Quito - Ecuador

NORMA TÉCNICA ECUATORIANA NTE INEN 2252:2013 Primera revisión

PRODUCTOS DERIVADOS DEL PETRÓLEO. DETERMINACIÓN

DEL TIPO DE HIDROCARBUROS MEDIANTE EL INDICADOR

DE ADSORCIÓN FLUORESCENTE

Primera edición PETROLEUM PRODUCTS. TEST METHOD FOR HYDROCARBON TYPES BY FLUORESCENT INDICATOR ADSORPTION

First edition

DESCRIPTORES: Derivados del petróleo, determinación del tipo de hidrocarburos en productos líquidos del petróleo mediante el indicador de absorción fluorescente PE 01.04-355 CDU: 629.139.5 ICS: 75.160.20

CDU: 629.139.5 CIIU : 353

ICS: 75.160.20 PE 01.04-355

2013-1033 -1-

Norma Técnica

Ecuatoriana Voluntaria

PRODUCTOS DERIVADOS DEL PETRÓLEO

DETERMINACIÓN DEL TIPO DE HIDROCARBUROS MEDIANTE EL INDICADOR DE ADSORCIÓN FLUORESCENTE

NTE INEN 2252:2013

Primera revisión 2013-09

1. INTRODUCCIÓN

1.1 La determinación del % en volumen total de saturados, olefinas y aromáticos en fracciones de petróleo, es importante para caracterizar la calidad de las fracciones de petróleo, tales como: mezclas de componentes para gasolina y corrientes de alimentación para procesos de reformación catalítica. Esta información es también importante en la caracterización de las fracciones de petróleo y productos de reformado catalítico y del craqueo catalítico y térmico, tales como: mezclas de componentes de combustibles para motor y aviación, y también para medir la calidad de los combustibles, tal como se indica en la Especificación ASTM D1655.

2. OBJETO 2.1 Esta norma describe el método de ensayo para determinar el tipo de hidrocarburos en los productos derivados del petróleo, mediante el indicador de adsorción fluorescente.

3. ALCANCE 3.1 Este método de ensayo cubre la determinación del tipo de hidrocarburos en los rangos de concentración, de 5 % a 99 % en volumen de aromáticos, de 0,3 % a 55 % en volumen de olefinas y de 1 a 95% en volumen de saturados, en fracciones del petróleo que destilan por debajo de 315 °C. Este método de ensayo puede aplicarse para concentraciones fuera de estos rangos, pero la precisión no se ha determinado. Las muestras que contienen componentes de color oscuro que pueden interferir en la lectura de las bandas cromatográficas, no pueden analizarse, (ver nota 1). 3.2 Este método de ensayo se aplica a productos de rango de ebullición conocido. Datos de estudios cooperativos han establecido que la precisión no es aplicable a las fracciones de petróleo con puntos de ebullición cercanos al límite de 315

°C. Tales muestras no se eluyen apropiadamente y sus

resultados son erráticos. 3.3 La aplicabilidad de este método de ensayo a productos derivados de combustibles fósiles u otros productos derivados del petróleo, tal como el carbón, esquisto o alquitranes arenosos, no se ha determinado y la precisión podría o no aplicarse para dichos productos. 3.4 Este método de ensayo tiene dos declaraciones de precisión, las cuales se han representado en tablas. La primera tabla se aplica a combustibles sin plomo que no contienen mezclas de compuestos oxigenados; puede o no aplicarse a gasolinas para automóviles que contengan mezclas antidetonantes de plomo. La segunda tabla se aplica a muestras de mezclas de componentes oxigenados de combustibles de automotor de encendido por chispa (por ejemplo, MTBE, etanol) en un rango de concentración de 13 % a 40 % en volumen de aromáticos, de 4 % a 33 % en volumen de olefinas y de 45 % a 68 % en volumen de saturados. 3.5 Las siguientes mezclas de componentes oxigenados: metanol, etanol, metil ter butil eter (MTBE), ter amil metil eter (TAME), y etil ter butil eter (ETBE), no interfieren en la determinación del tipo de hidrocarburos a concentraciones normales que se encuentran en mezclas comerciales. Estos componentes oxigenados no se detectan, debido a que se eluyen con el alcohol desorbente. Otros compuestos oxigenados deben verificarse individualmente. Cuando se analizan mezclan con componentes, los resultados deben corregirse con base a la muestra total.

