nuevos materiales para la energia (eléctrica)€¦ · ciclo: los avances de la química y su...
TRANSCRIPT
1Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
NUEVOS MATERIALES PARA LA ENERGIA (eléctrica)
Emilio MoránDepartamento de Química Inorgánica
Facultad de Ciencias QuímicasUniversidad Complutense de Madrid
1
2Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
2
Indice
1. Energía: aspectos generales.2. Baterías.3. Pilas de combustible.4. El vehículo eléctrico.5. Superconductores.6. Otros dispositivos.7. Conclusión.
3Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
3
1. Energía: hitos y fuentes
VIENTOMUSCULO
SOL FUEGO
CARBÓN
PETRÓLEO
NÚCLEO
ELECTRICIDAD
4Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
4
Fuentes de energia
� Sol� Combustibles fósiles: carbón, petróleo, gas
natural.� Energías renovables: hidroeléctrica, eólica,
biomasa,…� Energía nuclear (fisión, fusión)� Otras: geotérmica, mareas, etc.
5Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
5
Energía y sociedad
� Consumo:
Fuente:�www.�Cienciateca.com�(Pedro�Gómez�Romero)�
6Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
6
Producción�de�petróleo�en:��A)�USA���B)�resto�del�mundo
A
B
El petróleo se agota….
7Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
7
Energia�electrica�en�España
8Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
8
Energía y sociedad: Problemas
� Incremento de la demanda. Países emergentes
� Agotamiento de los recursos fósiles� Irregular distribución geográfica de recursos� Incremento de los precios� Repercusiones en el medio ambiente: i.e.:
efecto invernadero, contaminación, gestión de residuos nucleares, etc.
9Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
9
Energía y sociedad: soluciones
� Economizar el consumo� Mayor eficiencia� Búsqueda de energías alternativas� Energías renovables� Nuevas ideas, nuevos dispositivos, nuevos
materiales
10Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
10
Electricidad:�la�energía�de�los�dioses
11Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
11
Materiales y Energía eléctrica
� Producción: Generadores electromagnéticos, Dispositivos fotovoltaicos, Pilas de combustible…
� Almacenamiento: Baterías, supercondensadores…
� Transporte: cables superconductores…
Energías�renovables�en�USA:�NREL���http://www.nrel.gov
12Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
12
2. BATERIAS
� Conceptos� Historia� Tipos� Baterias de ión litio� Programa Materyener/CAM
13Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
13
Pila Daniell (1836)
Celda�galvánica:�Dispositivo�capaz�de�convertir�energía�química(de�un�proceso�redox)�en�energía�eléctrica.Estrategia:�Separación�de�los�procesos�de�oxidación�y�de�reducción�(puente�salino).�Conexión�electrónica�externa.�Batería: celda�o�conjunto�de�celdas�conectadas�(sin�puente�salino).Fuente�de�energía�eléctrica�a�potencial�constante.
ANODO(�)
Oxidación:���Zn���� Zn2+ (aq) +�2�e� Eo =�+�0.76�V
CÁTODO�(+)
Reducción:�Cu2+(aq) +�2�e� � Cu��������Eo =��+�0.34�V
Ecelda =�1.10�V.
14Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
14
Pila de Volta (1800)
1801: Volta presenta su pila eléctrica a Napoleón
15Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
15
Baterías primarias y secundarias
16Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
16
Baterías primarias: Leclanché (1866)(Pila Seca)
1870
1,5�Voltios
Ánodo:��Zn(s)�� Zn2+ (aq)�+�2�e�
Cátodo:��2�NH4+ (aq)�+�2�MnO2 (s)�+�2�e� � Mn2O3 (s)�+�2�NH3 (aq)�+�H2O�(l)��
17Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
17
Baterías secundarias : Acumulador de PlomoGaston Planté (1859),(70% de la producción mundial)
Ánodo:���������������� Pb(s)�+�SO42� (aq)� PbSO4 (s)�+�2�e�
Cátodo:���PbO2(s)�+�4�H+ (aq)�+�SO42� (aq)�+�2e�� PbSO4 (s)�+�2�H2O�(l)
Voltaje�(por�celda):�2�Voltios����������12�Voltios�(�6�celdas)
18Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
18
Baterías: Parámetros característicos :•Capacidad: función del nº de electrones intercambiados y del P.M.
