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Laboratorio de Química Orgánica Aplicada. Práctica 12. Compuestos Heterocíclicos. Síntesis de Furfural. 217

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA APLICADA PRÁCTICA # 12 COMPUESTOS HETEROCÍCLICOS Y DISOLVENTES SELECTIVOS FURANOS Y OBTENCIÓN DE FURFURAL OBJETIVOS Al concluir la práctica el alumno será capaz de: 1. Obtener furfural por deshidratación de pentosas y comprender la reacción efectuada. 2. Apreciar la importancia de los métodos semisintéticos. 3. Describir los usos industriales e importancia del producto sintetizado: el furfural. 4. Identificar el producto obtenido por medio de derivados y pruebas de identificación. 5. Profundizar en la comprensión de la relación entre estructura, propiedades y usos. 6. Identificar en el espectro de IR del furfural las bandas características de sus grupos funcionales. INFORMACION GENERAL Compuestos Heterocíclicos. Un compuesto heterocíclico es un compuesto que tiene uno o varios ciclos formados por otros átomos además de carbono. Los elementos que más frecuentemente forman parte de los anillos son oxígeno, nitrógeno y/o azufre. En química orgánica, a estos átomos diferentes del carbono se les denomina heteroátomos. Algunos sistemas heterocíclicos importantes serían los siguientes:

Departamento de Ingeniería y Ciencias Químicas. Universidad Iberoamericana.


Los compuestos heterocíclicos pueden ser alifáticos o aromáticos; los últimos cinco compuestos arriba mencionados son alifáticos y los demás aromáticos. El comportamiento de pirrol, furano y tiofeno como compuestos aromáticos puede explicarse por medio de sus estructuras resonantes. Para esto, se considera que la hibridización del heteroátomo es sp2, de tal modo que un par de electrones no compartidos se encuentra en un orbital p no hibridizado, el cual se alínea paralelamente a los dos orbitales π de los dobles enlaces con dos electrones en cada uno, completandose así el sexteto de electrones necesario para la aromaticidad:

Los compuestos heterocíciclos pueden ser extremadamente complejos, con una gran variedad de combinaciones del tamaño, el número y las posiciones de fusión de los anillos. Tambien las variantes en el número de heteroátomos, sus diferentes combinaciones y sus posiciones son prácticamente ilimitadas. Aproximadamente se calcula que el 70% de los más de diez millones de compuestos orgánicos conocidos son heterocíclicos. En los compuestos heterocíclicos la numeración empieza en el heteroátomo predominante (O > S > N). Así, en el furano el número 1 corresponde al átomo de oxígeno, el resto del anillo se numera en el sentido que dé la numeración más baja posible a los sustituyentes. En una nomenclatura más antigua y menos conveniente, se llaman posiciones α (alfa) a las posiciones adyacentes al heteroátomo y posiciones ß (beta) a las adyacentes a las α. Por sus características estructurales, al ser el furano un compuesto aromático, sus reacciones más comunes son de sustitución electrofílica aromática como la nitración, la alquilación y la acilación de Friedel y Krafts. Siendo el furano mucho más reactivo que el benceno y similar en activación a los fenoles, como éstos últimos, también da otras sustituciones electrofílicas, como son: nitrosación, Reimer-Tiemann, acoplamiento con sales de diazonio, etc., dando lugar a aldehidos, cetonas, ésteres, aminas, halogenuros, etc. derivados de furano. Por ejemplo:



Propiedades del Furfural. El furfural, furfuraldehído o 2-furanocarboxialdehído, es el aldehído más simple derivado del furano. Es un líquido incoloro de punto de ebullición 161.7ºC (a 760 mm Hg), más denso que el agua (d = 1.15), miscible con disolventes orgánicos y con una solubilidad de 8.3% en agua. Es arrastrable por vapor formando un azeótropo binario con agua (35% de furfural y 65% de agua) de punto de ebullición 97.5ºC (a 760 mm Hg).

