síntesis+.. dihidropiridinas
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La piridina es un derivado del benceno con un tomo denitrgeno sustituido en lugar de un C.
Es un lquido incoloro con olor desagradable.
Es muy estable, se asemeja al benceno y al mismotiempo contiene un nitrgeno terciario que posee laspropiedades de una amina terciaria tpica.
El par de electrones ecuatoriales del nitrgeno noparticipa en el sistema aromtico y es susceptible a laprotonacin y alquilacin, tiene un pKa=5,3.
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El ataque electroflico ocurre las posiciones 3y sufreataque nucleoflico a.
Es una base que forma sales estables con cidos fuertes.
Es un disolvente polar y puede disolver muchas sales
produciendo soluciones conductoras.
Las piridinas pueden obtenerse por condensacin deproductos acclicos.
El anillo de la piridina es la base de muchos frmacos,colorantes y alcaloides.
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El mtodo ms general es la sntesis de
piridinas de Hantzsch.
Condensacin de un aldehdo, amoniaco y un
b-cetoster.
Los productos de Hantzsch se caracterizan por Productos no bsicos
Tienen bien definida la absorcin del enlace N-Hen el infrarrojo
Fotosensibles
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0,25 mL de CH2=O acuoso a37% + 0.8 mL de acetoacetatode etilo + 1 mL de NH4OHconcentrado
En un matraz bolade 10 mL adicionar
0,25 g del slidoobtenido
Calentar a reflujo enagitacin constante por30 min
Enfriar la mezcla
en un bao dehielo
Filtrar al vaco, lavarel slido con 5 mL de
etOH-H2O (4:1)bien fro
En un matrazbola de 25 mL
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Adicionar 0,5 mL deHNO3 concentrado enagitacin constante
Calentar la mezclaa 40-50 C de 20 a30 min
Filtrar el slido al vaco y
lavar con agua helada (x3)
Verter la mezcla en 6 mLde hielo-agua y adicionarpoco a poco NH4OHhasta un pH bsico
Adaptar un refrigeranteen posicin de reflujojunto con una trampapara gases
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O
OEt
H H
O
O
EtO
O
O
NH3
EtOH
Dejar reposar.7 das,a t.amb.
N
H
OEtEtO
O OHH
3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina.
HNO3
N
OEtEtO
O O
H
NH4OH
N
OEtEtO
O O(I)
3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetilpiridina.
(II)
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Desplazamiento
de un H+
-H2O
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N
O OH H
H
OEtEtO
N
O OH H
H
EtO OEt
NO2
N
O O
OEtEtO
N
O O
H
OEtEtO
H+
NO2
O=N-O-H
O
H-O-N=O
OH-O+-N=O
O
H
O-+N=O
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1,5 mL de acetoacetato +0.5 mL de NH4OH a 40%+benzaldehdo sustituidocorrespondiente + metanol
Poner a reflujopor 8 a 12 hrs
Se filtra el slidoy se recristalizade MeOH
Se disuelve en cidoactico caliente y seadiciona 0,76 gtrixido de cromo enpequeas porciones
Se pone a reflujopor 30 min
Se agrega agua paraprecipitar el productoy se recristaliza con
etOH
Se extrae con cloruro demetileno, se concentrala fase orgnica
Se vierte la mezcla enuna solucin deNH4OH fra pH= 10