga la cadena del carbopol y otra

tensioactivo o emulsionante.

Las sustancias tensioactivas no se usarían nunca solas sobre una policromía

porque no son volátiles, son básicas y líquidas y penetran para siempre en

las capas de la pintura. Son útiles así: se pegan a las moléculas de carbopol

que son enormes con enlace iónico y pasan a formar parte del carbopol,

quedan atrapadas allí y no penetran en la policromía, así no entran en los

poros del material y al eliminar el gel te los llevas y no se han metido en la

policromía.

Existen dos tipos de ethomeen:

ETHOMEEN C12

ETHOMEEN C25

Son tensioactivos con diferente nº HLB (es un nº para los tensioactivos que

indica si son más hidrófilos –HLB ALTO- o más lipófilos – HLB BAJO (1). El

ethomeen C12 tiene un HLB bajo, es lipófilo y sirve para gelificar

disolventes apolares, el ethoeen C25 tiene un HLB alto, es hidrófilo y sirve

para gelificar disolventes polares.

Para preparar la mezcla se echa disolvente apolar, añades el ethomeen,

luego el carbopol en polvo y finalmente gota a gota el agua, quedando una

textura como mermelada. Para los disolventes polares se mezcla el carbopol


97

y el ethomeen que no se deshacen, se hace una pasta y luego se añade el

disolvente y finalmente el agua, en mayor cantidad que el caso anterior.

Hay que usar la mínima cantidad necesaria para gelificar. Estos

preparados se trabajan con el pincel, hay que moverlos para remover la

superficie de contacto porque sino solo actúa lo que está en contacto con la

superficie, se frota el pincel para que actúe la tensión y se elimina en seco y

finalmente se lava con disolvente. Las mezclas de disolvente para el lavado

no deben tener fuerte poder disolvente pero si eliminar los restos,

normalmente se empieza con una mezcla al 50% de ligroina y acetona, esta

mezcla de disolventes hay que probarla antes sobre la superficie pictórica

para asegurarse que no actúa como disolvente y si es así se puede usarse

para el lavado tras el uso del gel pero si actúa no debe usarse para lavar.

Aplicación del gel, renovando la superficie de contacto


98

Si se usa un disolvente en la zona apolar (con ethomeen C12) es suficiente

un disolvente apolar para lavar como el WS mientras que si se usa un

disolvente en la zona polar (con ethomeen C25) para lavar basta con un

disolvente polar como la acetona.

Por ejemplo de una mezcla a partes iguales de acetona y ligroina es fácil

conocer la polaridad de la mezcla, es la media de sus fd, en este caso fd 72.

Existe una diferencia entre el uso de disolventes en forma libre y usarlos en

forma de solvent gel.

El disolvente líquido penetra en las capas de la policromía, si la capa está

saturada no se distingue entre su parte interna y externa y actúa como un

disolvente indiscriminadamente en todo el espesor de la capa entonces

¿cómo reduces el barniz? Solo si hay diferentes capas con diferente

polaridad. El solvent gel gelificado + el tensioactivo actúa en la interfaz, se

trabaja progresivamente del exterior al interior, no satura la capa, usar

solvent gel permite ahorrar polaridad, por ejemplo una mezcla de fd 72 es

eficaz pero si se trabaja con solvent gel se pude trabajar con fd 78-80 por

tanto con menos polaridad, el solvent une polaridad + tensioactivo, este

último es una acción de más añadida.

En 1998 se trabajó sobre los solvent gel, 15 personas probaron sistemas de

eliminación de estos solvent gel a ver cual era el mejor. Cuando se eliminan

los restos se miran los residuos radiactivos en superficie. Conclusiones: si

se realiza un correcto lavado se deja de media unos 64µgr de residuo x cm2

¿esto es mucho? Si se toca con un dedo un cristal de microscopio se dejan

10µgr, así que es como tocar 6 veces la superficie de la pintura que no es

mucho pero si el residuo es reactivo (oxidan y catalizan) es peligroso.

La segunda parte del trabajo consistió en dejar mucho residuo sobre la

superficie, se envejece donde hay residuos de ethomeen se degradan con

luz, se fragmentan, se vuelven volátiles y sin interferencia con el

envejecimiento de la superficie. No hay problema si se hace un lavado

apropiado. El estudio se hizo sobre pinturas móviles, allí no hay residuos,


99

también se estudiaron otros soportes como madera, mármol, si aumenta la

porosidad, aumenta la cantidad de residuos. Los solvent gel se crearon

pensando en las pinturas móviles en las que alcanzan su objetivo: no dejar

residuos pero sobre otros soportes no se garantiza que no queden residuos.

