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1 Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010 NUEVOS MATERIALES PARA LA ENERGIA (eléctrica) Emilio Morán Departamento de Química Inorgánica Facultad de Ciencias Químicas Universidad Complutense de Madrid 1 2 Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010 2 Indice 1. Energía: aspectos generales. 2. Baterías. 3. Pilas de combustible. 4. El vehículo eléctrico. 5. Superconductores. 6. Otros dispositivos. 7. Conclusión.

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1Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

NUEVOS MATERIALES PARA LA ENERGIA (eléctrica)

Emilio MoránDepartamento de Química Inorgánica

Facultad de Ciencias QuímicasUniversidad Complutense de Madrid

1

2Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

2

Indice

1. Energía: aspectos generales.2. Baterías.3. Pilas de combustible.4. El vehículo eléctrico.5. Superconductores.6. Otros dispositivos.7. Conclusión.

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3Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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1. Energía: hitos y fuentes

VIENTOMUSCULO

SOL FUEGO

CARBÓN

PETRÓLEO

NÚCLEO

ELECTRICIDAD

4Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

4

Fuentes de energia

� Sol� Combustibles fósiles: carbón, petróleo, gas

natural.� Energías renovables: hidroeléctrica, eólica,

biomasa,…� Energía nuclear (fisión, fusión)� Otras: geotérmica, mareas, etc.

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5Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

5

Energía y sociedad

� Consumo:

Fuente:�www.�Cienciateca.com�(Pedro�Gómez�Romero)�

6Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

6

Producción�de�petróleo�en:��A)�USA���B)�resto�del�mundo

A

B

El petróleo se agota….

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7Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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Energia�electrica�en�España

8Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

8

Energía y sociedad: Problemas

� Incremento de la demanda. Países emergentes

� Agotamiento de los recursos fósiles� Irregular distribución geográfica de recursos� Incremento de los precios� Repercusiones en el medio ambiente: i.e.:

efecto invernadero, contaminación, gestión de residuos nucleares, etc.

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9Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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Energía y sociedad: soluciones

� Economizar el consumo� Mayor eficiencia� Búsqueda de energías alternativas� Energías renovables� Nuevas ideas, nuevos dispositivos, nuevos

materiales

10Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

10

Electricidad:�la�energía�de�los�dioses

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11Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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Materiales y Energía eléctrica

� Producción: Generadores electromagnéticos, Dispositivos fotovoltaicos, Pilas de combustible…

� Almacenamiento: Baterías, supercondensadores…

� Transporte: cables superconductores…

Energías�renovables�en�USA:�NREL���http://www.nrel.gov

12Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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2. BATERIAS

� Conceptos� Historia� Tipos� Baterias de ión litio� Programa Materyener/CAM

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13Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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Pila Daniell (1836)

Celda�galvánica:�Dispositivo�capaz�de�convertir�energía�química(de�un�proceso�redox)�en�energía�eléctrica.Estrategia:�Separación�de�los�procesos�de�oxidación�y�de�reducción�(puente�salino).�Conexión�electrónica�externa.�Batería: celda�o�conjunto�de�celdas�conectadas�(sin�puente�salino).Fuente�de�energía�eléctrica�a�potencial�constante.

ANODO(�)

Oxidación:���Zn���� Zn2+ (aq) +�2�e� Eo =�+�0.76�V

CÁTODO�(+)

Reducción:�Cu2+(aq) +�2�e� � Cu��������Eo =��+�0.34�V

Ecelda =�1.10�V.

14Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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Pila de Volta (1800)

1801: Volta presenta su pila eléctrica a Napoleón

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15Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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Baterías primarias y secundarias

16Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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Baterías primarias: Leclanché (1866)(Pila Seca)

1870

1,5�Voltios

Ánodo:��Zn(s)�� Zn2+ (aq)�+�2�e�

Cátodo:��2�NH4+ (aq)�+�2�MnO2 (s)�+�2�e� � Mn2O3 (s)�+�2�NH3 (aq)�+�H2O�(l)��

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17Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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Baterías secundarias : Acumulador de PlomoGaston Planté (1859),(70% de la producción mundial)

Ánodo:���������������� Pb(s)�+�SO42� (aq)� PbSO4 (s)�+�2�e�

Cátodo:���PbO2(s)�+�4�H+ (aq)�+�SO42� (aq)�+�2e�� PbSO4 (s)�+�2�H2O�(l)

Voltaje�(por�celda):�2�Voltios����������12�Voltios�(�6�celdas)

18Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

18

Baterías: Parámetros característicos :•Capacidad: función del nº de electrones intercambiados y del P.M.

Amperios x hora / kg.

•Voltaje: diferencia de potencial entre los pares redox.

•Energía específica: Watios x hora / kg

•Densidad de energía: Watios x hora / litro

•Potencia: Watios/ kg ó Watios/litro (potencia específica)

•Requisitos: tamaño, peso, seguridad, durabilidad, coste……

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Baterías primarias y secundarias

Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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M. Rosa Palacín. Chem. Soc. Rev. 38 (2009) 2565

20Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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Baterías: Aplicaciones y Energía demandada

� Relojes y pequeños dipositivos: 0.1 – 0.5 Wh� Teléfonos móviles: 2 – 4 Wh� Ordenadores portátiles: 30 – 100 Wh� Automóviles eléctricos: 5 – 10 KWh� Autobuses: > 100 Kwh� Centrales urbanas: MWh

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21Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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Baterías recargables

� Densidad de energía elevada.

� Ligeras y de tamaño reducido.

� Impacto medioambiental bajo.

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Baterías recargables: tipos

� Acumulador de Plomo: � Pb + Pb4+� 2 Pb2+ 2V� Níquel/ Cadmio: � 2NiOOH + Cd + 2H2O� 2 Ni(OH)2 + 2 Cd(OH)2 1.4V� Níquel / MH� NiOOH + LaNi5H6� Ni(OH)2 + LaNi5 1.2V� Sodio/Azufre� 2 Na + x S � Na2Sx (x: 3 – 5 ) (350ºC !!) 2.6V� Ión Litio:� LiCoO2 + C � Li1-x-CoO2 + LixC 3.2 – 4.2 V

Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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¿Cómo Funciona una Batería recargable?

J. M. Amarillas. ICMM. CSIC

Li+

Li+

Etapa Descarga : Li+-Eneg. + Epost. + � Li+-Epost.+ Eneg.

Epost. Eneg.

24

¿Cómo Funciona una Batería recargable?

J. M. Amarillas. ICMM. CSIC

Etapa Carga : Li+-Epost. + Eneg. � Epost. + Li+-Eneg.

Epost. Eneg.

Li+

Li+

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Baterías recargables: comparación

Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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26Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

26

Comparación de baterias recargables

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27Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

27

28Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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Las baterías de litio dominan el mercado en el campo de las 3 Cs: Cell phones, Computers, Cameras

Ciclo: Los avances de la Química y su impacto 2828

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30Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

Baterías de litio: Ventajas

� Li muy ligero (P.A = 6,94) , por tanto más ligeras.� Muy alta capacidad � Li muy reductor (Eº Li+/Li = 3 V). Altos voltajes por celda (~ 4 V)� Alta densidad de energía, por tanto más pequeñas.� Alta ciclabilidad (>1000 ciclos; aprox. 3 años)� Amplio rango de temperaturas (de -20 a 60 ºC)� Ausencia de «efecto memoria»� Baja autodescarga � Menos contaminantes (ausencia de metales pesados aunque

muchas contienen Co)

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31Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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Baterías de litio: Inconvenientes

� Total ausencia de humedad.� Riesgos de explosión.� Reservas limitadas de Li (Bolivia, Afganistán..)� Reservas limitadas de Co (guerras del Coltán…)� Dificultad en cambios a nivel industrial� Costes / precio.� etc

32Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

32

Baterías de litio: áreas de investigación

� NUEVOS ELECTRODOS (+)cátodo y � (-) ánodo� NUEVOS ELECTROLITOS� OPTIMIZACIÓN DE PROCESADO� NUEVOS DISEÑOS� NUEVAS APLICACIONES

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33Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

33

Nuevos materiales como electrodos en baterías de litio.