4. DEFINICIONES 4.1 Definiciones de Términos Específicos a esta Norma 4.1.1 Aromáticos. Porcentaje en volumen de aromáticos monocíclicos y policíclicos, más olefinas aromáticas, algunos dienos, compuestos que contienen azufre y nitrógeno, o compuestos oxigenados de alto punto de ebullición (excluyendo los que se enlistados en 3.5). __________ NOTA 1. Para la determinación de olefinas bajo el 0,3% en volumen, se disponen de otros métodos de ensayo, tal como el método de ensayo ASTM D2710.

(Continúa) DESCRIPTORES: Derivados del petróleo, determinación del tipo de hidrocarburos en productos líquidos del petróleo mediante el indicador de absorción fluorescente.

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4.1.2 Olefinas. Porcentaje en volumen de alquenos, más ciclo alquenos y algunos dienos. 4.1.3 Saturados. Porcentaje en volumen de alcanos, más ciclo alcanos

5. MÉTODO DE ENSAYO 5.1 Resumen del Método 5.1.1 Se introducen aproximadamente 0,75 mL de muestra en una columna de adsorción, empacada con sílica gel activado. Una pequeña capa del sílica gel contiene una mezcla de colorantes fluorescentes. Cuando toda la muestra se haya adsorbido en la sílica gel, se añade alcohol para desadsorber la muestra y hacerla descender al fondo de la columna. Los hidrocarburos se separan de acuerdo a sus afinidades de adsorción en: aromáticos, olefinas y saturados. Los colorantes fluorescentes también se separan selectivamente con los diferentes tipos de hidrocarburos, y hacen que los límites de las zonas de hidrocarburos aromáticos, olefinicos, y saturados, sean visibles bajo luz ultravioleta. El porcentaje en volumen de cada tipo de hidrocarburo se calcula a partir de la longitud de cada zona en la columna. 5.2 Equipo 5.2.1 Columnas de Adsorción. Con una tubería de precisión, como se indica en la derecha en la Figura 1, hecha de vidrio y que consiste de una sección de carga con un cuello capilar, una sección de separación, y una sección del analizador; o con tubos de pared estándar, como se indica en la izquierda de la Figura 1. Referirse a la Tabla 1 para los límites de tolerancia de la columna. 5.2.1.1 El diámetro interno de la sección del analizador para la tubería de precisión debe ser de 1,60 mm a 1,65 mm. Además la longitud de columna de mercurio de 100 mm no debe variar en más de 0,3 mm en cualquier parte de la sección del analizador. En las varias secciones de sellado de vidrio, se deben hacer conexiones biseladas largas, en lugar de conexiones con reborde. Soportar el sílica gel con una pequeña pieza de lana de vidrio que localizada entre la bola y la boquilla de la junta esférica de 12/2 y que cubra la salida del analizador. El extremo de la columna adjunto al boquilla de 12/2 debe tener un diámetro interno de 2 mm. Sujetar la bola y la boquilla juntas y asegurar que el extremo no tienda a deslizarse de una posición en una línea directa con la sección del analizador durante el empacado y el uso subsecuente de la columna. Los conectores comerciales de tipo compresión pueden usarse para acoplar el fondo de la sección del separador (la cual se cortó cuadrada), a la sección del analizador desechable de 3 mm, puesto que la geometría interna es esencialmente similar al procedimiento citado y provee una transición física adecuada desde los diámetros internos de las secciones de las dos columnas de vidrio. Los Conectores comerciales de tipo conexión similares pueden emplearse en el extremo de la sección del analizador de 3 mm, que tiene un soporte integral poroso para retener la sílica gel. 5.2.1.2 Por conveniencia, se pueden usar columnas de adsorción con tubos de pared estándar, como se indica a la izquierda de la Figura 1. Cuando se usan tubos de pared estándar para la sección de análisis, es necesario seleccionar un tubo uniforme y proveer una conexión hermética (a prueba de fugas) entre las secciones de separación y de análisis Puede no ser práctico realizar las calibraciones de los tubos de pared estándar; sin embargo, cualquier variación de 0,5 mm o mayor, medida mediante un calibrador normal a lo largo del diámetro externo del tubo puede tomarse como una indicación de irregularidades en el diámetro interno del mismo y por ende, no debe usarse. Para retener la sílica gel, el extremo del tubo seleccionado para la sección de análisis, debe terminar en un capilar fino. Conectar el otro extremo de la sección de análisis a la sección de separación mediante un tubo de vinilo de longitud adecuada, asegurándose de que se toquen las dos secciones de vidrio. La longitud del tubo de vinilo podría ser de (30 ± 5 mm). Verificar la hermeticidad del sellado del vinilo-vidrio con la sección de análisis, calentando la parte superior de la sección de análisis hasta que esté lo suficientemente caliente para ablandar el vinilo y luego insertar la parte superior de la sección de análisis dentro del tubo de vinilo. Otra manera de garantizar el sellado es asegurando el tubo de vinilo a la sección de análisis, envolviéndolo completamente con alambre flexible. Los conectores comerciales de tipo compresión pueden usarse para acoplar el fondo de la sección del separador (la cual se cortó cuadrada), a la sección del analizador desechable de 3 mm, puesto que la geometría interna es esencialmente similar al procedimiento citado y provee una transición física adecuada desde los diámetros internos de las secciones de las dos columnas de vidrio. Conectores comerciales de tipo conexión similares pueden emplearse en el extremo de la sección del analizador de 3 mm, que tiene un soporte integral poroso para retener la sílica gel.

