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Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad De Estudios Superiores Cuautitln

Laboratorio de Qumica orgnica

Licenciatura en Farmacia

Prctica 8

PREVIO

FORMACION DE COUMARINAS

grupo:2351

semestre:2015-II

Profesora: Maria del Rocio Ramirez Salgado

Equipo :

Garcia Garcia Brenda SelenePorfirio Conde Virginia

Aguilar Ermenegildo Jessica Shirley

fecha de entrega:9/Abril/2015


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OBJETIVOS

Ilustrar la sustitucin electroflica de B-cetoesteres en anillo bencnicos activados(fenoles), para la obtencin de heterociclos de 6 miembros con un heterotomo (oxgeno)fusionados al benceno, llamado coumarinas.

ANTECEDENTES

La benzo-2-pirona, comnmente llamada cumarina, es el constituyente que le da un olordulce al trbol blanco. Un buen numero de hidroxi- y metoxicumarinas y susglucsidos,han sido aisldos a partir de plantas. Lacumarina es la lactona interna del acido2-hidroxi-cis-cinmico y el anillo puede abrirse con lcalis produciendo sales del cidocumarnico.

La coumarina puede ser sintetizada del salicilaldehido por la reaccin de Perkin. El otro

producto es el acido orto-acetilcoumarinico, el cual tiene configuracion trans.

REACCIN DE VON PECHMAN

Van Pechmann,descubri que los derivados de las cumarinas , la 4-metilumbeliferona atravs de un nico paso donde ocurren mltiples reacciones.La condensacin de Pechmann es un mtodo de sntesis de cumarinas a partir de un fenol

y un cido carboxlico o ster que contenga un grupo !-carbonilo. La condensacin se llevaa cabo bajo condiciones cidas.1 La reaccin fue descubierta por el qumico alemn Hansvon Pechmann.

Con fenoles muy activos, tales como resorcinol, la reaccin puede llevarse a cabo bajo

condiciones mucho ms suaves.


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Para cumarinas no sustituidas en la posicin 4, el mtodo requiere el uso de cido formil

actico (semialdehdo malnico) o de un ster. El cido formilactico no es disponible

comercialmente debido a su inestabilidad, pero puede ser sintetizado in situ a partir de cido

mlico

y cido sulfrico

a temperaturas mayores a 100 C. Una vez que se forma, el cido

formilactico da la condensacin de Pechmann. Esto proporciona una va til para la sntesis

de la umbeliferona

, una cu

marina natural que se utiliza en cosmticos como filtro UV:

USOS Y APLICACIONES DE CUMARINAS

La cumarina se utiliza como desodorante o como potenciador del olor en jabones, tabaco,productos de caucho y perfumes. Tambin se utiliza en preparados farmacuticos.Principalmente tienen su uso en la industria farmacutica tras sus acciones comoantiviral, antibiticos, anticoagulantes, pero teniendo la precaucin de que tienen suaccin estrognica, hepatotxica y fotosensibilizadora la cual sirve para los anlisis atravs de florescencias.

Se usa en perfumes, tintes, bloqueadores, raticida. La mecloretamina es un medicamentoque pertenece al grupo de antineoplsicos y se emplea en el tratamiento de cncer.

TRANSESTERIFICACIN

Los steres reaccionan con alcoholes en medios cidos reemplazando su grupo alcoxi porel alcohol correspondiente, como puede observarse en la siguiente reaccin. Esta reaccinse denomina transesterificacin.


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El mecanismo de la transesterificacin cida transcurre en las etapas siguientes:Etapa 1. Protonacin del ster

Etapa 2. Adicin nuclefila del alcohol al carbonilo

Etapa 3. Equlibrio cido-base, que transforma el metxido en buen grupo saliente(metanol).

Etapa 4. Eliminacin de metanol

REACCIN GENERAL

MECANISMO DE REACCIN


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ANLISIS DE LA TCNICA.


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Se va a llevar a cabo la reaccin de Von Pechman protonarse el grupo cetoester,formando un grupo alcoxi el cual va a tomar un protn del medio quedando coneficiencia, el cloro va a tomar un protn de la molcula dejando electronesformando enlace pi. Posteriormente se cierra el anillo y nuevamente se va a tomarun protn del medio haciendo que salga una molcula de etanol, perdiendo un protnla molcula llegando a nuestra producto. Esta reaccin se lleva en un solo paso espor eso que se mantiene a bajas temperaturas

DIAGRAMA DE FLUJO.

PROPIEDADES DE REACTIVOS.

" CIDO SULFRICO:

La preparacin de una disolucin de cido puede resultar peligrosa por el calorgenerado en el proceso. Es vital que el cido concentrado sea aadido al agua (y noal revs) para aprovechar la alta capacidad calorfica del agua y la mayortemperatura de ebullicin del cido. El cido se puede calentar a ms de 100 C locual provocara la rpida ebullicin de la gota. En caso de aadir agua al cidoconcentrado, pueden producirse salpicaduras de cido

" ACETOACETATO DE ETILOEste compuesto es tautmero y a temperatura ambiente consta de 93% en formaceto y 7% en forma enlica.


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Propiedades. Lquido incoloro,olor a frutas, soluble en agua y disolventes orgnicoscomunes, d=1.021 (20/4C).Obtencin por la accin del sodio etlico sobre el acetato de etilo, con destilacinPeligros. Txico por ingestin e inhalacin, irrita los ojos y la pielUsos. Sntesis orgnicas, antipirina, lacas, plsticos, barnices, fabricacin decolorantes, productos farmacuticos, antimalricos, vitamina B, aromas.

" RESORCINOL:

Punto de fusin: 110 C

Punto de ebullicin: 281 C; (178 C (16 mm Hg))

Solubilidad en agua: 123 g/100 ml a 20 C

Primer constante de acidez: 10

-10

mol/l

CLCULOS ESTEQUIOMTRICOSAcido sulfurico:

9.75 g 1 ml =5.29 ml

1.84 g

BIBLIOGRAFA

1. Jonh Mc Murry. (2000). Quimica Organica. Mxico. Thomson. 6ta ed.


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