3434Cátodo�óptimo:�Li�Ni1/3Mn1/3Co1/3 O2� :�200��mAh�g�1

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35Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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Materiales catódicos (inserción): LiCoO2(J. Goodenough, 1990)

Alto potencial redox. Emedio= 3.9 V

Elevada capacidad reversible. Q=142 AhKg-1

Elevada ciclabilidad. (> 1000 ciclos )

Alto coeficiente de difusión. D=10-7-10-

8cm2s-1

Pero:•Elevado coste•Toxicidad

36Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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Materiales catódicos alternativos a LiCoO2: espinelas de Li/Mn

- ( Li +, e- )

+ ( Li +, e- )

LiMn3+Mn4+O4� � 2����Mn4+O2 +�Li+ +�e�

Síntesis�sencilla,��Alto�voltaje�(4�V);�Capacidad�moderadamente�alta�(120��mAhg�1),

bajo�costo,�bajo�impacto�medioambiental,….����������Pero:Pérdida�progresiva�de�capacidad�al�ciclar�o�con�elevadas�intensidades�(ENVEJECIMIENTO)

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37Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

37

Materiales catódicos alternativos a LiCoO2: fosfatos de Fe y Li J. Goodenough. 1997

LiFe2+PO4 � Fe3+PO4 +�Li+ +�e�

•Baja�conductividad�electrónica�(resuelta�recubriendo�con�C)•Alta�capacidad:�160�mAg•Alto�voltaje�:�3.4�V•Heterogeneidad�de�reacciones•Alta�seguridad•Nula�toxicidad•Bajo�coste•Ha�propiciado�la�búsqueda�de�otros�materiales:�eg.�LiFeSiO4

Estructura�tipo�olivino

38Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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Comparación entre baterías recargables

LiFePO4 LiMn2O4 LiCoO2 PbA (Lead acid))

ENERGY STORAGE Good Good Very Good Bad

CYCLELIFE 1500 300-800 300-500 200-300

TOTAL COST OF OWNERSHIP

Very Good Acceptable Acceptable Acceptable

SAFETY Good Unsafe during high discharge

Unsafe during high discharge Good

SIZE Acceptable Good Very Good Bad

WEIGHT Good Good Very Good Bad

OPERATING TEMPERATURE

Good -45°C to 70°C Bad > 50°C Bad < -20°C ad >

50°C Good Bad under 0°C

Fuente:�web�de�M2Power��(Amsterdam)��2009

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39Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

39

Baterías de Litio: Materiales Anódicos (-)

• Litio (10 KWhkg-1, pero problemas de seguridad…)

• Grafito

• Materiales carbonosos

• Óxidos mixtos de Litio: i.e. Li4Ti5O12 (espinela), baterías «rocking chair»

40Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

40

Baterías de Litio: Electrolitos• LiClO4 disuelto en carbonatos de alquilo

• LiPF6 disuelto en disolv. orgánicos• Electrolitos poliméricos

• Electrolitos sólidos: ej. La2/3-xLi3xTiO3 (perovskita)Li1+xM2-xAx(PO4)3 (M: Ge, Ti, Zr) (A= Sc, Al)Li7La3Zr2O12 (granate)

Requisitos: alta conductividad (>10-3S cm-1)alta estabilidad (térmica y redox)baja viscosidad

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41Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

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Baterías recargables: no convencionales

• De aleación

• De flujo redox

• Con otros metales (Na+, Mg2+…)

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Nuevas estrategias para la obtención de materialespara baterías de litio