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5.2.2 Dispositivo para Medición de Zonas. Las zonas pueden marcarse con un lápiz especial para escribir sobre vidrio, y las distancias deben medirse con una regla graduada, con la sección de análisis colocada horizontalmente. Alternativamente, la regla graduada puede ser colocada en forma adyacente a la columna, En este caso, es conveniente sostener la regla utilizando cuatro clips metálicos (ver figura 1) para marcar los límites de las zonas y medir la longitud de las mismas. 5.2.3 Fuente de Luz Ultravioleta. Con radiación predominante a 365 nm. Una distribución adecuada de una fuente de luz ultravioleta, consiste de una o dos unidades de 915 mm ó 1220 mm colocadas verticalmente a lo largo del equipo. Ajustar para obtener la mejor fluorescencia. 5.2.4 Vibrador Eléctrico. Para hacer vibrar las columnas individuales o a la estructura que soporta múltiples columnas. 5.2.5 Jeringa Hipodérmica. De 1 mL de capacidad, graduada con una precisión de 0,01 mL ó 0,02 mL y provista de una aguja de 102 mm de largo. Las agujas adecuadas para este uso son las No. 18, 20 ó 22. 5.2.6 Regulador(es). Capaz de ajustar y mantener la presión con un rango de salida entre 0 kPa y 103 kPa. 5.3 Reactivos y Materiales 5.3.1 Sílica Gel. Fabricada de acuerdo a las especificaciones que se indican en la Tabla 2. Determinar el pH de la sílica gel de la siguiente manera: 5.3.1.1 Calibrar el medidor de pH (potenciómetro) con soluciones tampón estándar de pH 4 y pH 7. 5.3.1.2 Colocar 5 g de la muestra de sílica gel en un vaso de precipitación de 250 mL. 5.3.1.3 Agregar 100 mL de agua; agitar por 20 minutos utilizando un agitador magnético y determinar el pH con el potenciómetro calibrado. 5.3.1.4 Secar la sílica gel en un recipiente poco profundo a 175°C durante 3 horas, antes de utilizarla en el ensayo. Transferirla a un contenedor de aire herméticamente cerrado mientras esté caliente y proteger éste de la humedad de la atmósfera, (ver nota). 5.3.2 Gel coloreado con Indicador Fluorescente. Un gel estándar, consiste en una mezcla de colorante Rojo Petrol AB4 recristalizado y porciones purificadas de colorantes aromáticos y olefínicos, obtenidas por adsorción cromatográfica siguiendo un procedimiento definido y uniforme, que se depositan sobre la silica gel. El gel coloreado se debe almacenar en un lugar obscuro bajo una atmósfera de nitrógeno. Cuando se almacena bajo estas condiciones, podría tener una vida de al menos cinco años. Se recomienda transferir las proporciones del gel coloreado a pequeños frascos de trabajo, desde los cuales se toman las muestras para análisis. 5.3.3 Alcohol isoamílico (3-metil-1-butanol). 99% de pureza, (Advertencia.- Inflamable. Peligro a la Salud). 5.3.4 Alcohol isopropílico, (2-propanol). Mínimo 99% de pureza. (Advertencia.- Inflamable. Peligro a la Salud). 5.3.5 Gas Presurizado. Aire (o nitrógeno), suministrado por el tope de la columna a presiones controladas dentro del intervalo de 0 kPa a 103 kPa manométricos. (Advertencia.- Gas comprimido bajo alta presión). 5.3.6 Acetona. Alta pureza, libre de residuos. (Advertencia.- Inflamable. Peligro a la Salud). 5.3.7 Soluciones Tampón. pH 4 y 7. ___________ NOTA 2. Se ha observado que algunos lotes de silica gel que satisfacen las especificaciones, producen desvanecimiento de las zonas límites de olefinas. La razón exacta del por qué ocurre este fenómeno se desconoce, pero afectara la precisión y la exactitud.

