“requerimientos necesarios en el uso y … (3.4) nota 1. mr es un término genérico nota 2. las...

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1

Dra. Mariana Arce Osuna Dirección General de Metrología de Materiales

[email protected]

Octubre del 2015

1 Derechos Reservados-CENAM

“Requerimientos Necesarios en el Uso y

Mantenimiento de Materiales de

Referencia Primarios y Secundarios”


28/10/2015

2

I. Introducción

II. Términos básicos de metrología química

III. Sistema Internacional de unidades

IV. ¿Qué son y para qué sirven los materiales de referencia y los materiales de referencia certificados?

V. Trazabilidad de mediciones en alimentos, materiales de referencia primarios y secundarios

VI. Comparaciones y Ensayos de Aptitud Técnica, evaluados por consenso o con valor de referencia, cuando participar en uno u otro

VII. Importancia y beneficios del aseguramiento de la calidad usando MRC

VIII.Disponibilidad de MRC para alimentos desarrollados en CENAM

IX. MRC para alimentos a nivel internacional

CONTENIDO


Introducción

IMPORTANCIA DE LAS MEDICIONES

Evaluación de la conformidad

La determinación del grado de cumplimiento con las normas oficiales

mexicanas o la conformidad con las normas mexicanas, las normas

internacionales u otras especificaciones, prescripciones o características.

Comprende, entre otros, los procedimientos de muestreo, prueba, calibración,

certificación y verificación. LFMN: DOF 14-07-14

La evaluación de la conformidad se basa en la confiabilidad de las mediciones

que realizan los laboratorios acreditados en el campo de salud, ambiente,

seguridad de alimentos, etc., con respecto a las normas oficiales (NOM), normas

regionales sobre calidad de productos (ISO, Directiva de UE) y acuerdos

internacionales (The Agreement on the Application of Sanitary and

Phytosanitary Measures (the "SPS Agreement"), WTO).

.

4 CEE094EMA14

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3

Introducción

IMPORTANCIA DE LAS MEDICIONES

RESULTADOS DE COMPARACIÓN EN APEC

0

2

4

6

8

10

12

14

16

A-4 A-7 A-

14

A-3 A-9 A-

12

A-2 A-8 A-

10

A-6 A-

11

A-5 A-

13

A-1

Ove

rall

Mean (

mg/k

g) .

Lab. Code

Chlorpyrifos

Reference Value

+ 3σH (Z = +3)

- 3σH (Z = -3)

:INM centralizado : INM distribuidos : no INM

Moraleja

!Cuando

no hay MRC

apropiado o

comparable

pueden variar los

resultados!

Resultados de la

comparación

APEC,

5 CEE094EMA14

i. INTRODUCCIÓN...

TRATADO DE METRO

Metre Convention

1875

General Conference on Weights and Measures

( CGPM )

meets every four years and consists of delegates from Member States

International Committee for Weights and Measures

( CIPM )

consists of eighteen individuals elected by the CGPM

It is charged with supervision of the BIPM and affairs of the Metre Convention

The CIPM meets annually at the BIPM

Diplomatic Treaty

Associate States and Economies

of the CGPM

Governments of

Member States

International

organizations

Consultative Committees ( CCs )

Ten CCs each chaired by a member of CIPM; to advise the CIPM; act on technical matters and

take important role in CIPM MRA; comprise representatives of NMIs and other experts.

National metrology institutes ( NMIs )

CIPM

MRA

Bureau International des Poids et Mesures ( BIPM )

International centre for metrology

Laboratories and offices at Sèvres

with an international staff of about seventy

1927 CCEM 1933 CCPR 1937 CCT 1952 CCL 1956 CCTF 1958 CCRI 1964 CCU 1980 CCM 1993 CCQM 1999 CCAUV

54 países (2015)

98 Institutos de 51 países, 40 asociados y 4 organizaciones internacionales

40 asociados (2015)

17 países (1875) México (1890)

1999

http://www.bipm.org/en/convention/

6

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4

INTRODUCCIÓN...

Situación actual:

Participación de CENAM y LD en convenio de Reconocimiento Mutuo (MRA)

- CENAM

- ININ: Radiación ionizante

NAA (método de activación neutrónica)….propuesto

- INECC: Ozono en aire ambiente… en revisión

- Programa MRTC recomendado por la Revisión por pares, como un

mecanismo de diseminación

7 CEE094EMA14

INTRODUCCIÓN...

Situación actual:

EMA (Entidad Mexicana de Acreditación) acredita PRODUCTORES DE

MATERIALES DE REFERENCIA

1 laboratorio acreditado

- En base a la ISO 17025

- Dentro de proceso de acreditación participan Expertos técnicos de CENAM

8

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5

Términos básicos de metrología química

Metrología: Ciencia de las medición y sus aplicaciones

Traducción al español del VIM-3ª. Marzo 2009.

Asegurar que todas las mediciones sean confiables y equivalentes

Medición es una comparación con un patrón de mayor jerarquía del

mismo mensurando, a través de la cadena de calibración. La realización de la

medida se define como el método primario:

Método (potencialmente) primario

Un método primario de medición en SI es un método que tiene las

cualidades metrológicas más altas, cuyos modelos (ecuación matemática) y

realización son descritos completamente y entendidos en términos de unidades SI.

El uso de método primario directo resulta en un valor de un mensurando

desconocido sin referencia a un patrón de mismo mensurando.