Amperios x hora / kg.
•Voltaje: diferencia de potencial entre los pares redox.
•Energía específica: Watios x hora / kg
•Densidad de energía: Watios x hora / litro
•Potencia: Watios/ kg ó Watios/litro (potencia específica)
•Requisitos: tamaño, peso, seguridad, durabilidad, coste……
19
Baterías primarias y secundarias
Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
19
M. Rosa Palacín. Chem. Soc. Rev. 38 (2009) 2565
20Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
20
Baterías: Aplicaciones y Energía demandada
� Relojes y pequeños dipositivos: 0.1 – 0.5 Wh� Teléfonos móviles: 2 – 4 Wh� Ordenadores portátiles: 30 – 100 Wh� Automóviles eléctricos: 5 – 10 KWh� Autobuses: > 100 Kwh� Centrales urbanas: MWh
21Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
21
Baterías recargables
� Densidad de energía elevada.
� Ligeras y de tamaño reducido.
� Impacto medioambiental bajo.
22
Baterías recargables: tipos
� Acumulador de Plomo: � Pb + Pb4+� 2 Pb2+ 2V� Níquel/ Cadmio: � 2NiOOH + Cd + 2H2O� 2 Ni(OH)2 + 2 Cd(OH)2 1.4V� Níquel / MH� NiOOH + LaNi5H6� Ni(OH)2 + LaNi5 1.2V� Sodio/Azufre� 2 Na + x S � Na2Sx (x: 3 – 5 ) (350ºC !!) 2.6V� Ión Litio:� LiCoO2 + C � Li1-x-CoO2 + LixC 3.2 – 4.2 V
Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
22
23
¿Cómo Funciona una Batería recargable?
J. M. Amarillas. ICMM. CSIC
Li+
Li+
Etapa Descarga : Li+-Eneg. + Epost. + � Li+-Epost.+ Eneg.
Epost. Eneg.
24
¿Cómo Funciona una Batería recargable?
J. M. Amarillas. ICMM. CSIC
Etapa Carga : Li+-Epost. + Eneg. � Epost. + Li+-Eneg.
Epost. Eneg.
Li+
Li+
25
Baterías recargables: comparación
Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
25
26Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
26
Comparación de baterias recargables
27Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
27
28Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
28
Las baterías de litio dominan el mercado en el campo de las 3 Cs: Cell phones, Computers, Cameras
Ciclo: Los avances de la Química y su impacto 2828
29Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
29
30Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
Baterías de litio: Ventajas
� Li muy ligero (P.A = 6,94) , por tanto más ligeras.� Muy alta capacidad � Li muy reductor (Eº Li+/Li = 3 V). Altos voltajes por celda (~ 4 V)� Alta densidad de energía, por tanto más pequeñas.� Alta ciclabilidad (>1000 ciclos; aprox. 3 años)� Amplio rango de temperaturas (de -20 a 60 ºC)� Ausencia de «efecto memoria»� Baja autodescarga � Menos contaminantes (ausencia de metales pesados aunque
muchas contienen Co)
31Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
31
Baterías de litio: Inconvenientes
� Total ausencia de humedad.� Riesgos de explosión.� Reservas limitadas de Li (Bolivia, Afganistán..)� Reservas limitadas de Co (guerras del Coltán…)� Dificultad en cambios a nivel industrial� Costes / precio.� etc
32Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
32
Baterías de litio: áreas de investigación
� NUEVOS ELECTRODOS (+)cátodo y � (-) ánodo� NUEVOS ELECTROLITOS� OPTIMIZACIÓN DE PROCESADO� NUEVOS DISEÑOS� NUEVAS APLICACIONES
33Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
33
Nuevos materiales como electrodos en baterías de litio.
