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CORROSION POR PICADURA

Es una forma de ataque extremadamente localizado, que resulta en un agujero en

el metal. Este agujero generalmente tiene un dimetro superficial igual o menor

que su profundidad.Este tipo de corrosin causa que un equipo falle debido a una perforacin, que

representa solo un pequeo porcentaje de prdida de peso.

Es difcil detectar las picaduras, debido a su pequeo tamao y a que estn

cubiertas a menudo de productos de corrosin

Defectos en la superficie o elementos en la superficie

Bordes de grano

Punto de emergencia de dislocaciones

Microheterogeneidades sobre la superficie:

De naturaleza qumica: inclusiones de xido, sulfuros, partculas metlicas y

no metlicas

De naturaleza geomtrica: rayas y seales resultantes de acciones mecnicas

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Influencia de la composicin

Muy agresivos: FeCl3, CuCl2 y HgCl2

Agresivos : Cl- , ClO

- y Br

-

Poco agresivos: I- , F

-

Potencial de Picadura (Epic)

Es el potencial por encima del cual se presenta la corrosin por picadura

El acero inoxidable en solucin de cloruros tiene un Epic = 0.15 V

Epic (cloruros) < Epic (bromuros y yoduros)

Al en halogenuros -0.6 V < Epic < - 0.3 V

Al en nitratos Epic = 1.7 V

Acero inoxidable en 10% Cl3Fe + NaNO3 no mostr picaduras en 25 aos

Acero inoxidable en 10% Cl3Fe se pic en pocos minutos.

Mejor inhibidor del acero inoxidable en cloruros

OH- > NO3

- > SO4

2- > ClO4

2-

Mejor inhibidor del aluminio en cloruros

NO3- > CrO4

- > Acetato > Benzoato > SO4

2-

Efecto de la composicin de la aleacin sobre el potencial de picadura

En cloruros Epic (Al + Cu) > Epic (Al) = Epic (Al + Mg) > Epic (Al + Zn)

Epic (Fe, 25% Cr) = 0.2 V

Epic (Fe, 40% Cr) = 0.9 V no sufrir picado en soluciones de cloruros (EO2= 0.81 V)

Epic (304 SS) = 0.28 V

Epic (316 SS) = 0.75 V

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Aleantes que mejoran la resistencia al picado del acero inoxidable:

Cr, Ni, Mo, Si (solo si hay Mo) y N

Aleantes que disminuyen la resistencia al picado del acero inoxidable:

Ti, Cb, S, Se y C

Influencia de la velocidad en el picado

Acero inoxidable en HCl + Cl3Fe a temperatura elevada, 18 horas de exposicin

ESPECIMEN CONDICIN RESULTADOEspcimen A Solucin en reposoVelocidad = 0

Present picaduras grandes y

profundas

Espcimen B Velocidad = 5 pie/s Present picaduras profundas

Espcimen C Velocidad = 40 pie/s Present picaduras superficiales

MECANISMO

Disolucin del metal M M+ + e

Y su hidrlisis

M+ + H2O MOH + H

+

Acidificacin localizada

Aniones de cidos fuertes: cloruros, sulfatos y bromuros lo promueven

Sales de cidos dbiles: Acetato, cromatos, silicatos, etc. lo disminuyen

H+ + NaAc HAc + Na

El in nitrato lo disminuye

NO3- + 10 H+ + 8e 3 H2O + NH4

+

El NO3- impide el picado del Al en soluciones de cloruros

Una vez que ocurre un acidificacin localizada en un defecto de la superficie empieza a

formarse la picadura, siendo a partir de aqu el mecanismo similar al de una corrosin

por rendija.

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Evaluacin de la susceptibilidad a la corrosin por picadura

Mtodos qumicos

ASTM G-48 Mtodo A: Ensayo de resistencia a la corrosin por picadura

Se aplica fundamentalmente a los aceros inoxidables

Se expone la muestra a una solucin de FeCl3 6H2O al 6 % en peso en agua

destilada durante 72 horas

Las temperaturas pueden ser de 22C y 50C

Se inspecciona las picaduras formadas

6 horas 31 horas 72 horas

Mtodos Electroqumicos

ASTM G-61 Ensayo de polarizacin potenciodinmica cclica para medir la

susceptibilidad a la corrosin localizada de aleaciones que contienen Fe, Ni Co

Permite determinar mediante una polarizacin potenciodinmica:

El potencial de ruptura (Er): Potencial al cual la corriente andica se incrementa

rpidamente

Potencial de proteccin o repasivacin (Epr): Potencial al cual el lazo de

histresis es completado

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El potencial de ruptura (Er)indica el valor del potencial a partir del cual se

presenta la ruptura de la capa de pasivacin y se inicia la picadura. Cuanto ms

alto es este valor, mejor ser el comportamiento del sistema metal/medio

frente a la corrosin por picadura.

El potencial de proteccin o repasivacin (Epr), es el potencial por encima del

cual, se empiezan a desarrollarse las picaduras existentes por debajo del cualsi existen superficies con picaduras, stas se repasivan. Por lo que se desea

tambin que los potenciales de repasivacin sean altos para un mejor

comportamiento del sistema metal/medio frente a la picadura.

La diferencia Er Ecor, es el rango de potencial, en el cual no existir peligro de

que se inicie una corrosin por picadura. Cuanto mayor es el valor de este

rango, mejor ser el comportamiento del sistema metal/medio frente a la

corrosin por picadura.

La diferencia Epr

Ecor, es el rango de potencial, en el cual no existir peligro

de que se inicie una corrosin por picadura y si hay alguna pre-existente, sta

no se desarrollar. Cuanto mayor es el valor de este rango, mejor ser el

comportamiento del sistema metal/medio frente a la corrosin por picadura.

PREVENCION

1. Control de potencial

Ejemplo : Al en agua de mar

Proteccin catdica E < = -1.7 V

Epic = -0.5 V

Se requiere llevarlo a E < -0.5 V, por ejemplo E = - 0.8 V

2. Mediante uso de inhibidores

3. Adecuada seleccin de materiales (1 corresponde al de menor y 5 al de mayor

resistencia a la corrosin por picadura)

1. Acero inoxidable tipo AISI 304

2. Acero inoxidable tipo AISI 316

3. Hastelloy F, o Durimet 20

4. Hastelloy C o Chlorimet 3

5. Titanio