El uso de método primario de cociente resulta en un valor de cociente de dos

valores del mismo mensurando desconocido sin referencia a un patrón de mismo

mensurando . (Minuta de la 5ª reunión del CCQM página 83, Abril, 1999)

PRODUCIR las referencias de medición comparables, es la tarea de los

INM/productor de MR para asegurar la trazabilidad y calidad de las

mediciones. 9 CEE094EMA14


MEDIDA MATERIALIZADA:

- Instrumento de medida que reproduce o proporciona de manera permanente

durante su uso, una o varias naturalezas, cada una de ellas con un valor

asignado.

Ej: Pesa patrón, medida de volumen, regla graduada, generador de señales

patrón, Material de referencia certificado.

NOTA 1. La indicación de una medida materializada es su valor asignado.

NOTA 2 .Una medida materializada puede ser un patrón.

PATRÓN:

- Realización de la definición de una magnitud dada, con un valor determinado y

una incertidumbre de medida asociada, tomada como referencia.

Patrón de masa:

Patrón de masa No. 21: +0.131 mg con ± 0.012 mg

Patrón de transferencia: +0.572 mg con ± 0.029 mg

¿MR es una medida materializada? no está claro de acuerdo a LFMN


10 CEE094EMA14

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6


MEDIR

Acto de determinar el valor de una magnitud (LFMN; Última Reforma DOF 30-04-2009)

MEDICIÓN

Proceso que consiste en obtener experimentalmente uno o varios valores que

pueden atribuirse razonablemente a una magnitud. Traducción al español del VIM-3ª. Marzo 2009.

CERTIFICACIÓN

Procedimiento que establece el(los) valor(es) de una o varias propiedades de un

material o sustancia, por un proceso que asegura la trazabilidad a una realización

exacta de las unidades en las cuales se expresan los valores de las propiedades, y

que lleva a la emisión de un certificado. Guía ISO30:1992; NMX-CH-160-IMNC

11 CEE094EMA14

i. Términos básicos de metrología química

¿Qué es un MATERIAL DE REFERENCIA?

“Material, suficientemente homogéneo y estable con respecto a una o más

propiedades especificadas, el cual ha sido establecido como adecuado para su uso

pretendido en un proceso de medición” NMX-CH-164-IMNC-2012 (3.4)

Nota 1. MR es un término genérico

Nota 2. Las propiedades pueden ser cuantitativas o cualitativas, por ejemplo, la identidad

de sustancias o especies.

Nota 3. Los usos pueden incluir: la calibración de un sistema de medición de un

procedimiento de medición, asignar valores a otros materiales y control de

calidad.

Nota 4. Un solo MR no puede utilizarse tanto para la calibración como para la validación

de los resultados en el mismo procedimiento de medición.

Nota 5. El VIM tiene una definición análoga (Guía ISO/INEC 99:-5.13), y contempla las

propiedades cuantitativas y atributos cualitativos llamados propiedades

nominales.

[NMX-CH-160-IMNC, ISO GUIDE 30:1992/Amd. 1]

12 CEE094EMA14

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MATERIAL DE REFERENCIA CERTIFICADO

- Material de referencia, acompañado de un certificado, para el cual el valor de una (o

de varias) de sus propiedades se ha certificado por medio de un procedimiento que

establece su trazabilidad a una realización exacta de la unidad en que se expresan

los valores de la propiedad y en el que cada valor certificado se acompaña de una

incertidumbre con un nivel de confianza declarado.

Guía ISO30:1992; NMX-CH-160-IMNC-2006

- Material de referencia acompañado por la documentación emitida por un organismo

autorizado, que proporciona uno o varios valores de propiedades especificadas, con

incertidumbres y trazabilidades asociadas, empleando procedimientos válidos


13 CEE094EMA14


¿Qué es un MATERIAL DE REFERENCIA CERTIFICADO?

“Material de referencia caracterizado por medio de un procedimiento válido

metrológicamente para una o más propiedades especificadas; acompañado de un

certificado que proporciona el valor de la propiedad especificada, su incertidumbre

asociada y una declaración de la trazabilidad metrológica” NMX-CH-164-IMNC-2012 (3.5)

Nota 1. El concepto de valor incluye atributos cualitativos tales como identidad o

secuencia. Las incertidumbres de tales atributos pueden expresarse como

probabilidades.

Nota 2. Procedimiento válido metrológicamente para la producción y certificación de

materiales de referencia se dan, entre otros, en la NMX-CH-164-IMNC y en la

NMX.165-INMC

Nota 3. La NMX-CH-161-IMNC da indicaciones sobre el contenido de los certificados

Nota 4. El VIM tiene una definición análoga (NMX.Z-055-IMNC, 5.14)

NMX-CH-165-IMNC, ISO GUIDE 30:1992/Amd. 1

14 CEE094EMA14

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¿Quién es un PRODUCTOR DE MATERIALES DE REFERENCIA?

Organismo (organización o compañía, pública o privada) que es totalmente

responsable de la planeación del proyecto y gestión, asignación de y decisión

sobre los valores de una propiedad así como de las incertidumbres relevantes, la

autorización de los valores de la propiedad y la emisión de certificado u otras

declaraciones para los materiales de referencia que produce” NMX-CH-164-IMNC-2012 , con sugerencias de modificación

Organismo (organización o compañía, pública o privada) que es totalmente

responsable de proyectar la planificación y gestión, asignación de una decisión

sobre los valores de una propiedad y las incertidumbres pertinentes, la autorización

de los valores de la propiedad y la emisión de certificado u otras declaraciones para

los materiales de referencia que produce”

NMX-CH-164-IMNC-2012 (3.1)

Producción de un materia de referencia:

Todas las tareas y actividades necesarias que llevan a un material de referencia

(certificado o no certificado) suministrado a los clientes. NMX-CH-164-IMNC-2012 (3.3)

NMX-CH-165-IMNC-2008, ISO GUIDE 30:1992/Amd. 1 15

CEE094EMA14

Preparación del Material

Productor de material de referencia o ítem de ensayo de aptitud

Limpieza de contenedores de la muestra (vial,

ampolleta, botella, etc.)