Solvent gels

SOLVENT GEL APOLAR – ETHOMEEN C12, color transparente,

gel transparente.

SOLVENT GEL POLAR – ETHOMEEN C25, color anaranjado, gel

amarillo.

No deben ir en lata metálica porque es corrosivo, hay que pasarlo

enseguida a un frasco de cristal y guardarlo en un armario sin luz.

Para preparar solvent gel, el carbopol debe ser un polvo fino y si hay

grumos deben chafarse antes. Cuando se prepara un solvent gel conviene

tenerlo todo preparado sobre la mesa y no hace falta ir deprisa solo no

perder el tiempo buscando los ingredientes, hay que tener un método en

cocina.

SOLVENT GEL APOLAR – ETHOMEEN C12

Receta:

- 80-100ml disolvente apolar (WS).

- 20ml ethomeen C12

- 2gr carbopol

- gotas de agua

Según el hidrocarburo usado hará falta una cantidad de agua diferente,

entre 7 y 8 gotas para la ligroina y más para el WS. Se empieza por pocas

cantidades y no hay que dar por sentado que hace falta más.


100

Elaboración: primero se pesa el carbopol, (los vasos de cristal para la

mezcla deben estar bien secos porque el agua es lo último en añadirse y si

el carbopol encuentra humedad se hará grumo y será difícil de disolver), se

echa el disolvente y luego se añade el ethomeen y se mezcla agitando

manualmente luego se añade el carbopol pesado y se mezcla agitando

manualmente, se añaden 5 gotas de agua, aquí hay que tener paciencia

porque es un poco lento, da la sensación de que el agua es digerida por el

gel).

CARBOPOL

COOH H+, queda carga +

Ácido N

H O

Queda carga - O

Ethomeen

Cuando reaccionan es un enlace iónico en un disolvente apolar, las dos

cargas necesitan agua, un enlace iónico en un disolvente apolar no estaría

estable por eso las pocas gotas de agua que se añaden van al enlace iónico

y lo estabilizan.

Gelifica enseguida, debe quedar denso, si hace falta se añaden más gotas

de agua (otras 5) al principio tiene un aspecto opaco porque al mezclarlos

cogen aire pero al dejarlos reposar se vuelven transparentes. El gel hay que

tenerlo fuera de la luz una vez hecho, con el tiempo tiende a hacerse más

denso entonces se le añade un poco de disolvente para hacerlo más fluido.

Este carbopol ultrez es más denso y puede aumentarse la cantidad de

disolvente a 150-200ml. Según la superficie sobre la que trabajamos se

puede usar más o menos viscoso (echando más disolvente). El WS es más

polar por eso es más afín para la mezcla. Con el tiempo se vuelve denso y

finalmente queda gomoso, no puede estirarse en superficie, lejos de la luz

dura más.


101

Si en vez de usar un disolvente apolar usas la mezcla de DMSO (polar) al

20% (C25) + ligroina (apolar) 80% (C12) con C12, podría quedar DMSO

líquido sin mezclar al gel.

SOLVENT GEL POLAR – ETHOMEEN C25

Receta:

- 20ml de ethomeen C25 (es amarillito, si esta naranja es por

la oxidación y no sirve)

- 2gr de carbopol

- 100ml de disolvente polar (se puede aumentar hasta 200ml

en un segundo tiempo)

- 5ml de agua + 5ml + 5ml…, no es necesario gota a gota, se

puede añadir de 5ml en 5ml, como máximo llegar hasta 15-

20ml.

Elaboración: primero se hace una papilla con el carbopol y el ethomeen.

Muchos disolventes polares ya contienen agua porque son higroscópicos, un

bote medio lleno de acetona, de la mitad que es aire, seguro que la acetona

ha captado algo de agua del aire, es por eso que algo gelificará al echar el

disolvente, porque este lleva algo de agua por eso hay que echar el agua

poco a poco con precaución.

Las primeras recetas de Wolbers eran cantidades diferentes a estas, se ha

investigado para reducir las cantidades, si basta 20ml de ethomeen ¿para

que echar 30?

Así pues se echa el ethomeen y luego se añade el carbopol y se hace una

pasta deshaciendo bien los grumos, se añade el disolvente DMSO que ya

consigue disolver el carbopol. El solvent gel con DMSO solo, llega a remover

un barniz de poliuretano, no se usa sobre superficies pictóricas. Con

repintes a la caseína sobre madera policromada si que se puede utilizar

para eliminarlos.