Otras características físicas del furfural son: cuando se acaba de destilar tiene un olor aromático agradable que recuerda a las almendras; de hecho, es uno de los compuestos entre los más de 50 componentes identificados en la fracción volatil que constituye el "aroma" del pan caliente. Aunque el furfural es incoloro, se oscurece apreciablemente al exponerse al aire y a la luz y llega a resinificarse. Sin embargo, el furfural tiene una excelente estabilidad térmica en ausencia de oxígeno. Para que en estas condiciones se observen cambios detectables en sus propiedades físicas debe ser expuesto por varias horas a temperaturas de 230°C. El furfural tiene propiedades excepcionales como disolvente, con una viscosidad baja en un rango amplio de temperatura. Es miscible en los solventes orgánicos más comunes y un poco soluble en compuestos con hidrocarburos saturados. Eso lo convierte en un solvente selectivo muy útil para algunos usos industriales. Con la excepción del cloruro de zinc y del cloruro férrico hexahidratado los compuestos inorgánicos son insolubles en furfural. Las características químicas del furfural son las mismas que las del benzaldehido además de otras provocadas por el carácter diénico del anillo furánico. Síntesis y Producción Industrial del Furfural. El furfural es un compuesto químico que tiene alguna importancia industrial. En los Estados Unidos se fabrican cerca de 200 millones de libras anuales y alrededor de 1985 se construyó en Kenia una planta para producir 5000 toneladas anuales de furfural. El furfural es un producto semisintético obtenido a partir de materias primas ricas en pentosanos, los cuales son polisacáridos de pentosas (azúcares de 5 carbonos). Las materias primas ricas en pentosanos son recursos naturales renovables provenientes de la agricultura. Entre ellas están algunos desperdicios fibrosos de las cosechas como las mazorcas del maíz (olote), el salvado del trigo; las cascarrillas de la avena, del arroz y del algodón; la cáscara del cacahuate y el bagazo de la caña de azúcar, los cuales constituyen las mejores materias primas para la obtención de furfural. Otras materias primas menos adecuadas son la madera y las gomas vegetales. Los pentosanos abundan tanto como la celulosa en la naturaleza. El pentosano más abundante es el xilano, uno de los componentes de la madera, el cual es un polisacárido de la D-xilosa con enlaces ß-1,4- (similares a los enlaces de la glucosa en la celulosa). El xilano representa del 25% al 30% de los cereales y granos (del 32% al 36% en el salvado); del 15% al 25% de la madera de árbol y del 5% al 15% de la madera de coníferas. El arabano, otro pentosano mucho menos abundante, es el principal constituyente de muchas gomas vegetales y es un polisacárido de la L-arabinosa con enlaces α-1,3- y ramificaciones α-1,5- cada 20 unidades (similares a los enlaces de la glucosa en la amilopectina o fracción insoluble del almidón). Sólo unos pocos de los residuos fibrosos que contienen pentosanos se han utilizado en la manufactura del furfural.



El costo de la manufactura del furfural depende de la disponibilidad, precio y contenido de pentosanos en la materia prima y del costo de recolección, flete, almacenamiento y manejo de la materia prima utilizada. En el método industrial para la obtención del furfural, la hidrólisis se lleva a cabo calentando el material que contiene pentosano con ácido mineral diluido en un digestor rotarorio bajo presión de vapor (50-100 lb/in2), durante algún tiempo. Al dejar salir el vapor para eliminar la presión, el furfural destila junto con el vapor. Los vapores se pasan a una columna fraccionadora, de cuya cabeza destila una mezcla del azeótropo binario de furfural y agua el cual es condensado y al condensarse se separa en dos capas; la del fondo consiste principalmente de furfural con una pequeña cantidad de agua; la superior es una capa acuosa que contiene 8-9% de furfural. Las dos capas se separan por decantación, la capa acuosa se regresa como reflujo a la cabeza de la columna de fraccionamiento, y la capa de furfural se destila en otra unidad de fraccionamiento para eliminar el agua como el azeótropo binario. El tratamiento de los pentosanos con ácidos minerales suficiéntemente fuertes (H2SO4 al 10% o HCl al 12%), da primero la hidrólisis de los polisacáridos a pentosas las cuales posteriormente se deshidratan, a través de una serie de rearreglos no totalmente comprendidos, para dar el furfural.

El mecanismo de la formación del furfural y de sus precursores a partir de azúcares de 5 carbonos no ha sido completamente establecido, aunque generalmente se acepta que las 2-cetosas, ya sean pentosas o hexosas, reaccionan rápidamente en una manera al menos similar a la que se muestra en la siguiente reacción:

Por otra parte, las aldosas no son estructuralmente capaces de deshidratarse directamente a furfural o sus derivados. Se han propuesto diferentes mecanismos para la deshidratación de las aldosas de los cuales únicamente el que se muestra a continuación para la glucosa ha tenido algún soporte experimental.