Pruebas de homogeneidad y estabilidad Medición,

certificación, asignación de valor

Empacado o envasado de muestras representativas del lote ( Cerrado y sellado, apropiado para el uso, etiquetado claro y de buena

calidad )

Preparación de material

120 m

63 m

20 m

Almacenamiento Para evitar degradación

de las muestras, bajo condiciones controladas

para su conservación

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INCERTIDUMBRE

Parámetro asociado al resultado de una medición, que caracteriza la dispersión de

los valores que podrían atribuirse razonablemente al mensurando. NMX-Z-055-IMNC

INCERTIDUMBRE DE MEDIDA

- Parámetro no negativo que caracteriza la dispersión de los valores atribuidos a un

mensurando, a partir de la información que se utiliza. Traducción al español del VIM-3ª. Marzo 2009.

La incertidumbre se estima, no se cuantifica.

La incertidumbre aumenta con cada paso u operación.

El nivel de incertidumbre apropiado puede variar dependiendo de su propósito de

uso


17 CEE094EMA14

VALIDACIÓN

- Confirmación mediante la aportación de evidencia objetiva de que se han

cumplido los requisitos para una utilización o aplicación especifica. NMX-CC-9000-IMNC,3.8.5

- Verificación de que los requisitos especificados son adecuados para un uso

previsto. Traducción al español del VIM-3ª. Marzo 2009.


18 CEE094EMA14

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Conmutabilidad de un material de referencia

- Propiedad de un material de referencia demostrada por el grado de concordancia

entre, por una parte, la relación entre los resultados de medida obtenidos utilizando

dos procedimientos de medida dados para una magnitud determinada del material

de referencia, y por otra parte, la relación obtenida entre los resultados de medida

para otros materiales especificados. NMX-CH-164-IMNC-2012, 3.6, NMX-Z055-IMNC

- Propiedad de un material de referencia expresada por la proximidad, por una parte,

entre los resultados de medida obtenidos para una magnitud determinada de este

material, utilizando dos procedimientos de medida dados, y por otra, entre los

resultados de medida para otros materiales especificados Traducción al español del VIM-3ª. Marzo 2009.

- Property of a reference material, demonstrated by the closeness of agreement

between the relation among the measurement results for a stated quantity in this

material, obtained according to two given measurement procedures, and the relation

obtained among the measurement results for other specified materials. VIM-3ª. 2008.


19 CEE094EMA14

Capítulo V del Centro Nacional de Metrología

Reglamento de la Ley Federal sobre Metrología y Normalización

Artículo 25. Para los efectos del artículo 30, fracción V de la Ley,

CENAM certificará como materiales patrón de referencia, aquellos que representen en

forma uniforme y constante valores de magnitudes Física y físico-químicas, para lo cual

deberá evaluar los procesos, productos, servicios de instalaciones mediante inspección

ocular, muestreo, pruebas, investigación de campo o revisión y evaluación de los

programas de calidad.

Programa de Materiales de Referencia Trazable Certificado (MRTC) de CENAM

- Productores competentes para realizar procesos bajo sistema de calidad

- Proceso de evaluación de su competencia de producción o elaboración de los

materiales de referencia candidato que representen en forma uniforme y constante

valores de magnitudes de interés, y se cuente con las competencia de medición

respectiva.


20 CEE094EMA14

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SISTEMA INTERNACIONAL

DE UNIDADES

- Velocidad de la luz para m: 2997924558 : m/s - Constante de Planck (h) para kg: 6.62606957x10-34 Js (kgm2/s)

- Transición hiperfina de Ce 133 para s: 9192631770 /s (Hz) - Carga de electrón (e) para A: 1.602176565 x 10-9 C (sA) - Eficacia de luminosidad para cd:83 cd sr/W (lm/W) - Constante de Boltzman (k) para K: 1.3806488x10-23 J/K - De número de Avogadro (NA) para mol: 6.02214129 /mol

Redefinición en base a las constantes físicas

exactas + mieses en pratique

21 CEE094EMA14

iv. SISTEMA INTERNACIONAL

DE UNIDADES

SI Brochure: The International System of Units (SI) [8th edition, 2006; updated in 2014] http://www.bipm.org/en/publications/si-brochure/Misen pratique http://www.bipm.org/en/publications/mises-en-pratique/

Misen pratique en mol:

http://www.bipm.org/utils/en/pdf/SIApp2_mol_en.pdf 1. n = m / M 2. n = PV/RT 3. n = Q / zF = It/ zF

donde: n: mol m: masa

M: masa molar [g mol-1] R: Constante de gas [Pa m3 mol-1 K-1 ] P: Presión V: Volumen T: Temperatura Termoínámica Q: Cantidad de carga Z: número de carga F: Constante de Faraday [C mol-1] t: tiempo I : corriente eléctrica 22

CEE094EMA14

http://es.wikipedia.org/wiki/Constante_de_Planck

http://www.bipm.org/en/publications/si-brochure/




http://www.bipm.org/en/publications/mises-en-pratique/










http://www.bipm.org/utils/en/pdf/SIApp2_mol_en.pdf

http://www.bipm.org/utils/en/pdf/SIApp2_mol_en.pdf

28/10/2015

12

¿QUÉ SON Y PARA QUÉ SIRVEN LOS

MATERIALES DE REFERENCIA?