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Tabla 1. Límites de Tolerancia para las Dimensiones de la Columna

Dimensiones de una Columna Estándar

Sección de Carga Diámetro Interno = 12 ± 2 mm

Gel de Empaque a este nivel= aproximadamente de 75 mm Longitud Total= 150 ± 2 mm

Sección del Cuello

Diámetro Interno= 2 ± 0,5 mm Longitud Total= 50 ± 5 mm

Sección de separación

Diámetro Interno= 5± 0,5 mm Longitud Total= 190 ± 5 mm

Sección de cono largo por debajo de separador

Punta de diámetro exterior= 3,5 ± 0,5 mm Punta de diámetro interno= 2 ± 0,5 mm

Largo Total= 25 ± 2 mm

Sección de análisis Diámetro Interno= 1,5 ± 0,5 mm

Tubo de pared estándar Longitud Total= 1200 ± 30 mm

Dimensiones de una Columna de Precisión

Sección de Carga Diámetro Interno = 12 ± 2 mm

Gel de Empaque a este nivel= aproximadamente de 75 mm Longitud Total= 150 ± 2 mm

Sección del Cuello

Diámetro Interno= 2 ± 0,5 mm Longitud Total= 50 ± 5 mm

Sección de separación

Diámetro Interno= 5± 0,5 mm Longitud Total= 190 ± 5 mm

Sección de análisis

Diámetro Interno= 1,5 ± 0,5 mm Tubo de pared estándar

Longitud Total= 1200 ± 30 mm

Punta Longitud Total= 30± 5 mm

Tabla 2. Especificaciones del Silica Gel

Área de Superficie A

430 a 530

pH de compuesto acuoso 5% 5,5, a 7,0 Pérdida de Ignición a 955°C, % masa 4,5 a 10,0 Contenido de Hierro como Fe2O3, Base Seca, ppm masa 50 máx. Tamaño de partícula