102

Finalmente se añade agua, especialmente para los solvent gels sirve la

temperatura, si el ethomeen está muy frío no conseguiremos hacer el gel,

estará en el frigorífico y en invierno a temperatura ambiente, que no este

muy frío. Con disolventes fríos no salen los gels. Tiene un color más

amarillo que el otro solvent de C12, este gel cuando ya está preparado

puede mezclarse con otro disolvente para que pierda fuerza (con etil

acetato por ejemplo). Los geles de ethomeen son bastante espesos, se les

puede añadir hasta la misma cantidad de otro disolvente para rebajarlo del

usado al principio y también puede añadirse más DMSFO y será lo mismo

con los mismo % pero más licuado.

Hacer la mezcla de etil acetato y DMSFO al 50% y convertirla en gel ya

mezclados los disolventes no resulta y el gel no se formaría porque hay

mucha diferencia de polaridad entre los disolventes, hay que hacer el gel de

DMSFO primero y luego añadirle el acetato. Con el ethomeen C12 una

mezcla al 50% de etil acetato (C12) y DMSFO (C25) no sale.

Tras usarlos se lavan, a veces tras usar C12 y después de algunos lavado

con WS o ligroina (disolventes apolares) sigue quedando pegajosa la

superficie y es recomendable hacer un lavado final con un poco de

disolvente polar (pe ligroina con un 5% de acetona), para el C25 puede

hacerse un lavado más polar. Se evita el alcohol como disolvente polar para

lavar.

C12 para lavarlo es necesario un hidrocarburo + 5% de

acetona

C25 para lavarlo un hidrocarburo + 20% o 30% de acetona o

etilmetilcetona.

Primero siempre hay que probar que la mezcla que se va a usar en el

lavado no disuelva el material de la superficie pictórica.

Si el solvent gel es de DMSFO el último lavado lo hacemos con acetato de

etilo (azeotropos) porque así estamos seguros de eliminar todo el residuo


103

de este gel. Estos dos disolventes pues son azeotropos, es decir, evaporan

juntos por eso se lava con este disolvente.

El DMSFO tiene un punto de ebullición de 200º C, no consigue evaporar

pero con el acetato se vuelve volátil a temperatura ambiente.

¿Por qué da miedo usar sustancias básicas y disolventes polares sobre la

sustancia? Feller en 1959 publicó “Viejos barnices y sus disolventes”,

conocía bien los procesos de envejecimiento. Es un estudio de la

interactuación entre los disolventes y la pintura al óleo.

El aceite de lino al aplicarlo son pequeñas moléculas (triglicéridos) sus

características son poco polares o apolares. En pintura al óleo se diluye en

esencia de trementina que es apolar porque sus componentes triglicéridos

son apolares, estas pequeñas moléculas se unen entre ellas en la

polimerización formando grandes moléculas muy polares, han absorbido O y

crece cada vez más. No todos los triglicéridos actúan igual y no pueden

combinarse y se mantienen pequeñas moléculas apolares sueltas. No

sabemos cuando el aceite está totalmente polimerizado, para que sea

completa deben pasar como mínimo 150 años. También ocurre la

separación oxidativa que es lo contrario de la polimerización, se fragmenta

la gran molécula creada en trozos que son pequeñas moléculas (más

grandes que los triglicéridos) muy polares.

Es un sistema complicado por eso en restauración se debería conocer la

composición completa de la pintura al óleo:

si el óleo es joven habrá poco polímero, triglicéridos de

partida y poca fragmentación.

si el óleo es más viejo aumentaran los productos de

fragmentación, habrá pocos triglicéridos y un gran polímero.

en un óleo bastante más viejo habrá menos polímero,

habrán aumentado los productos de fragmentación y posiblemente

no habrá triglicéridos.


104

El aglutinante pictórico nunca llega a una situación de estabilidad, el

aglutinante oleoso no es nada estable, los cambios se dan hasta que la

película pictórica se deshace sin cohesión.

Un disolvente aplicado sobre la superficie: un polímero no lo disuelve un

disolvente pero si preocupan el resto de elementos, el disolvente penetra en

las capas, Feller midió los tiempos:

El barniz es traspasado por la acetona en 4 segundos y se hincha, aumenta

su espesor, allí las partículas de pigmento con la dilatación se pueden

separar pero si el disolvente tiene la polaridad justa las disuelve y elimina

selectivamente materia pictórica (leaching).