MRC

Caracterización de otros

materiales o sustancias

Calibración de

equipos analíticos

Establecimiento de

trazabilidad

Procesos de

validación analítica

Expresión de propiedades en

unidades convenientes

Aseguramiento y control de calidad

en mediciones analíticas

Intra-laboratorio

(interno)

Inter-laboratorio

(externo)

23 CEE094EMA14

¿Qué impacto se logrará en los laboratorios con la aplicación de MRC en el Control de Calidad de mediciones?

Que las mediciones químicas que se llevan a cabo en el país tengan trazabilidad

hacia las unidades del SI o a las unidades acordadas internacionalmente.

Mejorar la calidad de los productos, permitir la optimización de los procesos industriales y reducir los costos de producción o mejorar la competitividad en el mercado.

Evaluación técnica de sus mediciones participando ensayos de aptitud técnica evaluados con valores asignados trazables al SI y comparables a nivel internacional

¿Qué se logra internamente cuando se utilizan MRC en procesos de medición?

Resultados confiables Trazabilidad al SI (Sistema Internacional de Unidades). ¡Buenas mediciones! Concordancia y conformidad con las mediciones que se

realizan en cualquier parte del mundo Eficiencia en el uso de recursos.

¿QUÉ SON Y PARA QUÉ SIRVEN LOS

MATERIALES DE REFERENCIA?

24

CEE094EMA14

28/10/2015

13

TRAZABILIDAD

- Propiedad del resultado de una medición o del valor de un patrón, tal que esta pueda

ser relacionada con referencias determinadas, generalmente patrones nacionales o

internacionales, por medio de una cadena ininterrumpida de comparaciones

teniendo todas incertidumbres determinadas. NMX-Z-055-IMNC

TRAZABILIDAD METROLÓGICA

- Propiedad de un resultado de medida por la cual el resultado puede relacionarse con

una referencia mediante una cadena ininterrumpida y documentada de

calibraciones, cada una de las cuales contribuye a la incertidumbre de medida. Traducción al español del VIM-3ª. Marzo 2009.

Trazabilidad: Cadena ininterrumpida de comparaciones con métodos de medición

con jerarquía metrológica bien establecida.

Trazabilidad de mediciones

25 CEE094EMA14

Diagrama de TRAZABILIDAD en mediciones químicas


LABORATORIOS QUÍMICOS

SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES

Materiales de

Referencia

Otros puntos

de referencia

Mediciones de

referencia,

laboratorios

de referencia

Métodos Primarios Métodos Primarios Métodos Primarios

Métodos Primarios

aplicados directa-

mente

W.Richter y G. Dube.

Metrología, 1997, 34 26

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14

Trazabilidad de mediciones Modelo de una infraestructura de metrología química en la

economía, 2007

Sistema Primario de mediciones/ Preparación de patrón

Materiales de eferencia juego 1

Cad

en

a d

e t

razab

ilid

ad

metr

oló

gic

a

Procedimiento de Medición o preparación de calibrador Primario/Materiales de Referencia Magjnitud

& Valores (c1….cn)1

u1

Sistema de medición 1 Procedimiento de Medición 1

ui

Materiales de referencia juego i

Magnitud & Valores (c1….cn)i

Sistema de medición o Analizador Procedimiento de medción

uYmuestra Muestra

Mensurando

Ymuestra Valor de la Magnitud

Laboratorios analíticos

Incertidumbre Magnitud Calibrante Acción Sistema de medición Procedimiento de medición de medición Valor Materiales de Referencia

Unidades SI : mol, kg, m, s, K, cd, A Contenido de cantidad de sustancia: g/g , μg/kg, mg/dL, mmol/mol

Resultados de Medición

Sistema de Medición i Procedimiento de Medición 1

uj

Materiales de referencia juego j

Magnitud & Valores (c1….cn)j

IUPAC (FINAL DRAFT), 2007

Jera

rqu

ía d

e C

ali

bra

ció

n

CMC

Laboratorios de calibración

Laboratorios Nacional

27

Metrological Traceability Chain

Sequence of measurement standards and calibrations that is used

to relate a measurement result to a reference

PRIMARY STANDARD

SECONDARY STANDARD

WORKING STANDARD

MEASURING INSTRUMENT

SI Units

Measurement result

Realization

Calibration

Calibration

Calibration

uncertainty

JCGM 200:2008, International vocabulary of metrology (VIM)

Uncertainty increase

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15

Incertidumbre BIPM

PATRÓN DE REFERENCIA

PATRÓN DE TRABAJO

LABORATORIO

SECUNDARIO

ORGANIZACIÓN

CENAM

PATRÓN DE TRABAJO

PATRÓN NACIONAL

PATRÓN DE TRANSFERENCIA

INSTRUMENTO DE MEDICIÓN

PATRÓN DE TRABAJO

Comparaciones

PATRONES NACIONALES

DE OTROS PAÍSES

PATRÓN DE REFERENCIA


Trazabilidad y comparabilidad País A País B

Referencia

Acreditación

INM LD

LA LA

Referencia Referencia

Comparación IAAC/ILAC

Comparación CCQM/CIPM SIM

Acreditación AML/ILAC

ARM/CIPM

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Casos en los que no se requiere solicitar la autorización de TRAZABILIDAD hacia

patrones nacionales o extranjeros en México (Oficio DG-100-192-2014 emitido por

CENAM)

1. MRC por los laboratorios nacionales signatarios del Convenio de Reconocimiento Mutuo del

Comité Internacional de Pesas y Medidas (CIPM-MRA, por sus siglas en inglés), disponibles en la página web http://kcdb.bipm.org/AppendixC/search.asp?reset=1&met=QM .