Número de Tamiz µm % Masa

En 60 En 80

En 100 A través 200

250 180 150 75

0,0 max 1,2 max 5,0 max

15,0 max

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5.4 Muestreo 5.4.1 Obtener una muestra representativa de acuerdo con los procedimientos que se indican en la norma NTE INEN 998. Para muestras que presentan condiciones de volatilidad del Grupo 2 o menor del método de ensayo ASTM D86, se debe asegurar de que la muestra, cuando se abra o se transfiera, se mantenga a una temperatura de 4 ºC o menor. (Precaución.- Inflamable, Peligro para la salud) 5.5 Preparación del Equipo 5.5.1 Colocar el equipo ensamblado en un lugar oscuro o en un área que facilite la observación de los límites de las zonas. Para múltiples determinaciones, ensamblar el equipo que incluya la fuente de luz ultravioleta, una estructura para sostener las columnas y un sistema múltiple de gas con juntas esféricas para conectar el número de columnas deseadas. 5.6 Procedimiento 5.6.1 Asegurar que la sílica gel esté empacada adecuadamente en la columna y la sección de carga (hasta el nivel apropiado). La silica gel debe incluir una cantidad apropiada de gel coloreado con indicador fluorescente (3 a 5 mm) y debe ser colocada aproximadamente hasta la mitad de la sección de separación, previo al comienzo del análisis de la muestra, (ver nota 3 para una mayor orientación) 5.6.2 Colocar la columna empacada en el equipo ensamblado, ubicado en un lugar o área oscura, y cuando ésta esté ubicada, usar la regla graduada y ajustar su extremo inferior a la columna. 5.6.3 Las muestras que presentan condiciones de volatilidad del Grupo 2 o menor del Método de Ensayo ASTM D86, deben ser enfriadas a una temperatura menor a 4 °C, al igual que la jeringa hipodérmica. Extraer con la jeringa (0,75 ± 0,03 mL) de muestra e inyectarla en la sección de carga a aproximadamente 30 mm por debajo de la superficie de la sílica gel. 5.6.4 Llenar la sección de carga con alcohol isopropílico hasta la junta esférica. Conectar la columna al sistema de gas presurizado y aplicar una presión de (14 ± 2 kPa) durante (2,5 ± 0,5 min) para mover el líquido hacia abajo. Incrementar la presión hasta (34 kPa ± 2 kPa) durante otros (2,5 ± 0,5 min) y después ajustar la presión requerida para dar un tiempo de movimiento de alrededor de 1 h. Por lo general, es suficiente una presión de 28 kPa a 69 kPa para gasolina y de 69 kPa a 103 kPa para turborreactores. La presión requerida dependerá de la compactación de la sílica gel empacada y del peso molecular de la muestra. Es óptimo un tiempo de movimiento de 1 h; sin embargo, las muestras de alto peso molecular pueden requerir tiempos de movimiento mayores. 5.6.5 Después de que el rojo, límite del alcohol aromático, haya avanzado una distancia de aproximadamente 350 mm en el interior de la sección de análisis, realizar cuidadosamente varias lecturas marcando el límite de la zona para cada tipo de hidrocarburo, observado a través de la luz ultravioleta en la siguiente secuencia: (Advertencia.- La exposición directa de la luz ultravioleta puede ser perjudicial, y los operadores deben evitarla tanto como sea posible, principalmente en los ojos). 5.6.5.1 Para la zona saturada no fluorescente, marcar el frente de la carga y el primer punto donde el color amarillo fluorescente alcanza su máxima intensidad. 5.6.5.2 Para el extremo superior de la segunda zona, o zona olefínica, marcar el primer punto donde el color azul fluorescente alcanza su máxima intensidad. _____________ NOTA 3. Una forma de preparar la columna para el ensayo, es suspenderla libremente desde una pinza (fija y floja) por debajo la junta esférica de la sección de carga. Mientras de hace vibrar la columna en toda su longitud, añadir pequeñas cantidades de sílica gel, utilizando un embudo de vidrio, en la sección de carga hasta que la sección de separación se llene hasta la mitad. Detener el vibrador y agregar una capa de 3 a 5 mm de gel coloreado con indicador fluorescente. Encender nuevamente el vibrador y hacer vibrar la columna mientras se añada una cantidad adicional de sílica gel. Continuar agregando sílica gel hasta que el empacado se extienda hasta aproximadamente 75 mm en el interior de la sección de carga. Limpiar toda la longitud de la columna con un paño húmedo, mientras ésta esté vibrando; esto ayuda a empacar la columna debido a que se remueve la electricidad estática. Después de que la columna se haya llenado, continuar la vibración durante al menos 4 minutos. Pueden prepararse simultáneamente varias columnas, mediante varios ensamblajes colocados sobre una estructura o soporte, a la cual se fija el vibrador eléctrico.