Cuando evapora el disolvente se reduce la capa porque pierde parte de los

componentes de esta. El polímero es frágil rígido, las pequeñas moléculas

del interior le dan elasticidad o plasticidad, tras la limpieza estas pequeñas

partículas se eliminan y resulta una capa mas frágil y rígida que al principio

pero que a los ojos no se ve.

Si nos limitamos a mirar con los ojos no se ve nada pero el daño existe, los

disolventes más polares (acetona, alcohol) son los que producen esto, en

limpieza se busca por eso la mínima polaridad necesaria para obtener

resultado.

Hay pigmentos que aceleran la polimerización, como el blanco de Pb, es

más resistente, hay otros pigmentos que retardan la polimerización como

las tierras que se degradan más y chupan más aceite.

Hay superficies diversas en 1cm de policromía, diferentes colores, la

intervención debería se diferente según los campos cromáticos de la

obra.

Si quitamos un barniz por estética, por estar amarillento por ejemplo y no

nos gusta y finalmente aplicamos un barniz mastic o dammar en 40 años


105

habrá que volverlo a quitar con alcohol o acetona y eso supone un riesgo

nuevo para la policromía.

Sutherland publicó un programa de investigación “Solvent extractable

component of oil paint films”. Este hombre ha retomado a Feller al que se le

criticaba porque decían que probó el leaching sobre muestras preparadas a

posta que eran falsas. ¿Sobre óleos auténticos habría leaching? Si existe y

fue descubierto por la National Gallery. Una muestra de Feller envejecida 25

años con el uso de alcohol se produce leaching.

En pinturas expuestas a disolventes que han causado leaching y eliminado

componentes se cree que tras esta limpieza no habrá más daño en futuras

limpiezas y que no se producirá leaching (pérdida de materia pictórica) pero

no es verdad, si que se producirá porque el óleo está continuamente

degradándose así que poner disolventes polares sobre su superficie siempre

es un riesgo, se haya limpiado antes o no. Es bueno evitar quitar barnices.

¿Qué hace el agua sobre la pintura al óleo? ¿El agua puede causar

leaching?, el agua penetra en la capa pictórica pero minimamente no llega

ni a segundos así que se puede controlar. Con un pH 7 el agua no produce

leaching, hincha pero no disuelve estas sustancias. Una película pictórica al

óleo con agua nunca sería rígida ni frágil. Si aumenta el pH del agua a 8,5 si

que se produce leaching.

Southerland publicó “Barnizado como causa de leaching”, con una

resina aplicada con esencia de trementina nos llevamos partículas que hay

en el óleo, el barniz actúa como extractor así que el barnizado final es una

operación invasiva para el cuadro.

Siempre hay que trabajar en el intervalo de seguridad del pH, con un pH

más básico trabajó Panstock, tomaba un barniz mastic envejecido y

craquelado, se quitaba sus alcalinos y tras la eliminación se ve la superficie

del óleo, se prueba a limpiar con amoniaco libre (el pH mínimo eficaz es

11), produce una acción completa y quedan algunos residuos de resina pero

en la superficie pictórica se abren poros y se erosiona, con el amoniaco en

gel de celulosa con pH la eliminación es menos eficaz porque queda más


106

resina pero se erosiona menos la superficie, el gelificante hace que penetre

menos el amoniaco bajo la capa. El amoniaco en papina a pH 9 no deja

residuo, elimina y no hace cráteres en la policromía, no es el milagro de la

papina sino del pH.

Con los solvent gel usados en limpieza de policromías se consiguen

superficies más saturadas y con el alcohol más pasmadas.

Una práctica común tras lavar el vidrio para secarlo se repasa con acetona

así se forma un azeotropo (mezcla de agua y acetona que evaporan juntas)

esto no pasa con agua y alcohol. El acetato de etilo con DMSF forma

azeotropo, evaporan juntos. Normalmente en la mezcla uno de los

componentes es más volátil que el otro y se contamina la mezcla del menos

volátil.

La acetona se retiene mucho, dar paraloid en acetona como protección no

queda en superficie y se retiene más tiempo. Hay adhesivos sintéticos que

mantienen meses los disolventes y no hacen acción mecánica esos meses,

es decir no hay adhesión directa sino que se comportan como elastómeros.

Un consolidante depende del disolvente en que se aplica puede funcionar o

no.

