3cor por picadura
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CORROSION POR PICADURA
Es una forma de ataque extremadamente localizado, que resulta en un agujero en
el metal. Este agujero generalmente tiene un dimetro superficial igual o menor
que su profundidad.Este tipo de corrosin causa que un equipo falle debido a una perforacin, que
representa solo un pequeo porcentaje de prdida de peso.
Es difcil detectar las picaduras, debido a su pequeo tamao y a que estn
cubiertas a menudo de productos de corrosin
Defectos en la superficie o elementos en la superficie
Bordes de grano
Punto de emergencia de dislocaciones
Microheterogeneidades sobre la superficie:
De naturaleza qumica: inclusiones de xido, sulfuros, partculas metlicas y
no metlicas
De naturaleza geomtrica: rayas y seales resultantes de acciones mecnicas
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Influencia de la composicin
Muy agresivos: FeCl3, CuCl2 y HgCl2
Agresivos : Cl- , ClO
- y Br
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Poco agresivos: I- , F
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Potencial de Picadura (Epic)
Es el potencial por encima del cual se presenta la corrosin por picadura
El acero inoxidable en solucin de cloruros tiene un Epic = 0.15 V
Epic (cloruros) < Epic (bromuros y yoduros)
Al en halogenuros -0.6 V < Epic < - 0.3 V
Al en nitratos Epic = 1.7 V
Acero inoxidable en 10% Cl3Fe + NaNO3 no mostr picaduras en 25 aos
Acero inoxidable en 10% Cl3Fe se pic en pocos minutos.
Mejor inhibidor del acero inoxidable en cloruros
OH- > NO3
- > SO4
2- > ClO4
2-
Mejor inhibidor del aluminio en cloruros
NO3- > CrO4
- > Acetato > Benzoato > SO4
2-
Efecto de la composicin de la aleacin sobre el potencial de picadura
En cloruros Epic (Al + Cu) > Epic (Al) = Epic (Al + Mg) > Epic (Al + Zn)
Epic (Fe, 25% Cr) = 0.2 V
Epic (Fe, 40% Cr) = 0.9 V no sufrir picado en soluciones de cloruros (EO2= 0.81 V)
Epic (304 SS) = 0.28 V
Epic (316 SS) = 0.75 V
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Aleantes que mejoran la resistencia al picado del acero inoxidable:
Cr, Ni, Mo, Si (solo si hay Mo) y N
Aleantes que disminuyen la resistencia al picado del acero inoxidable:
Ti, Cb, S, Se y C
Influencia de la velocidad en el picado
Acero inoxidable en HCl + Cl3Fe a temperatura elevada, 18 horas de exposicin
ESPECIMEN CONDICIN RESULTADOEspcimen A Solucin en reposoVelocidad = 0
Present picaduras grandes y
profundas
Espcimen B Velocidad = 5 pie/s Present picaduras profundas
Espcimen C Velocidad = 40 pie/s Present picaduras superficiales
MECANISMO
Disolucin del metal M M+ + e
Y su hidrlisis
M+ + H2O MOH + H
+
Acidificacin localizada
Aniones de cidos fuertes: cloruros, sulfatos y bromuros lo promueven
Sales de cidos dbiles: Acetato, cromatos, silicatos, etc. lo disminuyen
H+ + NaAc HAc + Na
El in nitrato lo disminuye
NO3- + 10 H+ + 8e 3 H2O + NH4
+
El NO3- impide el picado del Al en soluciones de cloruros
Una vez que ocurre un acidificacin localizada en un defecto de la superficie empieza a
formarse la picadura, siendo a partir de aqu el mecanismo similar al de una corrosin
por rendija.
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Evaluacin de la susceptibilidad a la corrosin por picadura
Mtodos qumicos
ASTM G-48 Mtodo A: Ensayo de resistencia a la corrosin por picadura
Se aplica fundamentalmente a los aceros inoxidables
Se expone la muestra a una solucin de FeCl3 6H2O al 6 % en peso en agua
destilada durante 72 horas
Las temperaturas pueden ser de 22C y 50C
Se inspecciona las picaduras formadas
6 horas 31 horas 72 horas
Mtodos Electroqumicos
ASTM G-61 Ensayo de polarizacin potenciodinmica cclica para medir la
susceptibilidad a la corrosin localizada de aleaciones que contienen Fe, Ni Co
Permite determinar mediante una polarizacin potenciodinmica:
El potencial de ruptura (Er): Potencial al cual la corriente andica se incrementa
rpidamente
Potencial de proteccin o repasivacin (Epr): Potencial al cual el lazo de
histresis es completado
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El potencial de ruptura (Er)indica el valor del potencial a partir del cual se
presenta la ruptura de la capa de pasivacin y se inicia la picadura. Cuanto ms
alto es este valor, mejor ser el comportamiento del sistema metal/medio
frente a la corrosin por picadura.
El potencial de proteccin o repasivacin (Epr), es el potencial por encima del
cual, se empiezan a desarrollarse las picaduras existentes por debajo del cualsi existen superficies con picaduras, stas se repasivan. Por lo que se desea
tambin que los potenciales de repasivacin sean altos para un mejor
comportamiento del sistema metal/medio frente a la picadura.
La diferencia Er Ecor, es el rango de potencial, en el cual no existir peligro de
que se inicie una corrosin por picadura. Cuanto mayor es el valor de este
rango, mejor ser el comportamiento del sistema metal/medio frente a la
corrosin por picadura.
La diferencia Epr
Ecor, es el rango de potencial, en el cual no existir peligro
de que se inicie una corrosin por picadura y si hay alguna pre-existente, sta
no se desarrollar. Cuanto mayor es el valor de este rango, mejor ser el
comportamiento del sistema metal/medio frente a la corrosin por picadura.
PREVENCION
1. Control de potencial
Ejemplo : Al en agua de mar
Proteccin catdica E < = -1.7 V
Epic = -0.5 V
Se requiere llevarlo a E < -0.5 V, por ejemplo E = - 0.8 V
2. Mediante uso de inhibidores
3. Adecuada seleccin de materiales (1 corresponde al de menor y 5 al de mayor
resistencia a la corrosin por picadura)
1. Acero inoxidable tipo AISI 304
2. Acero inoxidable tipo AISI 316
3. Hastelloy F, o Durimet 20
4. Hastelloy C o Chlorimet 3
5. Titanio