El hecho de que la deshidratación de las aldopentosas ocurre mucho más rápidamente que la de las aldohexosas indica que el mecanismo para las aldopentosas probablemente es diferente.



Usos e Importancia Industrial del Furfural. El furfural se utiliza como un disolvente y como un intermediario para la manufactura de otros productos. Sus aplicaciones más comunes son las siguientes: 1. Producción de Derivados.- Los productos manufacturados a partir del furfural incluyen resinas fenol-furfural, furano, tetrahidrofurano, alcohol furfurílico, furfurilamina, ácido furóico y metiltetrahidrofurano. Algunos nitroderivados del furfural tienen importancia medicinal, por ejemplo, el 5-nitrofurfural y el diacetato de 5-nitrofurfural se usan en la manufactura de agentes antimicrobianos: la 5-nitrofurfuralsemicarbazona se utiliza para el tratamiento de heridas y en medicina veterinaria. El furano tiene gran importancia en la producción de tetrahidrofurano y de éste último se sintetiza la hexametilén-diamina, la cual, a su vez, se utiliza en la síntesis del nylon 66. El furano se manufactura por descarbonilación del furfural en fase de vapor sobre óxido de calcio o pasando una mezcla de vapor de furfural y vapor de agua sobre una mezcla de cromito de cinc y cromito de manganeso; en ambos métodos la temperatura es de 350 a 450º C.

El tetrahidrofurano se obtiene por hidrogenación catalítica del furano:

Los alcoholes furfurílico y tetrahidrofurfurílico se producen por la hidrogenación catalítica del furfural en fase de vapor. La principal aplicación del furfural en los Estados Unidos es para la conversión a alcohol furfurílico, el cual a su vez se somete a una condensación y polimerización catalizada con ácido para dar resinas empleadas como aglutinantes en la preparación de machos de fundición para moldeado; también se usa como disolvente de nitrocelulosa, hule clorado y algunas resinas sintéticas. El alcohol tetrahidrofurfurílico puede deshidratarse y efectuarse una expansión de su anillo haciéndolo paras sobre alúmina a 270º C; el producto es el 2,3-dihidropirano. El oleato del alcohol tetrahidrofurfurílico se usa como plastificante del PVC y su acetato como disolvente.



Las resinas fenol-furfural se obtienen como las resinas fenol-formaldehido y son obscuras como éstas. Los moldes hechos de las resinas tienen buena resistencia mecánica, excelentes propiedades dieléctricas y soportan altas temperaturas mejor que las resinas fenol-formardehido. Las resinas fenol-furfural también se utilizan como adhesivos y barnices. 2.- Refinación de Aceites Lubricantes.- El furfural es un disolvente selectivo para separar, por extracción a contracorriente como se muestra en el siguiente diagrama, los hidrocarburos saturados de los aromáticos e insaturados que se encuentran en aceites lubricantes los cuales son removidos por el furfural. La presencia de compuestos aromáticos en los aceites lubricantes ocasiona un incremento indeseable de la viscosidad al disminuir la temperatura. El extracto aromático obtenido se utiliza en varios procesos.

Diagrama de flujo para la refinación de aceite lubricante mediante extracción con furfural. 3.- Destilación Extractiva de Butadieno.- El butadieno se produce en cantidades apreciables únicamente en los procesos petroquímicos de degradación térmica a alta temperatura. El butadieno no puede separarse del isobutano y 1-buteno por destilación fraccionada, pero sí por destilación extractiva con furfural acuoso, el cual cambia las relaciones de presión de vapor de los hidrocarburos constituyentes de la mezcla. El proceso se efectúa introduciendo el furfural por la parte superior de la columna fraccionadora de un alambique y la alimentación por la mitad de la columna. El 1-buteno y el isobutano destilan de la cabeza de la columna, mientras que el furfural y el butadieno son arrastrados como producto del fondo. Esta mezcla se pasa a una segunda unidad de destilación en donde el butadieno (95-98%) es destilado. El butadieno se usa para la producción de hule sintético. Pruebas de Identificación. El furfural es un líquido y, dada la pequeña cantidad que se obtiene y su punto de ebullición relativamente alto, es difícil destilarlo eficientemente para purificarlo y comprobar, mediante el punto de ebullición, que realmente se obtuvo este producto. Por ésto, para verificar que realmente se obtuvo furfural es necesario identificarlo adecuadamente mediante algunas pruebas y formación de derivados sólidos. Pruebas generales de identificación.- Dan información sobre la presencia de algún grupo funcional pero no indican el compuesto específico del que se trata.