3434Cátodo�óptimo:�Li�Ni1/3Mn1/3Co1/3 O2� :�200��mAh�g�1
35Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
35
Materiales catódicos (inserción): LiCoO2(J. Goodenough, 1990)
Alto potencial redox. Emedio= 3.9 V
Elevada capacidad reversible. Q=142 AhKg-1
Elevada ciclabilidad. (> 1000 ciclos )
Alto coeficiente de difusión. D=10-7-10-
8cm2s-1
Pero:•Elevado coste•Toxicidad
36Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
36
Materiales catódicos alternativos a LiCoO2: espinelas de Li/Mn
- ( Li +, e- )
+ ( Li +, e- )
LiMn3+Mn4+O4� � 2����Mn4+O2 +�Li+ +�e�
Síntesis�sencilla,��Alto�voltaje�(4�V);�Capacidad�moderadamente�alta�(120��mAhg�1),
bajo�costo,�bajo�impacto�medioambiental,….����������Pero:Pérdida�progresiva�de�capacidad�al�ciclar�o�con�elevadas�intensidades�(ENVEJECIMIENTO)
37Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
37
Materiales catódicos alternativos a LiCoO2: fosfatos de Fe y Li J. Goodenough. 1997
LiFe2+PO4 � Fe3+PO4 +�Li+ +�e�
•Baja�conductividad�electrónica�(resuelta�recubriendo�con�C)•Alta�capacidad:�160�mAg•Alto�voltaje�:�3.4�V•Heterogeneidad�de�reacciones•Alta�seguridad•Nula�toxicidad•Bajo�coste•Ha�propiciado�la�búsqueda�de�otros�materiales:�eg.�LiFeSiO4
Estructura�tipo�olivino
38Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
38
Comparación entre baterías recargables
LiFePO4 LiMn2O4 LiCoO2 PbA (Lead acid))
ENERGY STORAGE Good Good Very Good Bad
CYCLELIFE 1500 300-800 300-500 200-300
TOTAL COST OF OWNERSHIP
Very Good Acceptable Acceptable Acceptable
SAFETY Good Unsafe during high discharge
Unsafe during high discharge Good
SIZE Acceptable Good Very Good Bad
WEIGHT Good Good Very Good Bad
OPERATING TEMPERATURE
Good -45°C to 70°C Bad > 50°C Bad < -20°C ad >
50°C Good Bad under 0°C
Fuente:�web�de�M2Power��(Amsterdam)��2009
39Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
39
Baterías de Litio: Materiales Anódicos (-)
• Litio (10 KWhkg-1, pero problemas de seguridad…)
• Grafito
• Materiales carbonosos
• Óxidos mixtos de Litio: i.e. Li4Ti5O12 (espinela), baterías «rocking chair»
40Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
40
Baterías de Litio: Electrolitos• LiClO4 disuelto en carbonatos de alquilo
• LiPF6 disuelto en disolv. orgánicos• Electrolitos poliméricos
• Electrolitos sólidos: ej. La2/3-xLi3xTiO3 (perovskita)Li1+xM2-xAx(PO4)3 (M: Ge, Ti, Zr) (A= Sc, Al)Li7La3Zr2O12 (granate)
Requisitos: alta conductividad (>10-3S cm-1)alta estabilidad (térmica y redox)baja viscosidad
41Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
41
Baterías recargables: no convencionales
• De aleación
• De flujo redox
• Con otros metales (Na+, Mg2+…)
42
Nuevas estrategias para la obtención de materialespara baterías de litio
UCM – USP (CEU)
Cálculos a partirde primeros principios
Nuevos Procesados
Nuevas composiciones,Nuevas estructuras
DRX”in situ”
Materiales obtenidos bajoalta presión/ alta temperatura
42
43Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
43
V
O
Ambient�pressure
O
V
High�pressure
6 GPa
800ºC/90 min
V2O5
Well�known�electrode�material Electrochemical�response�vs.�Li?