UCM – USP (CEU)

Cálculos a partirde primeros principios

Nuevos Procesados

Nuevas composiciones,Nuevas estructuras

DRX”in situ”

Materiales obtenidos bajoalta presión/ alta temperatura

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43Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

43

V

O

Ambient�pressure

O

V

High�pressure

6 GPa

800ºC/90 min

V2O5

Well�known�electrode�material Electrochemical�response�vs.�Li?

double�layers�of��composition�V4O10

44Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

44

1)�Towards�innovative�electrode�materials�obtained�by�high�pressure:Experimental�and�computational�study�of�HP�V2O5E.�Arroyo�et�al.���Electrochemical�Communications 2007

1

1.5

2

2.5

3

3.5

4

0 0.4 0.8 1.2 1.6 2 2.4

E / V

cycles 1-26 C / 7

x in Lix HP-V

2O

5

1

1.5

2

2.5

3

3.5

4

0 0.4 0.8 1.2 1.6

E / V

cycles 27 - 52 C / 3.5

x in HP-LixV

2O

5

1.2

1.6

2

2.4

2.8

3.2

3.6

0 0.5 1 1.5 2

E /

V

x in HP-LixV

2O

5

12529

77

2263078

Phase�5

Phase�6

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45

2) Structural evolution of ramsdellite-type LixTi2O4 upon electrochemical lithium insertion-deinsertion (0�x�1). J. of Power Sources 2007

Structural evolution during topotactical electrochemical lithium insertion and deinsertion reactions in ramsdellite-like LixTi2O4 has been followed by means of in situ X-ray diffraction techniques (conventional XRD and SYNCHROTRON)

The small changes in cell parameters well reflect the remarkable flexibility of the ramsdellite framework againstlithiation and delithiation reactions.

1

1.5

2

2.5

3

0 0.5 1 1.5 2x in Li

xTi

2O

4

E /

V v

s. L

i+ /Li

x Li in LixTi2O4

II II+III III I+II I

x in LixTi2O4

Vol

ume

(Å3 )

x in LixTi2O4

136

138

140

142

144

136

138

140

142

144

0 0.5 1 1.5 2

Phase IPhase IIPhase III

45

4646

Elena C. Gonzalo

LiNO3 + (1-x)CoCO3 + x Ga(NO3)3 · 2H2O � LiGaxCo(1-x)O2 + CO2 � + yNOx �0�x�0.25

1. Homogeneización intensa con acetona.

2. Prensado en pastillas de 0.3 gramos y 12mm de diámetro.

Crisol grande

Crisol pequeño

Mullita

Pastilla

Crisol grande

Crisol pequeño

Mullita

Pastilla

Síntesis.

3. Radiación de microondas con potencia 350-650W y tiempo 5-20 minutos.

1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0

531

440

33140

0

511

22231

1

**

** ****

***

x = 0 .0 0

x = 0 .0 5

x = 0 .1 0

x = 0 .1 5

x = 0 .2 0

x = 0 .2 5

2 �

Inte

nsid

ad (u

.a.)

*

111

* L iG a O 2

Síntesis�en�minutos�de�LiCoO2MICROONDAS

E. Gonzalo et al . Mat. Chem. Phys. 2010

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4747

MATERIALES PARA COMPONENTES DE BATERÍAS RECARGABLES DE LITIOSusana García Martín y Miguel Á. Alario Franco

Óxidos tipo LaLiTiO: estructura y microestructura cristalinas; propiedades eléctricas

La2/3LixTi1-xAlxO30.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35

2.0x10-5

4.0x10-5

6.0x10-5

8.0x10-5

1.0x10-4

��(S

cm-1

)

T = 1300º C T = 1000º C

Conductividad a 300 K en función de la composición y de la temperatura de congelación de la muestra

4848

(Li1-xNax)0.2La0.6TiO3 (Jesús Sanz et al)

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5-11

-10

-9

-8

-7

-6

-5

-4

-3

-2(a)

log � dc

(S/c

m) a

t RT

[Li]

LLTO LNLTO

Inte

rcal

ated

lith

ium

0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5x in Li

0.5-xNa

xLa

0.5TiO

3

Los caminos de difusión del Li bloqueados por el Na.

