PROBLEMAS ASOCIADOS A LA TOMA DE MUESTRA Y ANALISIS EN LA VALORACION DE LA EXPOSICIÓN A AGENTES CANCERIGENOS

María Jesús Arenaza Amezaga

15-11-2018

PRIORIDADES:

Lucha contra el cáncer profesional

Creación de un lugar de trabajo más sano

Creación de un lugar de trabajo más seguro

“El cáncer responsable del

52% de las muertes laborales”

La exposición a determinadas sustancias en el lugar

de trabajo puede causar cáncer, que es la primera

causa de mortalidad laboral en la UE.

En la UE28, cada hora mueren de cáncer entre siete y

doce personas debido a su anterior exposición a

carcinógenos en el trabajo.

Con el fin de proteger a los trabajadores contra tales

riesgos, la UE adoptó la Directiva sobre carcinógenos

o mutágenos (DCM), que debe actualizarse.

La Comisión ha realizado una evaluación científica y

económica de veinticinco agentes químicos prioritarios

a los que se ven expuestos unos veinte millones de

trabajadores en la UE.

Necesidad de actuar

seguir mejorando la protección frente a la

exposición profesional a los carcinógenos

químicos en la Unión Europea;

aumentar la eficacia del marco de la UE

actualizándolo a la luz del conocimiento

científico;

garantizar más claridad, facilitar su aplicación y

contribuir a crear condiciones de competencia

más equitativas para los operadores

económicos, reduciendo las divergencias en los

niveles nacionales de protección.

¿Cuál es el objetivo que se espera

alcanzar con esta iniciativa?

DIRECTIVA 2004/37/CE relativa a la proteccion de los trabajadores

contra los riesgos relacionados con la exposición a agentes

carcinógenos o mutágenos durante el trabajo

Definición

“agente carcinógeno”:

i. sustancia que cumpla los criterios para su clasificación

como agentes carcinógenos de categoría 1A o 1B de

conformidad con el Reglamento (CE) nº 1272/2008

ii. un preparado compuesto por una o más de las sustancias

contempladas en el inciso i) en las concentraciones

establecidas en el Reglamento (CE) nº 1272/2008

iii. una sustancia, un preparado o un proceso contemplado en

el anexo I de esta directiva así como una sustancia o

preparado liberados por un proceso mencionado en dicho

anexo

H350

Notifications submitted/updated by: 03 November 2018 Categoría Número

Carc 1A 1.076

Carc 1B 1.729

TOTAL 2.805

Serrines de maderas duras

Polvo respirable de sílice cristalina

Aceites previamente usados en motores

de combustión interna para lubrificar y

refrigerar los elementos móviles del

motor

DIRECTIVA 2004/37/CE relativa a la proteccion de los trabajadores

contra los riesgos relacionados con la exposición a agentes

carcinógenos o mutágenos durante el trabajo

Exposición

Artículo 3: Identificación y evaluación de los riesgos

“….se determinará la índole, el grado y la duración de la

exposición de los trabajadores…”

Artículo 5: Disposiciones dirigidas a evitar o reducir la

exposición

“La exposición no superará el valor límite de un agente

carcinógeno enunciado en el anexo III”

“En todos los casos en que se utilice un agente carcinógeno o

mutágeno, el empresario aplicará todas las medidas

siguientes:…….”

DIRECTIVA 2004/37/CE relativa a la proteccion de los trabajadores

contra los riesgos relacionados con la exposición a agentes

carcinógenos a mutágenos durante el trabajo

Valores Lìmite

Denominación CAS Valores límite Medidas transitorias

mg/m3 ppm

Benceno 71-43-2 3,25 1 3 ppm (9,75 mg/m3) hasta el 27 de

junio de 2003

Cloruro de vinilo

monómero

75-01-4 7,77 3 __

Serrines de

maderas duras

__ 5,00 __ __

Denominación CAS Valores límite Medidas transitorias

mg/m3 ppm f/ml

Serrines de maderas

duras

__ 2 __ __ Valor límite: 3 mg/m3 hasta el 17 de enero de 2023

Compuestos de

cromo VI que son

carcinógenos

__ 0,005 __ __ Valor límite: 0,010 mg/m3 hasta el 17 de enero de

2025

Valor límite: 0,025 mg/m3 para procesos de

soldadura o de corte por chorro de plasma u otros

similares que generen humo, hasta el 17 de enero

de 2025

Fibras cerámicas

refractarias que son

carcinógenos

__ __ __ 0,3

Polvo respirable de

sílice cristalina

__ 0,1 __ __

Benceno 71-43-2 3,25 1 __

Cloruro de vinilo

monómero

75-01-4 2,6 1 __

Óxido de etileno 75-21-8 1,8 1 __

1,2-epoxipropano 75-56-9 2,4 1 __

Acrilamida 79-06-1 0,1 __ __

2-Nitropropano 79-46-9 18 5 __

o-Toluidina 95-53-4 0,5 0,1 __

DIRECTIVA (UE) 2017/2398 por la que se modifica la Directiva 2004/37/CE relativa a