2. Sustancias puras 2.1. Sustancias orgánicas puras y sales inorgánicas con pureza (p) mayor o igual a 99,98%. 2.2. Metales con pureza declarada (p) mayor o igual a 99,99 %. 2.3 Para los incisos 2.1 y 2.2 la incertidumbre será igual a: , donde p = pureza

declarada y n = número de observaciones que soportan la estimación de la pureza declarada.

2.4. Los certificados de análisis correspondientes a las sustancias referidas en los puntos 2.1 y 2.2 y la información relacionada a la misma, estarán sujetas a auditoría por parte de la autoridad.

3. MRC dentro del programa, Materiales de Referencia Trazables Certificados del CENAM. 4. MRC a través de ensayos interlaboratorios bajo la responsabilidad de un Laboratorio Nacional de

Metrología signatario del MRA del CIPM, señalado en el inciso 1. 5. MR utilizados para la calificación de instrumentos analíticos. 6. MR cuyos mensurandos certificados no se puede establecer trazabilidad a las unidades del SI,

pero se cuentan con la evidencia de mostrar trazabilidad a las unidades reconocidas o convenidas por convenio internacional, o para los casos de excepciones de trazabilidad establecidas por el CCQM.

Trazabilidad de mediciones en alimentos,

materiales de referencia primarios y

secundarios

31 CEE094EMA14

Excepciones de TRAZABILIDAD para declarar en la base de datos de la

capacidad de calibración y medición (kcdb/BIPM) en disoluciones para

calibración o pureza de las sustancias

Si no hay disponibilidad en el mercado como MRC, las sustancia y disoluciones

excentas de demostrar trazabilidad son:

1. Disoluciones elementales

1.1 Disoluciones sólo disponibles comercialmente.

1.2 Disoluciones del NIST.

2. Pureza de sustancias orgánicas

2.1 Disoluciones orgánicas comerciales.

3. Mesurandos biológicos.

4. Mesurandos cualitativos o dependientes de métodos y procedimientos.

CIPM 2009-4

Discusión CCQM, 2014

Trazabilidad de mediciones en alimentos,

materiales de referencia primarios y secundarios

32 CEE094EMA14

http://kcdb.bipm.org/AppendixC/search.asp?reset=1&met=QM

28/10/2015

17

Importancia de usar MRC de calibrantes y de Matriz para dar Trazabilidad a las mediciones Químicas

Diferentes Resultados de Ensayos de Aptitud Organizados por CENAM que Muestran la Variación de los Resultados de Medición de los

Laboratorios de Ensayo para un Misma Material

Calibración de Sistemas de Medición

Derechos Reservados-CENAM

1,30

1,80

2,30

2,80

3,30

3,80

4,30

4,80

5,30

5,80

5045 5194 5198 5249 5254 5371 5379 5265 IM

Co

nce

ntr

ació

n (m

g/ k

g)

Código de laboratorio

Clorpirifos

Concentración reportada (mg/kg) Valor de referencia +U -U

Comparaciones y Ensayos de Aptitud Técnica, evaluados por consenso

o con valor de referencia, cuando participar en uno u otro

Contaminantes en Alimentos


28/10/2015

18

3,00

5,00

7,00

9,00

11,00

13,00

5045 5194 5198 5249 5254 5371 5379 5265 IM

Co

nce

ntr

ació

n (m

g/ k

g)


Permetrina

Concentración reportada (mg/kg) Valor de referencia +U -U



0,00

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

3,00

3,50

4,00

4,50

5,00

5036 5098 5142 5186 5263 5275 5320 5365 5424 5629 5736 5819 5968

Co

nce

ntr

ació

n (m

g/ 1

00 m

L)


Acetaldehido

Concentración reportada (mg/100 mL) Valor de referencia +U -U



28/10/2015

19

4,80

5,80

6,80

7,80

8,80

9,80

10,80

5036 5098 5142 5186 5263 5275 5320 5365 5424 5629 5736 5819 5968

Con

cen

tració

n (

mg

/ 1

00

mL

)

Código del laboratorio

Acetato de etilo

Concentración reportada (mg/100 mL) Valor de referencia +U -U



Importancia de usar MRC de calibrantes y de Matriz para dar Trazabilidad a las mediciones Químicas

Ejemplo de mejora de las redes de laboratorio nacionales de medición de parámetros bromatológicos en leche, con la interacción

técnica con CENAM

Calibración de Sistemas de Medición

28/10/2015

20

0,000

1,000

2,000

3,000

4,000

5,000

6,000

7,000

1067 1179 1194 1216 1388 1769 6092 6265 9085 9284 9791

Co

nc

en

tra

ció

n (µ

g/g

)


Benzo[a]antraceno

Valores participantes valor-3U Valor referencia Valor+3U

Calibrantes?


40

Valores promedio y desviación estándar para la concentración de grasa por laboratorio, segunda etapa (2000)

28/10/2015

21

Gráfica 2.1 Resultados de la medición de grasa considerando la desviación estándar.