Entre estás pruebas está la formación de una solución o cristales de color naranja intenso con 2,4-dinitrofenilhidracina; esta prueba es positiva cuando hay un grupo carbonilo (ya sea aldehido o cetona) en el compuesto. Si estos cristales naranja del derivado (2,4-dinitrofenilhidrazona) se aislan y se les determina el punto de fusión, puede identificarse el compuesto específico de acuerdo a tablas de puntos de fusión de derivados reportadas en libros de análisis funcional orgánico. >C=O + NH2-NH-Ar (naranja claro) ──────> >C=N-NH-Ar (naranja intenso) + H2O Otra prueba importante es la prueba de Tollens; la prueba positiva consiste en la formación de un espejo de plata cuando un compuesto que tenga un grupo aldehido se hace reaccionar con nitrato de plata amoniacal; al reducirse la plata, el aldehido se oxida al ácido. -CH=O + Ag(NH3)NO3 ──────> -COOH + Ag° (espejo de plata) Pruebas específicas de identificación.- Indican el compuesto carbonílico particular del que se trata. En forma similar a la arriba descrita para la 2,4-dinitrofenilhidrazona, también pueden prepararse otros derivados cristalinos de puntos de fusión definido, como son la oxima y la semicarbazona que también se reportan en las tablas. Además de estos derivados hay varias pruebas específicas únicamente para el furfural, aquí incluiremos sólo la reacción con sales de anilinio. En ésta, el anillo de furano sufre una ruptura aminolítica con una molécula de la anilina y una segunda molécula de anilina reacciona con el grupo aldehido dando como resultado la formación de cristales violeta formados por sales del dianilo del dialdehido α-hidroxiglutacónico (difenilimina del 2-hidroxi-2pentenodial).

Espectro de Infrarojo de furfural (2-furaldehido)



TÉCNICA:

PREGUNTAS PARALELAS:

Para esta práctica se necesitan 10 gramos del producto natural rico en pentosanos; pueden usarse: salvado de trigo o de avena, goma de mezquite o arábiga, cáscaras de cacahuate, olote molido, etc. En este caso se usará salvado de trigo, el cual en las presentaciones naturistas se consigue ya finamente molido.

¿Por qué es necesario que la materia prima esté fina-mente molida?

En un matraz de destilación de 250 ml coloque 10 g de salvado seco y finamente molido y añádales 60-80 ml de ácido clorhídrico al 12% (el clorhídrico conc. comercial es una solución acuosa de HCl aproximadamente al 36%).

¿Cúal es la relación HCl:H2O para tener una solución al 12%?

Monte un aparato de reflujo; no olvide engrasar mode-radamente las juntas y poner piedras de ebullición. Caliente con parrilla la mezcla, reflujando durante 30 min después que la ebullición haya comenzado.

¿Cuál es la reacción que está ocurriendo? ¿Por qué puede deshidratar el ácido diluido?

Una vez terminado el reflujo, sin enfriar la mezcla, cambie rápidamente del aparato de reflujo a uno de destilación, teniendo especial cuidado de que no escape vapor. Continúe el calentamiento hasta destilar 10 ml de la mezcla azeotrópica, recolectándolos en una probeta. Note el olor característico del furfural recién destilado, muy diferente del furfural que ha estado almacenado.

¿Para qué se refluja antes de destilar? ¿Cúal es la composición del azeótropo? ¿Qué punto de ebullición esperarías para el azeótropo y cuál es el observado? ¿A qué huele el furfural?

Para desechar el residuo del matraz de destilación, si el sólido en lo bastante fino como para no tapar el drenaje, vierta la mezcla en la salida de la tarja, diluyéndola bien. Si el sólido es grueso, fíltrelo y tírelo, envuelto en una toalla de papel, a la basura; deseche el filtrado al drenaje.

¿Qué pasaría si siguieras destilando? ¿Aproximadamente cúanto furfural esperas obtener?

Pase el destilado a un vaso de precipitados de 100 ml y neutralícelo con carbonato de sodio sólido hasta que ya no haya efervescencia y el pH sea 7. Satúrelo con NaCl, añadiendo suficiente sal hasta que ya no se disuelva.