la proteccion de los trabajadores contra los riesgos relacionados con la exposición

a agentes carcinógenos o mutágenos durante el trabajo

Valores Lìmite

Denominación Valores límite Directiva

2017/2398 Valores límite LEP 2018

mg/m3 ppm f/ml mg/m3 ppm f/ml

Serrines de

maderas duras 2 __ 5 __

Compuestos de

cromo VI que son

carcinógenos

0,005 __

0,05 (solubles)

0,01 (insolubles)

0,0005 SrCrO4

__

Fibras cerámicas

refractarias que son

carcinógenos 0,3 0,5

Polvo respirable de

sílice cristalina __ 0,1 __ __ 0,05 __

Benceno 3,25 1 __ 3,25 1 __

Cloruro de vinilo

monómero 2,6 1 7,8 3

Óxido de etileno 1,8 1 1,8 1

1,2-epoxipropano 2,4 1 __ 4,8 2 __

Acrilamida 0,1 __ __ 0,03 __ __

2-Nitropropano 18 5 __ 19 5 __

o-Toluidina 0,5 0,1 __ 0,89 0,2 __

1,3-Butadieno 2,2 1 __ 4,5 2 __

Hidracina 0,013 0,01 __ 0,013 0,01 __

Bromoetileno 4,4 1 __ 2,2 0,5 __

17 enero 2.020

2.015 (cuarzo)

Propuesta de DIRECTIVA que modifica la Directiva 2004/37/CE relativa a la

proteccion de los trabajadores contra los riesgos relacionados con la exposición a

agentes carcinógenos o mutágenos durante el trabajo

Valores Lìmite

Denominación CAS Valores límite 8 horas

Valores límite corta

duración

Medidas

transitorias

mg/m3 ppm f/ml mg/m3 ppm f/ml Tricloroetileno 79-01-6 54,7 10 __ 164,1 30 __

4,4’-

Metilendianilina

101-77-9 0,08 __ __ __ __ __

Epiclorhidrina 106-89-8 1,9 __ __ __ __ __

Dibromuro de

etileno

106-93-4 0,8 0,1 __ __ __ __

Dicloruro de

etileno

107-06-2 8,2 2 __ __ __ __

Denominación Observación

Mezclas de hidrocarburos aromáticos policíclicos que contienen

benzo[a]pireno y son carcinógenos

Piel

Aceites previamente usados en motores de combustión interna para lubrificar

y refrigerar los elementos móviles del motor

Piel

11 de octubre de 2108

Acuerdo que deberá ser aprobado

formalmente por los 28 y la Eurocámara

Incluir los gases de motores diésel

Límite de exposición: 0,5 mg/m3

Entrada en vigor: 2 años después de la aprobación de la

Directiva, esto es, en 2.023

Minas y túneles: 5 años después, en 2.026

La Comisión Europea estima que 12.000.000 personas están

expuestas en su trabajo a los humos diésel

Propuesta de DIRECTIVA que modifica la Directiva 2004/37/CE relativa a la

proteccion de los trabajadores contra los riesgos relacionados con la exposición a

agentes carcinógenos a mutágenos durante el trabajo

Valores Lìmite

Denominación CAS Valores límite 8 horas

Valores límite corta

duración

Medidas transitorias

mg/m3 ppm f/ml mg/m3 ppm f/ml

Cadmio y sus compuestos

inorgánicos

__ 0,001 __ __ __ __ __ Valor límite: 0,004

mg/m3 hasta xx aaaa

202z [7 años]

Berilio y compuestos

inorgánicos del berilio

__ 0,0002 __ __ __ __ __ Valor límite: 0,0006

mg/m3 hasta xx aaa

202z [5 años]