double�layers�of��composition�V4O10
44Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
44
1)�Towards�innovative�electrode�materials�obtained�by�high�pressure:Experimental�and�computational�study�of�HP�V2O5E.�Arroyo�et�al.���Electrochemical�Communications 2007
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
0 0.4 0.8 1.2 1.6 2 2.4
E / V
cycles 1-26 C / 7
x in Lix HP-V
2O
5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
0 0.4 0.8 1.2 1.6
E / V
cycles 27 - 52 C / 3.5
x in HP-LixV
2O
5
1.2
1.6
2
2.4
2.8
3.2
3.6
0 0.5 1 1.5 2
E /
V
x in HP-LixV
2O
5
12529
77
2263078
Phase�5
Phase�6
45
2) Structural evolution of ramsdellite-type LixTi2O4 upon electrochemical lithium insertion-deinsertion (0�x�1). J. of Power Sources 2007
Structural evolution during topotactical electrochemical lithium insertion and deinsertion reactions in ramsdellite-like LixTi2O4 has been followed by means of in situ X-ray diffraction techniques (conventional XRD and SYNCHROTRON)
The small changes in cell parameters well reflect the remarkable flexibility of the ramsdellite framework againstlithiation and delithiation reactions.
1
1.5
2
2.5
3
0 0.5 1 1.5 2x in Li
xTi
2O
4
E /
V v
s. L
i+ /Li
x Li in LixTi2O4
II II+III III I+II I
x in LixTi2O4
Vol
ume
(Å3 )
x in LixTi2O4
136
138
140
142
144
136
138
140
142
144
0 0.5 1 1.5 2
Phase IPhase IIPhase III
45
4646
Elena C. Gonzalo
LiNO3 + (1-x)CoCO3 + x Ga(NO3)3 · 2H2O � LiGaxCo(1-x)O2 + CO2 � + yNOx �0�x�0.25
1. Homogeneización intensa con acetona.
2. Prensado en pastillas de 0.3 gramos y 12mm de diámetro.
Crisol grande
Crisol pequeño
Mullita
Pastilla
Crisol grande
Crisol pequeño
Mullita
Pastilla
Síntesis.
3. Radiación de microondas con potencia 350-650W y tiempo 5-20 minutos.
1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0
531
440
33140
0
511
22231
1
**
** ****
***
x = 0 .0 0
x = 0 .0 5
x = 0 .1 0
x = 0 .1 5
x = 0 .2 0
x = 0 .2 5
2 �
Inte
nsid
ad (u
.a.)
*
111
* L iG a O 2
Síntesis�en�minutos�de�LiCoO2MICROONDAS
E. Gonzalo et al . Mat. Chem. Phys. 2010
4747
MATERIALES PARA COMPONENTES DE BATERÍAS RECARGABLES DE LITIOSusana García Martín y Miguel Á. Alario Franco
Óxidos tipo LaLiTiO: estructura y microestructura cristalinas; propiedades eléctricas
La2/3LixTi1-xAlxO30.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35
2.0x10-5
4.0x10-5
6.0x10-5
8.0x10-5
1.0x10-4
��(S
cm-1
)
T = 1300º C T = 1000º C
Conductividad a 300 K en función de la composición y de la temperatura de congelación de la muestra
4848
(Li1-xNax)0.2La0.6TiO3 (Jesús Sanz et al)
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5-11
-10
-9
-8
-7
-6
-5
-4
-3
-2(a)
log � dc
(S/c
m) a
t RT
[Li]
LLTO LNLTO
Inte
rcal
ated
lith
ium
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5x in Li
0.5-xNa
xLa
0.5TiO
3
Los caminos de difusión del Li bloqueados por el Na.
La substitución de Li por Na reduce drásticamente las propiedades de transporte (Na > 0.2).
400 200 0 �200 �400
(Li1�xNax)0.2La0.6TiO3
x�=�0.0
x�=�0.5
x�=�0.65
x�=�0.8
ppm
(Li1-xNax)0.2La0.6TiO3
DN EIC
RMN Insercion Electroquímica
Conductores IConductores Ióónicos de Litionicos de LitioRef: ARef: A--11--11
49Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
49
100�nm 100�nm
100�nm 100�nm
TiO2 Macroporoso
ESTRUCTURAS�POROSAS�ORDENADAS�COMO�MATERIALES�DE�ELECTRODOMaría�José Torralvo�et�al.
Moldeado por réplica ��
25 25 ººCC50 50 A cmA cm--22
Electrolito comercial LP30Electrolito comercial LP30
TiO2 + x(Li+ +1e-) � LixTiO2
50Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
50
3. Pilas de combustible
� Concepto� Historia� Tipos� Pilas de óxido sólido (SOFC)� Programa Materyener/CAM
51Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
51
Pilas de combustible
Dispositivos capaces de convertir eficientemente en energía eléctricala energía asociada a un proceso de combustión (sin pérdidas térmicas).Son un tipo de batería primaria. Combustible ideal : Hidrógeno.
