[GONZLEZ RODRGUEZ JUANA IVONNE] Q. Heterocclica.

OBTENCION DE OXIRANOS POR INSERCION DE METILURO

Reacciones de insercin del metileno1

La reaccin del metiluro de dimetiloxosulfonio con aldehdos y cetonas aromticos y no

conjugados, produce la transferencia de un grupo metileno del lido al grupo carbonilo y

se obtienen epxidos. La transferencia de metileno se efectua tambin con el metilido de

dimetilsulfonio, de mayor reactividad, pero se observa una diferencia importante entre

los dos reactivos. El ataque nucleofilico del metiluro sobre el grupo carbonilo suele

efectuarse por el lado con menor impedimento para producir un enlace ecuatorial C-C,

mientras que el metilido reacciona estereoespecificamente en direccin opuesta. Esta

inversin de estereoqumica se ha atribuido a la mayor estabilidad, menor reactividad,

mayor volumen del metiluro en comparacin con el del metilido.

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http://www.fbqf.unt.edu.ar/institutos/quimicaorganica/Quimica%20Organica%20I/Teorias/Tema%205%20Alquenos%202009.pdf

[GONZLEZ RODRGUEZ JUANA IVONNE] Q. Heterocclica.

La reaacion del metilido con benzalacetofenona produce solo el epxido correspondiente; no obstante, el metiluro produce exclusivamente la ciclopropil cetona porque experimenta preferencialmente la adicin de Michael2

El diazometano y sus derivados reaccionan con muchos aldehidos y cetonas produciendo epoxidos, pero tambien se forman aldehidos y cetonas de cadena mas larga, y puede ser dificil separar el oxido deseado de la mezcla. La reaccion es muy sencible a la naturaleza del sustituyente y suele ser dificil predecir que productos se van a obtener.

El tratamiendo de aldehdos ,-insaturados con diazometano no produce epxidos sino por lo general produce pirazolinas.

2http://www.fbqf.unt.edu.ar/institutos/quimicaorganica/Quimica%20Organica%20I/Teorias/Tema%205%20

Alquenos%202009.pdf

[GONZLEZ RODRGUEZ JUANA IVONNE] Q. Heterocclica.

Las cetonas pueden ser convertidos en epxidos con buenos rendimientos con iluros de azufre tales como el metiluro de dimetiloxosulfonio y metiluro de dimetilsulfonio.

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3 http://www.saber.ula.ve/bitstream/123456789/31055/1/articulo3.pdf