El triangulo de Wolbers tiene formas de áreas de disolventes y resinas más

preciso no círculos tan perfectos como los que normalmente aparecen en el

triangulo de solubilidad, son formas más irregulares y es más aproximado.


107

algunas notas sobre limpiezas

A la hora de abordar la limpieza de una superficie lo primero es limpiarla

con un método acuoso y luego aplicar el test de solubilidad. Debe

recordarse la curva de retención del agua y tras la limpieza superficial con

este disolvente se deben dejar 12 horas para que evapore y después ya

pueden hacerse las pruebas de solubilidad. Si primero se hace el paso de

limpieza superficial el proceso de limpieza es más sencillo. Se comprueba el

resultado con la lámpara de Wood.

El quelante fuerte se desecha para limpiar suciedad superficial pero todo

depende de la situación porque a lo mejor es una buena opción empezar

aplicando el quelante fuerte para quitar grosor de suciedad y luego trabajar

finalmente con el débil que aplicar muchas veces uno débil.

Si sobre la superficie limpia se hace el test se quiere averiguar con que

polaridad se va a trabajar, si da resultado la mezcla L3 o L4 no son

demasiado polares y no dan problema para el trabajo sobre óleo y no son

tóxicas pero si da resultado L9 entonces se piensa ¿si trabajo con solvent

gel con que polaridad se trabajaría? Y se escoge lo mejor de las dos

opciones. El liching depende de la polaridad (penetración, retención) puede

probarse el uso de solvent gel.

Hay que valorar en una obra para eliminar una resina natural si supone más

riesgo para la obra la polaridad o un alto pH. Si en una obra hay pigmentos

de cobre hay que tener cuidado con la basicidad. Para eliminar un barniz

natural puede probarse con una solución acuosa pero por encima de pH 8,5

porque a este pH va mas allá de la simple limpieza superficial, este pH es

capaz de atacar le barniz.

Si quitas el barniz y hay un repinte ¿qué se hace? Si se conoce el

aglutinante del repinte mejor. Hay kits para identificar los aglutinantes

fácilmente sin grandes aparatos. Entonces pues si se identifica el

aglutinante el proceso es más rápido, si el aglutinante es una proteína será


108

necesario un pH básico, el citrato ayuda a actuar sobre las proteínas, eso sí,

al 1% y a pH 9 gelificado con carbopol.

Si el aglutinante es óleo habrá que usar una solución más fuerte en

ambiente acuoso: EDTA. Las sales del óleo son más tenaces y habrá que ir

más allá de 9 en el pH. Para limpiar un repinte al óleo se usan solvent gel.

Se ha eliminado el barniz, ahora estamos en el estrato del repinte, allí se

vuelve a probar el test, el solvent gel (también podrían usarse los

disolventes dipolares apróticos como DMSFO). Normalmente con el DMSFO

no se eliminan los barnices pero puede eliminarse un repinte de aglutinante

mixto como la caseína, para eliminar este tipo de repinte también puede ir

bien una emulsión que debería ser básica, quelante e hidrocarburo

aromático (similar al tolueno, es esta condición va bien el alcohol bencílico

que es un aromático que tiene el anillo bencílico).

CH 2 OH ALCOHOL BENCÍLICO

Los barnices de resina natural cuando se oxidan forman parcialmente anillos

aromáticos, entonces si no fuese por su toxicidad serían los disolventes

óptimos para estas situaciones.

Las moléculas no son planas, son tridimensionales, pero el anillo aromático

es plano, es el único hidrocarburo aromático que es plano por eso cuando

una molécula de resina aromática encuentra un anillo aromático estas

moléculas se pueden sobreponer como un sándwich,


109

Es cuestión de afinidad pero no tendría sentido poner un hidrocarburo

tridimensional encima, las estructuras deben ser similares por eso este

alcohol bencílico funciona donde alcoholes más sencillos no funcionan. Es un

buen desbarnizante de reinas, seguramente es tóxico, no hay grandes

investigaciones sobre el pero seguro que no lo es tanto como el tolueno o el

benceno.

Los hidrocarburos aromáticos son sospechosos de ser cancerígenos, sobre

este no se dice nada, no tiene benceno y tolueno y xileno si tienen algo de

benceno).

Estos disolventes pueden mezclarse con ligroina. El tolueno da el mismo

resultado que mezclar ligroina más el 20 o 30% de alcohol bencílico ya que

algo que sea soluble en hidrocarburos aromáticos, también lo es en alcohol

bencílico.