La substitución de Li por Na reduce drásticamente las propiedades de transporte (Na > 0.2).

400 200 0 �200 �400

(Li1�xNax)0.2La0.6TiO3

x�=�0.0

x�=�0.5

x�=�0.65

x�=�0.8

ppm

(Li1-xNax)0.2La0.6TiO3

DN EIC

RMN Insercion Electroquímica

Conductores IConductores Ióónicos de Litionicos de LitioRef: ARef: A--11--11

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49Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

49

100�nm 100�nm

100�nm 100�nm

TiO2 Macroporoso

ESTRUCTURAS�POROSAS�ORDENADAS�COMO�MATERIALES�DE�ELECTRODOMaría�José Torralvo�et�al.

Moldeado por réplica ��

25 25 ººCC50 50 A cmA cm--22

Electrolito comercial LP30Electrolito comercial LP30

TiO2 + x(Li+ +1e-) � LixTiO2

50Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

50

3. Pilas de combustible

� Concepto� Historia� Tipos� Pilas de óxido sólido (SOFC)� Programa Materyener/CAM

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51Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

51

Pilas de combustible

Dispositivos capaces de convertir eficientemente en energía eléctricala energía asociada a un proceso de combustión (sin pérdidas térmicas).Son un tipo de batería primaria. Combustible ideal : Hidrógeno.

52

Sir Willam Robert Grove (1811-1896)

(1839)

Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la

Sociedad Emilio Morán 25 nov

52

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53

ElectrolitoElectrolito

áá nod

ono

do

cc ááto

doto

do

dispositivodispositivoCombustible: HCombustible: H22 Comburente (oxidante): OComburente (oxidante): O22

Esquema de una pila de combustible de hidrógeno

ee--ee--

H+ HH2 2 2H2H+++2e+2e

2H2H++ + 2e + + 2e + 1/2 O1/2 O22 HH22O O

(sub)(sub)--producto: Hproducto: H22OO

½ O2 + 2 e O2-Sólido

Conductor iónico de hidrógeno

53

54

Pila de combustible

H2O (+ i ) H 2 + ½ O2 H 2 + ½ O2 H2O (+ i )

H2O H 2 + ½ O2 54

ELECTROLISIS

del H2O

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55

Combustible (H2) Comburente (O2)

CátodoAnodo

Electrolito

Pila de combustible

Gran superficie de contacto

Electrolito delgado: conductor iónico y aislante electrónico

SoluciSolucióónne- e-

55

56

Electrolito

Pila de combustible: Pila de combustible: ¿¿Como funciona?Como funciona?

Sólido

Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

56

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57

Tipo Ión Móvil

Temperatura de operación

Comentarios

Alcalina(AFC)

OH- 50-200 ºC Vehículos espaciales: Apolo, Lanzadera,…

Membrana de intercambio protónico (PEMFC)

H+ 30-100 Vehículos y aplicaciones móviles

Metanol Directo(DMFC)

H+ 20-90 Sistemas portátiles de baja potencia: ordenadores, teléfonos (larga duración)

Ácido Fosfórico (PAFC) H+ 220 Existen muchos de hasta 200 kW en funcionamiento

Carbonato fundido CO32- 650 Adecuados para centrales de ciclo

combinado (CHP: combined heat and power) de tamaño medio ( 1 MW)

Óxido sólido (SOFC) O2- 500-1000 Válido para ciclo combinado en diferentes tamaños

Tipos de pilas de combustible

57

58

Electrolito:

KOH (aq)

embebida en una matriz

9090--100 100 ººCC

Ánodo: H2+ 2 OH- 2H2O + 2 e

Cátodo: ½ O2 + H2O+2e 2 OH-

Célula: H2+ ½ O2 H2O

Pilas Alcalinas: AFCPilas Alcalinas: AFC

“Baratas”

Oxígeno libre de CO2 58

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59

Membrana Polimérica

Pila de

Membrana de intercambio

protónico

30-100 ºCÁnodo: H2 2H+ + 2 e-

Cátodo: ½ O2 + 2H+ + 2 e- H2O

Célula: H2+ ½ O2 H2O59

60Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010 60

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61

Airgen, Fuel Cell Generator, Airgen, Fuel Cell Generator, BALLARDBALLARD

Recomendedretail price EUR 6,495.00(without tax, duty and delivery)only availablein North America

61

62

Metanol directoMetanol directo

ÁÁnodo: CHnodo: CH33OH + HOH + H22OO COCO22+ 3H+ 3H22

3H3H22 6H6H + + + 6e+ 6e

2 H+ + O= H2O

Facilidad de almacenamiento del combustible

Produce CO2

Otros combustibles:

62

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63

ÁÁcido fosfcido fosfóórico: rico: PAFCPAFC

Electrolito: Ácido fosfórico liq. embebido en una matriz

175175--200 200 ººCC

ÁÁnodo: Hnodo: H22 2H2H ++ + 2 e+ 2 e

CCáátodo: todo: ½½ OO22 + 2H+ 2H+++2e H+2e H22OO

CCéélula: Hlula: H22+ + ½½ OO22 HH22OO

Calefacción y electricidad de un bloque de apartamentos

Primera comercializada; Más de 200 instaladas en el mundo

COGENERACIÓN únicamente

Hasta 200 kw de potencia eléctrica y otros 220 kW de potencia térmica

Eflorescencia ácido fosfóricoco63

64

Carbonato fundido: Carbonato fundido: MCFCMCFC

Gas “impuro”: Gas natural, gas de síntesis, biogás,...

No hace falta reformado; Cogeneración

CO no es un problema: alta temperatura. No catalizador

Electrolito: Solución de carbonatos de litio, sodio y/o potasio embebida en una matriz

600600--1000 1000 ººCC

Ánodo: H2+ CO3= H2O+CO2 + 2e

Cátodo: ½ O2 + CO2+2e CO3=

Célula: H2+ ½ O2 +CO2 H2O +CO2

64

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65

ÓÓxido sxido sóólido: lido: SOFCSOFCÁnodo: H2 +O= H2O + 2 e

Cátodo: ½ O2 + 2e O=

Célula: H2+ ½ O2 H2O

Electrolito:

Zirconia estabilizada con Ytria

600600--1000 1000 ººCC

Hidrógeno y aire; electrolito barato

Alta temperatura, simplifica el reformado

“Electrodos sin platino”: LaMO3 ( M = Fe, Mn, Cr….) y derivados

65

66

SOFC: SOFC: ÓÓxido sxido sóólidolido

1 kW

100 kW

Ánodo: H2 +O= H2O + 2 e

Cátodo: ½ O2 + 2e O=

Célula: H2+ ½ O2 H2O

66

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67

Conjunto de 24 pilas SOFC

2.2 cm x 150 cm (Siemens Westinghouse) Batería de SOFC: 1152 células y 200 kW

Unidad de ciclo combinado: Calor y electricidad

8.5 x 3.0 x 3.0 m3; 100 kW

67

68

Componente Estructura Composición Acrónimo

ÁnodoFluorita

M’-(Zr1-xYxO2-�) M’= Co, Cu,Ni,Rh,Ru M’-YSZ

M’O-(Zr1-xYxO2-�) M’=Co, Ni M’O-YSZ

M’O-(Ce1-xGdxO2-�) M’=Co,Ni M’O-CGO

PerovskitaLa1-xSrxCr1-yM’yO3-�

M’=Mn,Fe,Co,Ni LSCM’