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5.6.5.3 Finalmente, para el extremo superior de la tercera zona, o zona aromática, marcar el extremo superior de la primera zona rojiza o café, (ver figura 2 como una ayuda para identificar los límites). Para destilados incoloros, el límite de la zona alcohol-aromático está claramente definido por un anillo de color rojo. Sin embargo, las impurezas presentes en los combustibles provenientes de procesos de craqueo hacen oscurecer este anillo rojo y le dan una coloración café, la cual varía en longitud y por tanto, esta zona debe ser considerada como una parte de la zona aromática, excepto cuando no está presente el color azul fluorescente de las olefinas, en cuyo caso, el anillo de color café o rojizo se debe considerar como parte de la próxima zona inferior distinguible en la columna. Con algunas muestras de combustibles mezclados con compuestos oxigenados, puede aparecer otra banda roja varios centímetros por encima de la banda rojiza o café del límite de alcohol-aromático (ver figura 3), la cual debe ignorarse. Evitar tocar la columna con las manos mientras se marcan las zonas. Si los límites se marcan con clips, registrar las medidas, (ver nota 4). 5.6.6 Cuando la muestra haya avanzado al menos otros 50 mm bajo la columna, realizar un segundo conjunto de lecturas, marcando las zonas pero en orden inverso al que se describe en 5.6.5 con el fin de minimizar errores debidos al avance de las posiciones límites durante la realización de las lecturas. Si las marcas se han hecho con un lápiz especial para escribir sobre vidrio, se pueden usar dos colores para marcar por fuera cada conjunto de medidas, luego se miden las distancias al final del ensayo con la sección de análisis colocada horizontalmente. Si los límites se han marcado con clips, registrar las medidas. 5.6.7 Con el empacado inadecuado de la sílica gel o con una elución incompleta de los hidrocarburos, se podría obtener resultados erróneos. En los tubos con capilares de precisión, la elusión incompleta se puede detectar desde la longitud total de las diversas zonas, las cuales deben ser de al menos 500 mm para un ensayo satisfactorio. Con el tubo de pared estándar, el criterio de la longitud total de la muestra no es estrictamente aplicable, debido a que el diámetro interno de la sección de análisis no es el mismo en todas las columnas, (ver nota 5). 5.6.8 Descargar la presión del gas y desconectar la columna. Para remover la sílica gel usado del tubo con capilar de precisión, se debe invertirlo sobre un lavabo y luego insertar, a través del extremo más ancho de la columna, una pieza larga de tubo hipodérmico N°19 con un ángulo de 45° en el extremo. En el extremo opuesto por medio de un tubo de cobre de diámetro externo de 6 mm, acoplar un tubo de caucho, conectar a un grifo de agua y enjuagar con una rápida corriente de agua. Humedecer con acetona libre de residuos y secar por evacuación. 5.7 Cálculos 5.7.1 Para cada conjunto de observaciones, calcular en porcentaje en volumen de cada tipo de hidrocarburo con una precisión de 0,1 % en volumen, como se indica a continuación:

Aromáticos, % volumen=

(1)

Olefinas, % volumen=

(2)

Saturados, % volumen=

(3)

En donde: La = Longitud de la zona aromática, mm Lo = Longitud de la zona olefínica, mm Ls= Longitud de la zona saturada, mm, y L = suma de La + Lo+ Ls

5.7.1.1 Promediar los respectivos valores calculados para cada tipo de hidrocarburo y reportar tal como se indica en 5.8.1. En el caso de requerirse, ajustar el resultado del tipo de hidrocarburo presente en mayor proporción, de modo que la suma de los resultados individuales sea 100%. _______ NOTA 4. La primera fluorescencia de color amarillo de máxima intensidad se define como el centro de menor intensidad de la banda fluorescente de color amarillo. NOTA 5. Para las muestras que contengan cantidades apreciables de componentes con puntos de ebullición mayores a 204°C, se puede mejorar la elusión usando el alcohol isoamílico en lugar del alcohol isopropílico

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5.7.2 Las ecuaciones 1, 2 y 3 permiten calcular las concentraciones en base a muestras libres de compuestos oxigenados y sólo son adecuadas para aquellas muestras que están compuestas exclusivamente de hidrocarburos. Para muestras que contengan mezclas de compuestos oxigenados, (ver 3.5), los resultados anteriores pueden corregirse en base a la muestra total, de la siguiente manera:

C´= C X

(4)