Ácido arsénico y sus sales,

así como compuestos

inorgánicos del arsénico

__ 0,01 __ __ __ __ __ Para el sector de la

fundición del cobre, el

valor límite entrará en

vigor el xx aaaa 202z

[2 años]

Formaldehído 50-00-0 0,37 0,3 __ 0,738 0,6 __

4,4’-

metilenbis(2cloroanilina)

101-14-4 0,01 __

__ __ __ __

DIRECTIVA 2004/37/CE: Artículo 5: Disposiciones dirigidas a evitar o reducir la exposición “La exposición no superará el valor límite de un agente carcinógeno enunciado en el anexo III”

Exposición

RD 374/2001: REAL DECRETO 374/2001, de 6 de

abril sobre la protección de la salud y seguridad de

los trabajadores contra los riesgos relacionados

con los agentes químicos durante el trabajo.

Art 3.5. La evaluación de los riesgos derivados de la exposición

por inhalación a un agente químico peligroso deberá incluir la

medición de las concentraciones del agente químico en el aire,

en la zona de respiración del trabajador, y su posterior

comparación con el Valor Límite Ambiental que corresponda ….

El procedimiento de medición y, concretamente, la estrategia de

medición (el número, duración y oportunidad de las mediciones)

y el método de medición (incluidos, en su caso, los requisitos

exigibles a los instrumentos de medida) se establecerán

siguiendo la normativa específica….

2013

EN 689: 2018

EN 689: 1996

CRITERIOS GENERALES PARA LA ELECCIÓN DEL MÉTODO DE

MEDICIÓN. PRIORIDADES EN LA ELECCIÓN:

Medición

1) Normas UNE. Métodos de ensayo publicados para la determinación de contaminantes en

aire en los lugares de trabajo y para el control biológico

2) Métodos del INSHT. Métodos de Toma de Muestras y Análisis. Métodos validados y

publicados por el Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo

3) Normas internacionales (ISO) para atmósferas en los lugares de trabajo

4) Métodos normalizados publicados por instituciones o entidades de reconocido prestigio

en la materia (NIOSH, OSHA, HSE, etc.).

5) En ausencia de los anteriores, métodos desarrollados por el propio laboratorio o

adoptados de otras fuentes bibliográficas (artículos científicos, libros, publicaciones

técnicas) que contengan información suficiente y concisa de cómo realizar los análisis y

hayan sido validados apropiadamente antes del uso.

EN 481: 1995

Muestreo de materia particulada

Fracción inhalable

Fracción torácica

Fracción respirable

Informe técnico CEN/TR 15230 (2004), de carácter informativo en el que se

señalan los muestreadores disponibles en el mercado en el año 2.004 que

cumplen UNE-EN 481 y UNE-EN 13025

“En ausencia de cualquier otra indicación los

Valores Límite se refieren a la fracción inhalable”

Muestreador Caudal

IOM 2,0 l/min

PGP-GSP 3,5 3,5 l/min

PGP-GSP 10 10 l/min

CIP 10-I 10 l/min

BUTTON 4 l/min

PGP 3,5

PGP 10 IOM

CIP-10 BUTTON

Muestreadores

Fracción inhalable

CR-03/2006: Toma de muestras de aerosoles. Muestreadores de la fracción inhalable de materia particulada. INSHT

Ciclón

plástico

conductor

SKC

PGP-FSP2

IOM

CIP-10R

Ciclón

aluminio

Muestreadores

Fracción respirable

CR-03/2006: Toma de muestras de aerosoles. Muestreadores de la fracción inhalable de materia particulada. INSHT

Muestreador Caudal

l/min

IOM Multidust 2

CIP 10R 10

GK 2.69 4,2

SIMPEDS 2,2

Ciclón polvo respirable 2,2

Ciclón aluminio 2,5

Ciclón plástico

conductor

2,2

PGP-FSP 2 2

PGP-FSP 10 10

Ciclón nylon 10 mm 1,7

GK 2.69

1er problema:

elección del tipo de muestreador

Tamaño de partícula

Velocidad del viento

Dirección del viento

Cr (VI) en procesos de soldadura

Directiva

2017/2398 LEP 2018

Compuestos de

cromo VI que son

carcinógenos

0,005

0,05 (solubles)

0,01 (insolubles)

0,0005 SrCrO4

“Evaluación de la exposición a Cromo (VI) en soldadura al arco

de aceros aleados”. Jose Luis Sanz, Agurtzane Zugasti;