52
Sir Willam Robert Grove (1811-1896)
(1839)
Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la
Sociedad Emilio Morán 25 nov
52
53
ElectrolitoElectrolito
áá nod
ono
do
cc ááto
doto
do
dispositivodispositivoCombustible: HCombustible: H22 Comburente (oxidante): OComburente (oxidante): O22
Esquema de una pila de combustible de hidrógeno
ee--ee--
H+ HH2 2 2H2H+++2e+2e
2H2H++ + 2e + + 2e + 1/2 O1/2 O22 HH22O O
(sub)(sub)--producto: Hproducto: H22OO
½ O2 + 2 e O2-Sólido
Conductor iónico de hidrógeno
53
54
Pila de combustible
H2O (+ i ) H 2 + ½ O2 H 2 + ½ O2 H2O (+ i )
H2O H 2 + ½ O2 54
ELECTROLISIS
del H2O
55
Combustible (H2) Comburente (O2)
CátodoAnodo
Electrolito
Pila de combustible
Gran superficie de contacto
Electrolito delgado: conductor iónico y aislante electrónico
SoluciSolucióónne- e-
55
56
Electrolito
Pila de combustible: Pila de combustible: ¿¿Como funciona?Como funciona?
Sólido
Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
56
57
Tipo Ión Móvil
Temperatura de operación
Comentarios
Alcalina(AFC)
OH- 50-200 ºC Vehículos espaciales: Apolo, Lanzadera,…
Membrana de intercambio protónico (PEMFC)
H+ 30-100 Vehículos y aplicaciones móviles
Metanol Directo(DMFC)
H+ 20-90 Sistemas portátiles de baja potencia: ordenadores, teléfonos (larga duración)
Ácido Fosfórico (PAFC) H+ 220 Existen muchos de hasta 200 kW en funcionamiento
Carbonato fundido CO32- 650 Adecuados para centrales de ciclo
combinado (CHP: combined heat and power) de tamaño medio ( 1 MW)
Óxido sólido (SOFC) O2- 500-1000 Válido para ciclo combinado en diferentes tamaños
Tipos de pilas de combustible
57
58
Electrolito:
KOH (aq)
embebida en una matriz
9090--100 100 ººCC
Ánodo: H2+ 2 OH- 2H2O + 2 e
Cátodo: ½ O2 + H2O+2e 2 OH-
Célula: H2+ ½ O2 H2O
Pilas Alcalinas: AFCPilas Alcalinas: AFC
“Baratas”
Oxígeno libre de CO2 58
59
Membrana Polimérica
Pila de
Membrana de intercambio
protónico
30-100 ºCÁnodo: H2 2H+ + 2 e-
Cátodo: ½ O2 + 2H+ + 2 e- H2O
Célula: H2+ ½ O2 H2O59
60Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010 60
61
Airgen, Fuel Cell Generator, Airgen, Fuel Cell Generator, BALLARDBALLARD
Recomendedretail price EUR 6,495.00(without tax, duty and delivery)only availablein North America
61
62
Metanol directoMetanol directo
ÁÁnodo: CHnodo: CH33OH + HOH + H22OO COCO22+ 3H+ 3H22
3H3H22 6H6H + + + 6e+ 6e
2 H+ + O= H2O
Facilidad de almacenamiento del combustible
Produce CO2
Otros combustibles:
62
63
ÁÁcido fosfcido fosfóórico: rico: PAFCPAFC
Electrolito: Ácido fosfórico liq. embebido en una matriz
175175--200 200 ººCC
ÁÁnodo: Hnodo: H22 2H2H ++ + 2 e+ 2 e
CCáátodo: todo: ½½ OO22 + 2H+ 2H+++2e H+2e H22OO
CCéélula: Hlula: H22+ + ½½ OO22 HH22OO
Calefacción y electricidad de un bloque de apartamentos
Primera comercializada; Más de 200 instaladas en el mundo
COGENERACIÓN únicamente
Hasta 200 kw de potencia eléctrica y otros 220 kW de potencia térmica
Eflorescencia ácido fosfóricoco63
64
Carbonato fundido: Carbonato fundido: MCFCMCFC
Gas “impuro”: Gas natural, gas de síntesis, biogás,...