C´ = Concentración del tipo de hidrocarburo en base a la muestra total, %V C = Concentración del tipo de hidrocarburo en base libre de compuestos oxigenados, %V B = Concentración total de la mezcla de compuestos oxigenados, %V, la cual se determina utilizando los métodos de ensayo ASTM D4815 o ASTM D5599, o equivalentes. 5.7.2.1 Promediar los respectivos valores calculados para cada tipo de hidrocarburo (C´) y reportar tal como se indica en 5.8.2. En el caso de requerirse, ajustar el resultado del tipo de hidrocarburo presente en mayor proporción, de modo que la suma de los resultados individuales más B sea 100%. 5.8 Reporte 5.8.1 Para muestras que estén compuestas exclusivamente de hidrocarburos (muestras libres de compuestos oxigenados) reportar el valor promedio, calculado utilizando las ecuaciones 1, 2 y 3, para cada tipo de hidrocarburo con una precisión del 0,1 % en volumen. 5.8.2 Para muestras que contengan mezclas de compuestos oxigenados, reportar el valor promedio, calculado utilizando la ecuación 4, para cada tipo de hidrocarburo corregidos en base a la muestra total (C´) con una precisión de 0,1 % en volumen. Debido a que la concentración total de la mezcla de compuestos oxigenados, %V, se determina utilizando los métodos de ensayo ASTM D4815 o ASTM D5599 o equivalentes, (ver (B) ecuación 4), no es necesario reportar el % en volumen de la mezcla de compuestos oxigenados mediante el método de ensayo NTE INEN 2252. 5.9 Errores de Método 5.9.1 Los siguientes criterios son usados para juzgar la aceptabilidad de los resultados (95% probabilidad): 5.9.1.1 Repetibilidad. La diferencia entre resultados de ensayos consecutivos, obtenidos por el mismo operador, con el mismo equipo, bajo condiciones de operación constantes y sobre un material de ensayo idéntico, podría exceder los valores que se indican en la Tabla 3 o Tabla 4 en el largo plazo solo en una ocasión de veinte, bajo la normal y correcta realización del método de ensayo. 5.9.1.2 Reproducibilidad. La diferencia entre dos resultados individuales e independientes, obtenidos por distintos operadores que trabajan en diferentes laboratorios sobre un material de ensayo idéntico, podría exceder los valores que se indican en la Tabla 3 o Tabla 4 en el largo plazo solo en una ocasión de veinte, bajo la normal y correcta realización del método de ensayo. 5.9.1.3 La Tabla 3 se debe usar para juzgar la repetitividad y la reproducibilidad de muestras de combustibles sin plomo que no contienen componentes de mezcla oxigenados. Es aplicable bajo los rangos de concentración indicados. La Tabla 4 se debe usar para juzgar la repetitividad y reproducibilidad de las muestras que contienen oxigenados en los rangos de concentración especificados. 5.9.2 Desviación. La desviación para este método de ensayo no se ha determinado debido a que no hay un Material de Referencia Certificado para determinar la desviación por este método de ensayo, (ver nota 6). ____________ NOTA 6. Los datos de apoyo con respecto a la precisión obtenida desde un ensayo round robin para muestras que contienen mezclas de compuestos oxigenados en la Tabla 3 se han llenado en la Sede Internacional de la ASTM y se puede obtener mediante el pedido del Reporte de Investigación RR:D02-1361.

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Tabla 3. Reproducibilidad y Repetibilidad de Muestras Libres de Compuestos Oxigenados

% Volumen

Nivel Repetitividad Reproducibilidad

Aromáticos

5 15 25 35 45 50 55 65 75 85 95 99

0,7 1,2 1,4 1,5 1,6 1,6 1,6 1,5 1,4 1,2 0,7 0,3

1,5 2,5 3,0 3,3 3,5 3,5 3,5 3,3 3,0 2,5 1,5 0,7

Olefinas

1 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55

0,4 0,7 0,9 1,2 1,5 1,6 1,8 1,9 2,0 2,0 2,0 2,1 2,0

1,7 2,9 3,7 5,1 6,1 6,8 7,4 7,8 8,2 8,4 8,5 8,6 8,5

Saturados

1 5 15 25 35 45 50 55 65 75 85 95

0,3 0,8 1,2 1,5 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,5 1,2 0,3

1,1 2,4 4,0 4,8 5,3 5,6 5,6 5,6 5,3 4,8 4,0 2,4

Tabla 4. Reproducibilidad y Repetibilidad para Muestras que Contienen Oxigenados

Rango % Volumen

Repetitividad Reproducibilidad

Aromáticos Olefinas

A,B

Saturados

13-40 4-33 45-68

1,3 0,26 X

0,6

1,5

3,7 0,82 X

0,6

4,2

AX= el % en volumen de olefinas.