Valor de Referencia ± U

Valor de referencia: 25.97 g/100g

Incertidumbre (U): ± 0.66 g/100g

18.00

20.00

22.00

24.00

26.00

28.00

30.00

1416 1436 1486 1522 1662 1691 1730 1749 1758 1778 1791 1792 2180 6441 9850

Fra

cc

ión

de

m

as

a (

g/1

00

g)


Gráfica 1.1. Resultados de la medición de proteína considerando la desviación estándar.

Valor de Referencia ± U

Valor de referencia: 25.50 g/100g

Incertidumbre (U): ± 0.5 g/100g

23.00

23.50

24.00

24.50

25.00

25.50

26.00

26.50

27.00

27.50

28.00

1416 1436 1486 1522 1662 1691 1730 1749 1758 1778 1791 1792 2180 6441 9072 9850

Fra

cc

ión

de

ma

sa

(g

/10

0g

)


Ensayo de Aptitud 2011 Derechos Reservados-CENAM

28/10/2015

22

43

Los laboratorios participantes han podido:

evaluar su capacidad de medición,

identificar los problemas técnicos en los métodos de medición,

tomar acciones de mejora continua en su sistema de medición.

El trabajo en equipo ha tenido resultados:

Evidencia objetiva para demostrar calidad, inocuidad y seguridad alimentarias.

Soporte para mediciones químicas y organolépticas que demuestran la calidad de productos.

Apoyo en los procesos de innovación y logro de cualidades superiores, nutracéuticas, etc.

Confianza y comparabilidad internacional en las mediciones

Soporte a la evaluación de la calidad de vida de la población

CONCLUSIONES

28/10/2015

23

La calidad de los alimentos y el cuidado de la salud es prioritario para mejorar la

calidad de vida •La salud esta relacionada con los alimentos que ingerimos y el medio

ambiente en que nos desarrollamos.

•Para incrementar la calidad de vida de la población se esta haciendo un gran

esfuerzo en orientar a la población a la prevención de enfermedades.

•Para la prevención de enfermedades la dieta es una de las claves principales

•En la calidad de los alimentos es muy importante su contenido nutrimental

y su inocuidad

•Para evaluar lo que consumimos se requiere una red de laboratorios que

cuente con un sistema de mediciones químicas que sean confiables

(trazables al SI cuando es factible, ó si son dependientes del método, al

método de medición y comparables a nivel internacional)


Importancia y beneficios del aseguramiento de la calidad

usando MRC

El uso correcto de mediciones es útil en la mayoría de las necesidades sociales. Si somos capaces de

realizar mediciones exactas y confiables

Conocemos:

-La calidad de servicios, ambiente que nos rodea y productos que compramos

-La competitividad de nuestras industrias, etc.

Las mediciones son la base:

-Toma de decisiones, como diagnostico y tratamiento, transacciones comerciales, aceptación

de la calidad de alimentos


Importancia y beneficios del aseguramiento de la calidad

usando MRC

28/10/2015

24

http://pequenoldn.librodenotas.com/matiaventuras/1409/si-te-digo-veintiun-mililitros-son-21-mililitros

¿Alguien puede medir la

Calidad de Vida?

¿Los Laboratorios Químicos?...

En parte sí…

Der

ech

os

Res

erva

do

s-C

ENA

M


¿Cómo y con que calidad?

Realizando mediciones químicas con

exactitud y trazabilidad conocida

Der

ech

os

Res

erva

do

s-C

ENA

M

28/10/2015

25

Mediciones químicas con

exactitud y trazabilidad conocida,

significa:


Los resultados deben ser: comparables

Independientemente de la marca del proveedor de equipo

(o reactivo), institución, país o momento en que son

realizados y asegurar que los pacientes sean diagnosticados

correctamente y reciban el tratamiento adecuado sin que

afecte el lugar donde le fueron realizados los análisis.

¿Por que es importante la trazabilidad?

Mediciones químicas con

exactitud y trazabilidad conocida,

significa:

Calibrar sus sistemas de medición.- Usando calibrantes de

pureza conocida (MRC de calibrantes) para dar la

trazabilidad al SI del sistema de medición.

Verificar el método de medición.- Usando MRC en matriz

(alimento, agua, suero humano, etc.) para dar la trazabilidad

al método de preparación de muestra y verificar que el

método es adecuado para el propósito.

Estimar la variación de la medición química.- Calculando su

incertidumbre para conocer el ± de la medición


28/10/2015

26


Conclusion

Si no se puede confiar en la calidad (exactitud y

trazabilidad) de mediciones que proporcionan los

laboratorios químicos, tampoco se puede confiar en las

decisiones, evaluaciones, calidad de alimentos, salud,

ambiente, productos, materiales, servicios, etc. que se

emiten o reportan en base a mediciones químicas de

laboratorios emiten resultados sin trazabilidad y

exactitud.

http://proyectointegrado1bacharroyohondo.blogspot.mx/2010/04/carlos-fernandez-laynez.html

28/10/2015

27


¿Alguien puede medir la

Calidad de Vida?

¿Los Laboratorios Químicos?...

En parte sí…

¿Pero con que Calidad?