Natividad Montes, Begoña Bilbao, Juan Porcel INSHT. ORP

2012

2º problema:

Límite detección del método analítico

Directiva

2017/2398 LEP 2018

Compuestos de

cromo VI que son

carcinógenos

0,005

0,05 (solubles)

0,01 (insolubles)

0,0005 SrCrO4

La exposición no superará el valor límite de un

agente carcinógeno enunciado en el anexo III

Exposición aceptable: Iexp (ED/VLA-ED)< 0,1

0,1 VLA-ED = 0,0005 mg/m3 = 0,0005 µg/l

Límites de detección y cuantificación analíticos:

LOD: 0,112 (µg/filtro)

LOQ: 0,375 (µg/filtro)

Detectar Cr (VI): 224 l

Cuantificar: Cr (VI): 750 l

IOM (2 l/min)

1,9 horas

6,25 horas

.

Directiva

2017/2398 LEP 2018

Polvo respirable de

sílice cristalina 0,1 0,05

Exposición aceptable: Iexp (ED/VLA-ED)< 0,1

A: Directiva: 0,1 VLA-ED = 0,01 mg/m3 = 0,01 µg/l

B: LEP 2018: 0,1 VLA-ED = 0,005 mg/m3 = 0,005 µg/l

Límites de detección y

cuantificación analíticos:

LOD: 2,6 (µg/filtro)

LOQ: 8,7 (µg/filtro)

Detectar SiO2: A: 260 l; B: 520 l

Cuantificar: SiO2: A: 870 l; B:1,740 l

Tiempo de muestreo necesario

para detectar polvo de sílice al

nivel de 0,1 VLA-ED (horas)

Tiempo de muestreo necesario

para cuantificar polvo de sílice

al nivel de 0,1 VLA-ED (horas)

Ciclón plástico

(2,2 l/min)

GK 2,69

(4,2 l/min)

Ciclón plástico

(2,2 l/min)

GK 2,69

(4,2 l/min)

Directiva 2,0 1,0 6,6 3,5

LEP 2018 3,9 2,1 13,2 6,9

MTA/MA-056/A06

Se utilizaron 2

muestreadores en

paralelo:

Mecanizado de planchas de

aglomerados de sílice

Q= 2,2 l/min

Filtro: PVC, 5 µm, 37 mm Q= 4,2 l/min

Filtro: PVC, 5 µm, 37 mm

GK 2.69 Ciclón SKC

Polvo respirable en mecanizado

de aglomerados de cuarzo

Cuarzo en mecanizado de

aglomerados de cuarzo

Informe HSL:

“A un caudal de 2,2 l/min el ciclón de

plástico de SKC puede

sobremuestrear hasta un 30%”

“A un caudal de 3,0 l/min el

rendimiento se ajusta muy bien a la

convención respirable descrita en

EN481”

Nota de 20 agosto de 2018

B.Belle. Evaluation of gravimetric sampler bias, effect on measured concentration, and proposal for the

use of harmonised performance based dust sampler for exposure assessment. Int J Min Tecnol (2018)

H.Zilaout, J. Vlaanderen, R. Houba, H. Kromhout,. 15 years of monitoring occupational exposure to respirable dust

and quartz within the European industrial mineral sector. Int J Hyg Environ Health (2017)

H.Zilaout, J. Vlaanderen, R. Houba, H. Kromhout,. 15 years of monitoring occupational exposure to respirable dust

and quartz within the European industrial mineral sector. Int J Hyg Environ Health (2017)

Análisis de sílice cristalina:

2 técnicas analíticas:

• Difracción de Rayos-X

• Espectrofotometría IR-FT

Austria, Italia, Portugal,

Rusia, Suiza, Ucrania,

Gran Bretaña: 100 % XRD

Bosnia, Republica Checa,

Dinamarca, Finlandia, Francia,

Grecia, Hungría, Noruega,

Polonia, Eslovaquia, Suecia:

100 % FT-IR

España: 80% FT-IR

20% XRD

¿Son comparables

los datos de

exposiciones

obtenidos utilizando

distintos

muestreadores o

distintas técnicas

analíticas?

Establecer muestreadores de

referencia para las distintas

fracciones

Obtener datos de exposiciones

Obtener datos dosis-respuesta

Establecer valores límite para

aquellos cancerígenos en los que

sea posible

Creación de un lugar de

trabajo más sano

Creación de un lugar de

trabajo más seguro

ESKERRIK ASKO Gracias por su atención