Sr2MgMoO6-�

CátodoPerovskita

Ln1-xM’xM’’O3-�Ln=La,Pr,Nd,Sm

M’=Ca,Ba,Sr M’’=Co,Mn,Fe

LM’M’’

M’1-xSrxCo1-yFeyO3-�M’=La, Ba M’SCF

Ruddlesden-Popper (K2NiF4)

M’2-xSrxM’’O4-�M’=Pr,Sm M’’=Fe,Co M’SM’’

Electrolito

Fluorita

Zr1-xM’xO2-�M’=Y,Sc,Ca M’SZ

Ce1-xM’xO2-�M’=Gd,Sm,Y,La,Nd,Ca,Ba M-CGO

PerovskitaBaM’1-xM’’xO3-�

M’=Zr,Ce M’’=La,Nd,Y,Gd,Sm,Tb,Yb

BM’M’’

Apatita La10(MO4)6O2-�M=Si, Ge

Cuspidina La4(Ga2-xGexO7+1/2x)O2

Materiales�empleados�como�componentes�de�pilas�de�combustible�SOFCs

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69

Electrolitos para SOFCElectrolitos para SOFC

(1-x) ZrO2 + x/2 Y2O3 <> Zr1-xYxO2-x/2 x/2

++

ZrO2 <> Zr2O4 Y2O3

Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la

Sociedad Emilio Morán 25 nov

69

70

Conductividad elConductividad elééctrica a 1000 ctrica a 1000 ººC de las circonas C de las circonas estabilizadas en funciestabilizadas en funcióón de la concentracin de la concentracióón de dopanten de dopante

Electrolitos para SOFCElectrolitos para SOFC

70

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71

Electrolitos para SOFCElectrolitos para SOFC

Conductividad eléctrica de diferentes electrolitos sólidos en función de la temperatura71

72

Tamaño de las partículas de Rh: 30 ÅTamaño de las partículas de CeO2: 1000 Å

100nm 20 nm

Impregnación de CeO2 con sales de Rodio Formación de partículas metálicas de Rh.

Materiales para electrodosMateriales para electrodosRef: ARef: A--22--11

Diseño de conductores mixtos, iónicos y electrónicos, para electrodos de pilas de combustible de óxido sólido.Rh/ Zr1-xCexO2 de alta superficie SBET

C. Force, E. Román, J.M. Guil, J. Sanz, J. Phys. Chem., (2007).

Objetivos:Analizar la reducción de los óxidos (RTP, OSC).Adsorción de hidrógeno (técnica RMN).Determinar la movilidad de hidrógeno.

72

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73

Configuración tubularConfiguración planar

Materiales para electrodosMateriales para electrodosRef: ARef: A--22--22Procesado de componentes de SOFC Procesado de componentes de SOFC

Ánodo soportadoAutosoportadas

Paso crítico: obtener electrolitos densos y de pequeño espesor

Top.: 900-1000 ºC Top.< 800 ºC

73

Alejandro Várez et al. UC3M.

74

Del microondas…

…a la pila de combustible

LaFeO3

Síntesis�asistida�por�microondas�de�componentes�de�pilas�de�combustible�SOFCs

J.Prado�Gonjal�et�al.��Mat.Res.Bull�(2010)�doi:10.1016/j.materresbull.2010.11.010

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75Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

75

• Situación actual y perspectivas:

Autonomía y prestaciones.Baterías : ¿electrolineras?Pilas de combustible: ¿hidrogeneras? Híbridos.

Mercado.

6. El vehículo eléctrico

76Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

76

Primer automóvil eléctrico.Thomas Parker. Inglaterra (1884)El motor de combustiónganó la batalla.