Disponibilidad de MRC para alimentos

desarrollados en CENAM

54

Matriz

DMR Descripción Mensurandos Estatus

273a, b

274a-e

Leche entera en polvo Proteína, Vitamin A, C, E,

carotenoides, minerales y metales

pesados

Monitoreo

274f Leche entera en polvo Proteína, grasa, cenizas, lactosa,

calcio, vitamina A y E

En proceso

82a, b Leche descremada en

polvo

Proteína, grasa, cenizas, lactosa Monitoreo

486a Leche semidescremada

en polvo

Proteína, grasa, cenizas, lactosa A la venta

344 Mezcla de pollo y

vegetales

Proteína, grasa, humedad, cenizas,

Na y K

Monitoreo

345 Mezcla de frutas Glucosa, fructosa y sacarosa No vigente

406 Harina de maíz Proteína, grasa, cenizas, En proceso

nuevo lote

445 Harina de trigo (vial) Nitrógeno y K A la venta

446 Carne de res tipo paté Nitrógeno, grasa, Na y K A la venta

479 Harina de trigo (lata) Nitrógeno, cenizas y K A la venta

492 Miel de abeja Proteína, cenizas, humedad,

glucosa, fructosa, maltosa, K

Vigente

506a Pasta de aguacate Proteína, grasa, cenizas, humedad,

K, Mg y Ca

Vigente

507 Puré de jitomate Proteína, cenizas, humedad, Na, K,

Mg, Ca, Vitamina E

Vigente


28/10/2015

28

55

Calibrantes (Pureza)


81a, b, c Sacarosa en polvo Sacarosa Vigente

83a Cafeína en polvo Cafeína A la venta

190a, b,

c, d

Glucosa Glucosa A la venta

327 a, b Ácido glutámico Ácido glutámico A la venta

95c Etanol Etanol A la venta

96b Alcohol

isobutílico

Alcohol isobutílico, índice

de refracción

No

disponible

97b Ciclohexano Ciclohexano, índice de

refracción

417 Metanol En

monitoreo

418 1-propanol En

monitoreo




56

Disoluciones


50 Disolución de fructosa y

glucosa al 11 %

Fructosa y glucosa, índice de

refracción

A la venta

51 Disolución de fructosa y

glucosa al 17 %


refracción

A la venta

404a Disolución de fructosa y

glucosa al 40 %


refracción

A la venta

380b Mezcla de ésteres y

alcoholes en etanol

acuoso al 40 % vol

1-Pentanol, 3-Metil-1-Butanol, 1-

Butanol, 2-Metil-1-Propanol, 1-

Propanol, 2-Butanol, Metanol

Acetato de etilo

En monitoreo

381 Etanol acuoso al 5 %

(V/V)

A la venta

382b Etanol acuoso al 20 %

(V/V)

A la venta

464a Disolución acuosa de

etanol al 30 % en masa

A la venta

466a Disolución acuosa de

etanol al 49 % en masa

A la venta

385b Etanol acuoso al 96 %

(v/v)

En monitoreo

165c Mezcla de alcoholes,

ésteres y acetaldehído

en etanol acuoso al 40 %

alcohol volumen

No vigente

174c Disolución de 2 –

pentanol al 40 % (V/V)

En monitoreo

480a Congéneres de etanol en

tequila

Acetaldehido, metanol, 1-propanol,

acetato de etilo, 2-metil 1-propanol,

acetal, 3-metil 1-butanol y lactato de

etilo, etanol

En monitoreo

405a Destilado de agave alto

en congéneres

Acetaldehido, metanol, 1-propanol,

acetato de etilo, 2-metil 1-propanol,

3-metil 1-butanol

En monitoreo

514 Marcadores de bebidas

de agave

Alfa-terpineol En monitoreo

517 Alfa terpineol en

destilado de agave

Alfa-terpineol A la venta




28/10/2015

29

57

Contaminantes


489a Plaguicidas en

lechuga liofilizada

Alfa-endosulfan, beta-

endosulfan, acefato,

dimetoato, diazinon,

metil paration y

clorpirifos

Vigente

490a Plaguicidas en

jitomate

liofilizado

Azo cixtrobin, bifentrina,

boscalif, λ-cialotrina,

clorotalonil, clorpirifos,

alfa y beta endosulfan,

sulfato de endosulfan,

malation y metil paration

Vigente




Universo de Materiales de Referencia

- Materiales de referencia – Directriz sobre palabras clave utilizadas para la

clasificación de materiales de referencia

- ANTEPROY-NMX-CH-10989-IMNC-2010

- Clasificación según sus campos de aplicación, tomando en cuenta los mensurandos

y la matriz: Base de datos de comparación clave KCDB/BIPM

http://www.bipm.org/kcdb, adoptado de la BD del NIST.

MRC para alimentos a nivel internacional

58 CEE094EMA14

http://www.bipm.org/kcdb

28/10/2015

30

Universo de Materiales de Referencia

Cantidad de sustancia

Físicas

MRC para alimentos a nivel internacional

No.

CATEGORÍA NOMBRE DE LA CATEGORÍA

No.