B Varios ejemplos calculados para el % en volumen para las ecuaciones exponenciales listadas en Tabla 4:

Nivel Repetitividad Reproducibilidad

4,0 10,0 20,0 30,0 33,0

0,6 1,0 1,6 2,0 2,1

1,9 3,3 4,9 6,3 6,6

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Figura 1. Columna de Absorción con Pared Estándar (Izquierda) y de Precisión (Derecha) en la

Sección de análisis

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Figura 2. Ayuda Pictórica para la Identificación de los Límites Cromatográficos.

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Figura 3. Ayuda Pictórica para la Identificación de los Límites Cromatográficos de Muestras de

Combustibles mezclados con compuestos Oxigenados

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APÉNDICE Z

Z.1 DOCUMENTOS NORMATIVOS A CONSULTAR

Norma Técnica Ecuatoriana NTE INEN 930 Petróleo Crudo y sus derivados. Muestreo. ASTM D2710 Test Method for Bromine index of Petroleum Hydrocarbons by Electrometric Titration. ASTM D1655 Specification for Aviation Turbine Fuels. ASTM D3663 Test Method for Surface Area of Catalysts. ASTM D2001 Test Method for Depentanization of Gasoline and Naphthas. ASTM D2427 Test Method for Determination of C2 Through C6 Hydrocarbons in Gasoline by Gas Chromatograph. ASTM E11 Specification for Wire-Cloth Sieves for Testing Purposes.

Z.2 BASES DE ESTUDIO ASTM D1319-10, Standard Test Method for Hydrocarbon Types in Liquid Petróleum Products by Fluorescent Indicator Adsortion, American Society for Testing and Materials, USA.

INFORMACIÓN COMPLEMENTARIA

Documento:

NTE INEN 2252

Primera revisión

TÍTULO: PRODUCTOS DERIVADOS DEL PETRÓLEO.

DETERMINACIÓN DEL TIPO DE HIDROCARBUROS

MEDIANTE EL INDICADOR DE ADSORCIÓN

FLUORESCENTE

Código:

PE 01.04-355

ORIGINAL:

Fecha de iniciación del estudio:1997-10-10

REVISIÓN:

Fecha de aprobación anterior por Consejo Directivo 2000-04-27

Oficialización con el Carácter de Voluntaria

por Acuerdo No. 2000378 de 2000-07-03

publicado en el Registro Oficial No. 117 de 2000-07-11

Fecha de iniciación del estudio: 2012-07-18

Fechas de consulta pública: 2012-12-19 a 2013-01-18

Subcomité Técnico de:

Fecha de iniciación: Fecha de aprobación: Integrantes del Subcomité:

NOMBRES:

Mediante compromiso presidencial N° 16364, el

Instituto Ecuatoriano de Normalización – INEN, en vista

de la necesidad urgente, resuelve actualizar el acervo

normativo en base al estado del arte y con el objetivo de

atender a los sectores priorizados así como a todos los

sectores productivos del país.

Para la revisión de esta Norma Técnica se ha

considerado el nivel jerárquico de la normalización,

habiendo el INEN realizado un análisis que ha

determinado su conveniente aplicación en el país.

La Norma en referencia ha sido sometida a consulta

pública por un período de 30 días y por ser considerada

EMERGENTE no ha ingresado a Subcomité Técnico.

INSTITUCIÓN REPRESENTADA:

Otros trámites: Esta NTE INEN 2252:2013 (Primera revisión), reemplaza a la NTE INEN 2252:2000

La Subsecretaría de la Calidad del Ministerio de Industrias y Productividad aprobó este proyecto de norma

Oficializada como: Voluntaria Por Resolución No. 13283 de 2013-08-08

Registro Oficial No. 75 de 2013-09-06

Instituto Ecuatoriano de Normalización, INEN - Baquerizo Moreno E8-29 y Av. 6 de Diciembre

Casilla 17-01-3999 - Telfs: (593 2)2 501885 al 2 501891 - Fax: (593 2) 2 567815 Dirección General: E-Mail:direccion@inen.gob.ec

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Área Técnica de Servicios Tecnológicos: E-Mail:inenlaboratorios@inen.gob.ec Regional Guayas: E-Mail:inenguayas@inen.gob.ec Regional Azuay: E-Mail:inencuenca@inen.gob.ec

Regional Chimborazo: E-Mail:inenriobamba@inen.gob.ec URL:www.inen.gob.ec