Modelo 100% eléctrico (2009)Velocidad Máxima 100 Km/hAutonomía 180 km

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77Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

77

El coche eléctrico (EV) o híbrido(HEV)

NEC BatteryCátodo de LiMn2O4Voltaje= 3.8VEnergía específica= 87 WhKg-1

Prototipo FTO-EV’sMitsubishi Motor’s & Japan Storage BatteryRecord Mundial de distancia recorrida en 1dia: 2142 Km

No�contamina,�al�no�emitir�niGASES�ni��RUIDO

Problemas:�Autonomía,�recarga,�duración

78Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

78

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79

Internacionalización del Programawww.hychain.org

Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la

Sociedad Emilio Morán 25 nov

79

80Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la

Sociedad Emilio Morán 25 nov

80

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8181

82Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

82

� La Agencia Internacional de Energía afirma que en 2050 al menos un tercio de los vehículos será eléctrico, otro tercio serárepresentado por coches híbridos y los demás serán coches eléctricos que utilizan combustible de hidrógeno.

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83

Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

83

5. Superconductores

Kammerlingh-Onnes 1911

Efecto Meissner

84Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

84

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85Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

851910 1930 1950 1970 1990 2000

20

0

40

60

80

100

120

140

160

Tc (K)

año

HgPb Nb

N bONbN

Nb2Sn

V3Si

NbAlGeBalacuo

Srlacuo

Srlacuo (HP)

Ybacuo

BiSCO

TlBaCaCuO

HgBaCaCuO

HgBaCaCuO (HP)

C1/2Cu1/2Ba2CaCu3O8+x ( 117 K)

N2liq.

He liq.

H2 liq.

Ne liq.

165 K (25 GPa)

Nb3Ge

?

?

135 K (1 atm)

125 K (1 atm)

Progresión a lo largo del tiempo de la temperatura crítica de los materiales superconductores

C1/2Cu1/2Ba2CaCu3O8+x (HP) ???

86Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

86

Estructura cristalina de los diferentes miembros de la familia de “cupratos de mercurio” superconductores HgBa2Can-1CunO2n+2+�

Tc = 94 Tc = 127 Tc = 135

150 (25 GPa)

165 (250 GPa)

Tc = 110

n=1 n=2 n=3 n=4 n=5

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87Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

87

88Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

88

Xavier ObradorsICMAB-CSIC

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89Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

89

Nuevos cupratos 1212Nuevos cupratos 1212

P 4/ P 4/ mmmmmm

9090

HP / HT synthesis of materials• Preparation�of� polymorphs A � B• Reactions driven by pressure and temperature A + B �C

Synthesis conditionsBelt type pressTemperature <1400 CPressure: 40- 80 kbar

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91Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

91

6. Otros dispositivos relacionados con la energía

� Supercondensadores� Fotovoltaicos� Termoeléctricos� Magnetocalóricos� Etc…

92

Nuevos materiales de carbono basados en grafenoNuevos materiales de carbono basados en grafenoL. Carlos Otero-Díaz et al. 2010.

Carbones derivados de carburosCarbones derivados de carburosEj.Ej. C derivado de MoC derivado de Mo 22CC

Carbones derivados de metalocenosCarbones derivados de metalocenosEj.Ej. C derivado de Cr(CC derivado de Cr(C 66HH66))22

Materiales multifuncionales: baterías (ánodo); supercondensadores, etc… 92

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Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

93

7. Conclusión

• El desarrollo sostenible requiere energías renovables (provenientes del Sol).

• La gestión eficiente de la energía requiere nuevas ideas, nuevos sistemas y NUEVOS MATERIALES.

• Esto se aplica especialmente a la energía eléctrica.

94Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010

94

Programa Materyener (CAM) 2006-2014

• Refs: S-0505/PPQ-0093 y

• Grupos Participantes: • UCM: Coordinador: (M. A. Alario y Franco et al.)• USP-CEU (F. García-Alvarado et al.)• UC3M (A. Várez et al.)• ICMM-CSIC (J. Sanz et al.)

www.ucm.es/info/materyener

ICMM

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