UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL ÁREA ACADÉMICA DE INGENIERÍA QUÍMICA Química Orgánica II (QU334 B) – 2015-1 Fecha: 08 de mayo de 2015 Tipo de Prueba: CUARTA PRÁCTICA CALIFICADA Tema evaluado: Ácidos carbxílicos y Ésteres Tipo de evaluación: Sumativa Tiempo de la evaluación: 50 minutos Docentes: Jorge Luis Breña Oré INSTRUCCIONES: Se desea evaluar el nivel de conocimientos básicos que usted tiene

en relación los ácidos caboxílicos: nomenclatura, distribución propiedades, usos y aplicaciones y reacciones químicas y en relación a los ésteres el índice de ácidez y

saponificación. Conteste considerando que el procedimiento cuenta en el proceso de calificación

CODIGO APELLIDOS Y NOMBRES SECCIÓN B / GRUPO

1. (8 ptos) Tema: índice de saponificación

Se tiene una muestra de aceite de pescado que contiene 4 % de un ácido graso libre, 80% del triglicérido formado por el mismo ácido graso, implicado en la acidez, aun no identificado y 16 % de materia insaponificable. Sabiendo que la neutralización del ácido libre requiere 4,878 mg NaOH/gramo aceite, identifique el nombre del ácido graso libre, su estructura y índice de saponificación.

Dato: Acido palmitoleico (C16:1), Acido palmítico (C16:0), Acido oleico (C18:1), Acido

linoleico (C18:2), Acido linolénico (C18:3 w3), EPA (C20:5 w3), DHA (C22:6 w3). (6 ptos) Tema: Síntesis de ácidos carboxílicos Partiendo de Benceno y alcoholes de hasta 3 átomos de carbono muestre como sintetizar:

CH2COOCH2CH3

Br (7 ptos) Tema: Acidez de ácidos carboxílicos Basados en la resonancia, justificar la razón de la diferencia acidez entre el ácido p-nitrobenzoico es mayor que el m-nitrobenzoico.

UNI-FIQT CUARTA PRÁCTICA CALIFICADA DE QUÍMICA ORGÁNCIA II 28/05/29

SOLUCIONARIO P1)

Acido libre 4 %Triglicérido del mismo

ácido graso 80 %

Materia

insaponficable 16 %

.

:

3 3

92 3 3 18

ácido graso libre

aguatriglicérido ác graso libre

triglicérido

Sea M M

M M glicerol M M

M M

=

= + −

= + − ×

Hallando la identidad del ácido graso

# # .

4,878

EqNaOH Eq ác graso libre

mgNaOH

=

Considerando 1 gramo de muestra : m ác. graso = 0,04 g

1 eq×

40000 mgNaOH0,04 g

=

1M g / eq

22 32 2328 :M Corresponde al DHA C H O=

Hallando el índice de saponificación:

.

: 328

3 3

92 3 328 3 18 1022

ácido graso libre

aguatriglicérido ác graso libre

triglicérido

Sea M

M M glicerol M M

M

=

= + −

= + × − × =

Hallando el índice de saponficación

. .

. .

# # #

0,8(

hidrólisis acidez

KOH hidrólisis trig acidez

KOH

I S I I

Eq Eq Eq

gm

= +

= +

= 10223

g / eq KOH

14,875

eq NaOHmg NaOH+ ×

40000 mg NaOH1 eq KOH

×1 eq NaOH

56100)1

mg KOHeq KOH

138,6 /KOHm mgKOH g muestra=

P1) La secuencia de reacciones es:

CH2COOCH2CH3

Br

1) CH3OH / BF3CH3

CH3Br2 / Luz UV

127oC

CH2Br

CH2Br1) CO2(s)/éter anh.

2) H2O / H+

CH2COOH

CH2COOH

2) Br2 / FeBr

Br Br

Br Br

Br

CH3CH2OH

HCl / calor

P3) El ácido p-nitrobenzoico es más ácido debido a que su base conjugada se

estabiliza mejor por el mayor número de estructuras resonantes. Además,

uno de los contribuyentes tiene más cerca la carga positiva del grupo

carboxilato, dispersando mejor su carga negativa.

O OH

N+

O-

O

H2O+

O O-

N+

O-

O

O O-

NO

-O

-

O O-

NO

-O

-

+

+

+

O O-

NO

-O

-

+

+ +

UNI-FIQT CUARTA PRÁCTICA CALIFICADA DE QUÍMICA ORGÁNCIA II 28/05/29 En cambio la base conjugada del ácido m-nitrobenzoico esta menos

estabilizada debido a sólo presenta 3 estructuras resonantes, comparado

con las 4 estructuras resonantes que genera el ácido p-nitrobenzoico.

H2O+

O OH

N+

O-

O

O O-

N+

O-

O-

O O-

N+

O-

O-

O O-

N+

O-

O-

+

+ +

5