No hace falta reformado; Cogeneración
CO no es un problema: alta temperatura. No catalizador
Electrolito: Solución de carbonatos de litio, sodio y/o potasio embebida en una matriz
600600--1000 1000 ººCC
Ánodo: H2+ CO3= H2O+CO2 + 2e
Cátodo: ½ O2 + CO2+2e CO3=
Célula: H2+ ½ O2 +CO2 H2O +CO2
64
65
ÓÓxido sxido sóólido: lido: SOFCSOFCÁnodo: H2 +O= H2O + 2 e
Cátodo: ½ O2 + 2e O=
Célula: H2+ ½ O2 H2O
Electrolito:
Zirconia estabilizada con Ytria
600600--1000 1000 ººCC
Hidrógeno y aire; electrolito barato
Alta temperatura, simplifica el reformado
“Electrodos sin platino”: LaMO3 ( M = Fe, Mn, Cr….) y derivados
65
66
SOFC: SOFC: ÓÓxido sxido sóólidolido
1 kW
100 kW
Ánodo: H2 +O= H2O + 2 e
Cátodo: ½ O2 + 2e O=
Célula: H2+ ½ O2 H2O
66
67
Conjunto de 24 pilas SOFC
2.2 cm x 150 cm (Siemens Westinghouse) Batería de SOFC: 1152 células y 200 kW
Unidad de ciclo combinado: Calor y electricidad
8.5 x 3.0 x 3.0 m3; 100 kW
67
68
Componente Estructura Composición Acrónimo
ÁnodoFluorita
M’-(Zr1-xYxO2-�) M’= Co, Cu,Ni,Rh,Ru M’-YSZ
M’O-(Zr1-xYxO2-�) M’=Co, Ni M’O-YSZ
M’O-(Ce1-xGdxO2-�) M’=Co,Ni M’O-CGO
PerovskitaLa1-xSrxCr1-yM’yO3-�
M’=Mn,Fe,Co,Ni LSCM’
Sr2MgMoO6-�
CátodoPerovskita
Ln1-xM’xM’’O3-�Ln=La,Pr,Nd,Sm
M’=Ca,Ba,Sr M’’=Co,Mn,Fe
LM’M’’
M’1-xSrxCo1-yFeyO3-�M’=La, Ba M’SCF
Ruddlesden-Popper (K2NiF4)
M’2-xSrxM’’O4-�M’=Pr,Sm M’’=Fe,Co M’SM’’
Electrolito
Fluorita
Zr1-xM’xO2-�M’=Y,Sc,Ca M’SZ
Ce1-xM’xO2-�M’=Gd,Sm,Y,La,Nd,Ca,Ba M-CGO
PerovskitaBaM’1-xM’’xO3-�
M’=Zr,Ce M’’=La,Nd,Y,Gd,Sm,Tb,Yb
BM’M’’
Apatita La10(MO4)6O2-�M=Si, Ge
Cuspidina La4(Ga2-xGexO7+1/2x)O2
Materiales�empleados�como�componentes�de�pilas�de�combustible�SOFCs
69
Electrolitos para SOFCElectrolitos para SOFC
(1-x) ZrO2 + x/2 Y2O3 <> Zr1-xYxO2-x/2 x/2
++
ZrO2 <> Zr2O4 Y2O3
Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la
Sociedad Emilio Morán 25 nov
69
70
Conductividad elConductividad elééctrica a 1000 ctrica a 1000 ººC de las circonas C de las circonas estabilizadas en funciestabilizadas en funcióón de la concentracin de la concentracióón de dopanten de dopante
Electrolitos para SOFCElectrolitos para SOFC
70
71
Electrolitos para SOFCElectrolitos para SOFC
Conductividad eléctrica de diferentes electrolitos sólidos en función de la temperatura71
72
Tamaño de las partículas de Rh: 30 ÅTamaño de las partículas de CeO2: 1000 Å
100nm 20 nm
Impregnación de CeO2 con sales de Rodio Formación de partículas metálicas de Rh.