CATEGORÍA NOMBRE DE LA CATEGORÍA

1 Compuestos de alta pureza 14 Otros materiales

2 Disoluciones inorgánicas 14.1 Cementos

3 Disoluciones orgánicas 14.2 Pinturas

4 Gases 14.3 Textiles

5 Agua 14.4 Vidrios

6 pH 14.5 Películas delgadas

7 Conductividad electrolítica 14.6 Recubrimientos

8 Metales y Aleaciones metálicas 14.7 Materiales de aislamiento

9 Materiales avanzados 14.8 Caucho

10 Fluidos y materiales biológicos 14.9 Adhesivos

11 Alimentos 14.10 Otros

12 Combustibles 15

Superficie, películas, nanomateriales

ingenieriles

13 Sedimentos, suelos y partículas ? Propiedades Biológicas

O.1 Reflectancia, transmitancia M.1 Densidad

O.2 Indice de refracción, rotación óptica M.2 Viscosidad

E Resistencia Eléctrica, Superconductividad M.3 Dureza

T Conductividad térmica Magnetismo Permeabilidad, Suceptibilidad 59 CEE094EMA14

No. CATEGORÍA NOMBRE DE LA CATEGORÍA No. CATEGORÍA NOMBRE DE LA CATEGORÍA

1 Compuestos de alta pureza 10 Fluidos y materiales biológicos

1.1 Compuestos inorgánicos 10.1 Sangre, plasma y suero

1.2 Compuestos orgánicos 10.2 Fluidos renales

1.3 Metales 10.3 Cabello

1.4 Isotópicas 10.4 Tejidos

1.5 Otros 10.5 Huesos

2 Disoluciones inorgánicas 10.6 Materiales botánicos

2.1 Elementales 10.7 Otros

2.2 Aniónicas 11 Alimentos

2.3 Otros 11.1 Constituyentes nutricionales

3 Disoluciones orgánicas 11.2 Contaminantes

3.1 PAH´s 11.3 Organismos genéticamente modificados

3.2 PCB 11.4 Otros

3.3 Plaguicidas 12 Combustibles

3.4 Otros 12.1 Carbón y coque

4 Gases 12.2 Productos del petróleo

4.1 Alta pureza 12.3 Biomasa

4.2 Medio ambiente 12.4 Otros

4.3 Combustibles 13 Sedimentos, suelos y partículas

4.4 Forense 13.1 Sedimentos

4.5 Médicos 13.2 Suelos

4.6 Otros 13.3 Minerales

5 Agua 13.4 Partículas

5.1 Agua potable 13.5 Otros

5.2 Agua contaminada 14 Otros materiales

5.3 Agua de mar 14.1 Cementos

5.4 Otros 14.2 Pinturas

6 pH 14.3 Textiles

7 Conductividad electrolítica 14.4 Vidrios

8 Metales y Aleaciones metálicas 14.5 Películas delgadas

8.1 Metales ferrosos 14.6 Recubrimientos

8.2 Metales no ferrosos 14.7 Materiales de aislamiento

8.3 Metales preciosos 14.8 Caucho

8.4 Otros 14.9 Adhesivos

9 Materiales avanzados 14.10 Otros

9.1 Semiconductores 15

Superficie, películas, nanomateriales ingenieriles

9.2 Superconductores 15.1 inorgánico

9.3 Polímeros y plásticos 15.2 Orgánico

9.4 Cerámicos 15.3 Biomateriales

9.5 Otros 15.4 Otros

Base de datos de la

competencia técnica

para

soportar

los medios de diseminación, como MRC y

servicios analíticos

60 CEE094EMA14

28/10/2015

31

Benchmarking de las CMC en química para futuro según ARM del CIPM (://kcdb.bipm.org)

Country/

NMI

QM-1

Pureza

QM-2

Disolu-

ciones in-

orgánicas

QM-3

Disolu-

ciones

Orgánica

s

QM-4

Gas

QM-5

Agua

QM-6

pH

QM-7

Cond.

Electro-

lítica

QM-8

Metal.

&

Aleacio

nes

QM-9

Mat.

Avanz.

QM-10

Fluido

Biolog.

&

Mat.

QM-11

Alimentos

QM-12

Combust.

QM-13

Sedim.

Suelo,

Miner. y

Partic.

QM-14

Otros

QM-15

Ing.

Superf.

Pelic.

Delg.

Nano

Mat.

Sub-Total

MQ

Total

USA 10 73 146 132 21 9 3 0 9 208 19 33 205 14 882 2180

Mexico 53 37 66 25 11 6 2 15 5 4 15 71 314 687

Canadá 22 1 39 30 2 35 129 614

Brazil 25 0 22 27 2 6 5 5 4 10 86 515

Argentina 5 6 2 4 9 26 304

China 180 52 84 158 4 2 8 16 54 8 1 567 1248

Rusia 10 15 24 417 9 4 2 14 4 1 7 9 516 1606

Alemania 25 30 17 87 22 7 4 153 43 33 17 2 70 20 3 533 1541

Japón 67 26 12 158 22 6 3 12 5 98 72 481 1095

BIPM/KCDB[Abril 15, 2014]

61 CEE094EMA14

Derechos

La presentación y disposición en conjunto de éste material son propiedad del CENAM. Ninguna parte de esta obra puede ser

reproducida o transmitida, mediante ningún sistema o método, electrónico o mecánico (incluyendo fotocopiado, la grabación o

cualquier sistema de recuperación y almacenamiento de información), sin consentimiento por escrito del CENAM.

México D.F., Octubre del 2014

62

28/10/2015

32

Gracias por su atención

www.cenam.mx

Reconocimientos: Este trabajo fue realizado en Metrología de Materiales, CENAM con la colaboración de: Yoshito Mitani Nakanishi Claudia Marcela Salazar Arzate Laura Regalado Contreras Melina Pérez Urquiza Alejandro Pérez Castorena Marco Ávila Camacho Mauricio Maldonado Miryan Balderas Escamilla Ana Guiomar Pabello Poegner http://proyectointegrado1bacharroyohondo.blogspot.mx/2010/04/carlos-fernandez-laynez.html

“requerimientos necesarios en el uso y … (3.4) nota 1. mr es un término genérico nota 2. las...

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