¿Para qué usas el Na2CO3 y para que el NaCl?

Transfiera el destilado al embudo de separación y extráigalo con 15 ml de cloruro de metileno. La fase superior es la acuosa, mientras que el furfural queda principalmente en la fase inferior (orgánica). Separe las fases. Pase el cloruro de metileno a un matraz etiquetado como fase orgánica. Regrese la fase acuosa al embudo de separación y extráigala nuevamente con una segunda porción de 15 ml de CH2Cl2. Separe las fases. Pase el segundo extracto orgánico al matraz etiquetado como

¿Cómo es la solubilidad del furfural en agua y en éter? ¿Para qué se hacen tres extracciones? Estamos eliminando el secado con sulfato de sodio



fase orgánica. Repita la extracción con una tercera porción de 15 ml de cloruro de metileno, reúna los tres extractos orgánicos. Deseche al drenaje la capa acuosa (no desechar nada si no se está bien seguro de que se desecha). Regrese la solución orgánica al embudo para separar completamente el agua.

anhidro aunque el agua sería indeseable en el producto ¿Porqué podemos hacer ésto?

A partir de este momento, todo el material debe estar totalmente seco. Transfiera la solución orgánica a un matraz de destila-ción redondo de 100 ml, bien seco y con algunas piedras de ebullición. Destile todo el cloruro de metileno calentando en baño María, cuidando que la temperatura no se eleve de 70-80º C para evitar que el furfural pueda destilar.

¿Qué puede pasar si hay demasiada agua? ¿Por qué es necesario destilar el cloruro de metileno?

No deseche el cloruro de metileno al drenaje, sino al matraz marcado como "cloruro de metileno recuperado". Destile hasta que en el matraz quede un residuo aceitoso, el furfural, de olor característico. Una vez que esté seguro de que no queda disolvente ni agua, enfríe el matraz a temperatura ambiente. Para sacar un rendi-miento aproximado, con una pipeta Pasteur succione el furfural y cuente cuantas gotas hay del producto (20 gotas son aproximadamente 1 ml). Una vez medido, con este residuo efectúe las siguientes pruebas de identificación:

¿Qué pasaría si hubiera quedado agua o disolvente en el furfural?

a) 2,4-dinitrofenilhidrazona.- En un tubo de ensayo chico coloque 1 ml de la solución reactivo de 2,4-dinitrofenilhidrazina y de 4 gotas de residuo aceitoso (pipeta Pasteur). Tape el tubo con un tapón de hule y agítelo vigorosa-mente; si no se forman cristales deje reposar 5 a 10 min. Observe la formación de un sólido abundante de color naranja. Sepárelo con filtración al vacío. Determine el p.f del producto seco y compárelo con el teórico (hay dos datos diferentes reportados, a 212 o 230°C, este derivado se descompone sin fundir).

¿Cuál es la reacción que está ocurriendo? ¿Para qué se hace esta prueba?

La solución reactivo de 2,4-dinitrofenilhidracina se prepara suspendiendo 2 gr. de 2,4 dinitrofenilhidracina en 100 ml de metanol; se añaden lenta y cuidadosamente 4 ml de ácido sulfúrico concentrado. La mezcla se entibia y el sólido generalmente se disuelve formándose una solución clara. Filtrar si es necesario.

¿Cómo sabrías si realmente hay furfural?



b) Prueba de la anilina.- En un tubo de ensaye mediano ponga 3 ml de etanol y añádales 8-10 gotas de furfural. En otro tubo de ensaye ponga 7 ml de la solución reactivo de anilina, reciente-mente preparada (conteniendo 1 ml de anilina y 0.5 ml de ácido clorhídrico concentrado disueltos en 5.5 ml de etanol). Adicione al segundo tubo la solución de furfural de primer tubo y caliente un poco en baño María. El colorante violeta que se forma cristaliza en pequeñas agujas. Si se calienta demasiado tiempo este colorante inestable se descompone facilmente. Enfríe en baño de hielo y recolecte los cristales filtrándolos al vacío y lavándolos con un poco de alcohol y éter fríos.