Diacetona alcohol y etil lactato por separado no pero juntos cuando con

ellos se hace un gel de klucel adquieren gran capacidad de hinchamiento de

sustancias (son útiles para eliminar repintes). Otra posibilidad con estos

disolventes es un solvent gel C25 (añadiendo así el efecto tensioactivo).

A veces puede funcionar mejor la primera o la segunda opción, la diferencia

es la viscosidad, el solvent gel tiene más viscosidad, si el estrato al que nos

enfrentamos necesita más disolvente el solvent es más lento pero si hay

que ir adelgazando superficie el solvente gel es ideal. Siempre hay que

tenerlos hechos a mano.

DMSFO:

- CON KLUCEL PENETRA +

- CON SOLVENT GELC25 PENETRA MENOS

Se eligen según lo que haya que hacer.


110

Para ciertos repintes al óleo muy antiguos funciona bien en vez de acetato

de etilo la metil etil cetona, se usa mucho para muebles. DMSFO + MEC al

50% se usa para eliminar tratamientos antiguos con óleo que se han hecho

opacos sobre este. Son decapantes. Nunca se hacen empacos con esto

sobre la policromía pero sí sobre muebles.

Con un repinte al óleo ya se sabe que habrá que ser más agresivo desde un

principio e ir más allá de pH 9 así que saliendo del intervalo de seguridad

del pH habrá que buscar otra seguridad, pH 11 pero tamponada porque así

se vuelve seguro.

Si se trabaja sobre un soporte celulósico nunca se debe trabajar con un pH

menor que 5 porque la acidez para la celulosa es mayor.

Con un solvent gel puede probarse a eliminar cera, incluso en frío.

La ligroina es un éter de petróleo que siempre está desnaturalizada, hay

que mirar su punto de ebullición porque hay diferentes.

Si tienes un gel acuoso y quieres hacerlo menos acuoso puedes preparar

una emulsión echándole al gel un hidrocarburo y agitando (1/2 ligroina de la

cantidad de gel). Si al gel de Vanzan se le añade un poco de citrato (dos

gotas de agua y 5 o 6gramos de citrato) se mejora su acción. Para probar si

funciona primero a un poco de agua y citrato se le añade una parte de gel

Vanzan si funciona puede prepararse más cantidad.

Para trabajar sobre oros que no llevan barniz funcionan muy bien los

métodos de agua pH porque eliminan suciedad y no se actúa sobre el oro.

Hay algunos disolventes que se usan cotidianamente que si se trabaja con

poca cantidad es suficiente ventilar el ambiente para usarlo pero si se usan

en gran cantidad hay que usar máscara como el WS que es un hidrocarburo

aromático.


111

DIRECCIONES DE INTERÉS

- www.cesmar7.it

- “Solvent gels for the clearing of Works of art”, The Guetty

Conservation Institute.

- Sutherland “Solvent extractable component of oil paint films”.

- “The organic chemistry of museum objects”, John S. Mills,

Raymond White.

- “The structural conservation of panel painting”, The Guetty

Conservation Institute.


112

CURSO SOBRE LIMPIEZAS DE SUPERFICIES PICTÓRICAS,

IMPARTIDO POR PAOLO CREMONESI, 28,29 Y 30 DE MAYO DE 2008,

HUESCA. RECOPILADO POR MARÍA PUÉRTOLAS CLAVERO.


113

ÍNDICE pag.

INTRODUCCIÓN

2

EL AMBIENTE ACUOSO 4

● Gelificantes 6-17

- Éteres de Celulosa (Klucel) 6-7

- Goma Xantano 7-10

- Ácido Poliacrílico 10-12

- Agar Agar 13-16

ACIDOS Y BASES

18-24

SOLUCIONES TAMPÓN 24-36

SALES: SOLUBILIDAD Y CONCENTRACIÓN IÓNICA 37-32

AGENTES QUELANTES 40-44

TENSIOACTIVOS 45-55

EMULSIONES 56-62

SALIVA NATURAL Y ARTIFICIAL 63-65

TENSIOACTIVOS AFINIDAD 66-70

● Tensioactivos de Wolbers 66-70

- Resin Soap 67-68

- Bile acid soap 68-70

● Coco-colágeno 70


114

DISOLVENTES 78-93

SOPORTANTES Y DENSIFICANTES 94-103

● Solvent gels 99-103

NOTAS SOBRE LIMPIEZAS 104-110

Direcciones de interés

111


115

81930412 limpieza superficies pictoricas

Documents