¿Qué información te da esta prueba?

c) Prueba de Tollens.- En un tubo de ensaye chico, muy limpio, ponga 1 ml de una solución acuosa de nitrato de plata al 5%. Añada una gota de una solución acuosa de hidróxido de sodio al 10%. Añada hidróxido de amonio concentrado, gota a gota (2 a 4 gotas), agitando, hasta que el precipitado de óxido de plata se disuelva. Añada, agitando, una gota del furfural obtenido. Deje reposar durante 10 min. a temperatura ambiente. Si no hay reacción, coloque el tubo en un baño de agua a 40ºC durante 5 min. Anote lo observado en sus resultados.

¿Cuáles son las reacciones que están ocurriendo? ¿Cuál es el cambio físico esperado?



CUESTIONARIO DE PRELABORATORIO: 1. Investiga qué es una aldopentosa y una aldohexosa. Indica tres ejemplos de cada una. 2. ¿Cómo se encuentran las pentosas en el salvado y en otras materias primas? 3. ¿Por qué crees que el furfural sea un disolvente selectivo de aromáticos y dienos? 4. ¿Qué interés tienen los derivados del furfural en medicina y farmacia? 5. ¿Qué interés tienen los derivados del furfural en la industria de los polímeros? 6. Escribe la estructura de los siguientes derivados del furfural: oxima, fenilhidrazona, semicarbazona. CUESTIONARIO DE POSTLABORATORIO: 1. Escribe el mecanismo de la reacción del furfural con la hidroxilamina (NH2-OH). 2. Escribe la reacción del furfural con el reactivo de Tollens (nitrato de plata en solución amoniacal). 3. ¿Qué información se obtiene de preparar la 2,4- dinitrofenilhidrazona del furfural? 4. Compara el método de síntesis y purificación del furfural utilizado en esta práctica con el método industrial descrito en la pag. 3 de este instructivo. ¿Cuáles son los puntos comunes en ambas? ¿Cuáles serían las principales diferencias y cómo se pueden explicar? 5.- ¿¿Qué reacción ocurre con la prueba de la anilina? 6. Analiza el espectro de IR del furfural en la pag. 7 de este instructivo. Indica cuales son las bandas características de los grupos funcionales. 6. Busca en bases de datos el espectro de RMN 1H del furfural, indica cuántas señales aparecen, y cual es la posición y la multiplicidad de cada una de ellas. REPORTE: 1. Calcule el porcentaje de rendimiento de la reacción :

• como g de furfural/ g de salvado • sabiendo que el xilano representa del 32 al 36% del salvado

2. Resultados e interpretación de las pruebas realizadas. 3. El punto de fusión experimental de la 2,4-dinitrofenilhidrazona. 4. Preguntas de post laboratorio 5. Comentarios y conclusiones sobre el desarrollo de la práctica. 6. Entrega tus productos (2,4-dinitrofenilhidrazona y los cristales violeta) secos en dos bolsitas de plástico transparente.



BIBLIOGRAFIA:

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Longmans, London, 1967, pags. 1-22, 45-168.

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ANEXO

Puntos de fusión de algunos aldehídos líquidos y sus derivados

Compuesto p.eb. oC

Oxima Semicarbazona Fenilhisdrazona 2,4-dinitro-fenilhidrazona

p-nitro-fenilhidrazona

formaldehído -21 liq 169 liq 166 182 acetaldehído 21 47 162 63 147 129 propionaldehido 50 49 89 liq 154 124 isobutiraldehido 64 ... 125 liq 182 132 cloral 98 56 --- ... 131 ... benzaldehido 185 64 100 ... 100 ... furfural 161 89 202 97 229 ... 5-metilfurfural 187 112 211 148 212 ... p-metoxi-benzaldehido

247 45 210 120 254d --

cinamaldehido 252 138 215 168 255d. ...

Puntos de fusión de algunos aldehídos sólidos y sus derivados

Compuesto p.f. oC

Oxima Semicarbazona Fenilhisdrazona 2,4-dinitro-fenilhidrazona

p-nitro-fenilhidrazona

palmitaldehido 34 ... 88 109 ... 108 estearaldehido 38 ... 89 119 ... 110 o-amino-benzaldehido

40 ... 135 ... 221 ...

o-nitro-benzaldehido

44 ... 102 256 156 250d

hidrato de cloral 53 ... 56 90d ... 131 β -naftaldehido 60 ... 156 245 206d. 270 vainillina 80 285 117 229 105 271d. gliceraldehido 142 ... ... 160d. 132 167


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