Materiales para electrodosMateriales para electrodosRef: ARef: A--22--11
Diseño de conductores mixtos, iónicos y electrónicos, para electrodos de pilas de combustible de óxido sólido.Rh/ Zr1-xCexO2 de alta superficie SBET
C. Force, E. Román, J.M. Guil, J. Sanz, J. Phys. Chem., (2007).
Objetivos:Analizar la reducción de los óxidos (RTP, OSC).Adsorción de hidrógeno (técnica RMN).Determinar la movilidad de hidrógeno.
72
73
Configuración tubularConfiguración planar
Materiales para electrodosMateriales para electrodosRef: ARef: A--22--22Procesado de componentes de SOFC Procesado de componentes de SOFC
Ánodo soportadoAutosoportadas
Paso crítico: obtener electrolitos densos y de pequeño espesor
Top.: 900-1000 ºC Top.< 800 ºC
73
Alejandro Várez et al. UC3M.
74
Del microondas…
…a la pila de combustible
LaFeO3
Síntesis�asistida�por�microondas�de�componentes�de�pilas�de�combustible�SOFCs
J.Prado�Gonjal�et�al.��Mat.Res.Bull�(2010)�doi:10.1016/j.materresbull.2010.11.010
75Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
75
• Situación actual y perspectivas:
Autonomía y prestaciones.Baterías : ¿electrolineras?Pilas de combustible: ¿hidrogeneras? Híbridos.
Mercado.
6. El vehículo eléctrico
76Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
76
Primer automóvil eléctrico.Thomas Parker. Inglaterra (1884)El motor de combustiónganó la batalla.
Modelo 100% eléctrico (2009)Velocidad Máxima 100 Km/hAutonomía 180 km
77Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
77
El coche eléctrico (EV) o híbrido(HEV)
NEC BatteryCátodo de LiMn2O4Voltaje= 3.8VEnergía específica= 87 WhKg-1
Prototipo FTO-EV’sMitsubishi Motor’s & Japan Storage BatteryRecord Mundial de distancia recorrida en 1dia: 2142 Km
No�contamina,�al�no�emitir�niGASES�ni��RUIDO
Problemas:�Autonomía,�recarga,�duración
78Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
78
79
Internacionalización del Programawww.hychain.org
Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la
Sociedad Emilio Morán 25 nov
79
80Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la
Sociedad Emilio Morán 25 nov
80
8181
82Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
82
� La Agencia Internacional de Energía afirma que en 2050 al menos un tercio de los vehículos será eléctrico, otro tercio serárepresentado por coches híbridos y los demás serán coches eléctricos que utilizan combustible de hidrógeno.
83
Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
83
5. Superconductores
Kammerlingh-Onnes 1911
Efecto Meissner
84Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
84
85Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
851910 1930 1950 1970 1990 2000
20
0
40
60
80
100
120
140
160
Tc (K)
año
HgPb Nb
N bONbN
Nb2Sn
V3Si
NbAlGeBalacuo
Srlacuo
Srlacuo (HP)
Ybacuo
BiSCO
TlBaCaCuO
HgBaCaCuO
HgBaCaCuO (HP)
C1/2Cu1/2Ba2CaCu3O8+x ( 117 K)
N2liq.
He liq.
H2 liq.
Ne liq.
165 K (25 GPa)
Nb3Ge
?
?
135 K (1 atm)
125 K (1 atm)
Progresión a lo largo del tiempo de la temperatura crítica de los materiales superconductores
C1/2Cu1/2Ba2CaCu3O8+x (HP) ???
86Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
86
Estructura cristalina de los diferentes miembros de la familia de “cupratos de mercurio” superconductores HgBa2Can-1CunO2n+2+�
Tc = 94 Tc = 127 Tc = 135
150 (25 GPa)
165 (250 GPa)
Tc = 110
n=1 n=2 n=3 n=4 n=5
87Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
87
88Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
88
Xavier ObradorsICMAB-CSIC
89Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
89
Nuevos cupratos 1212Nuevos cupratos 1212
P 4/ P 4/ mmmmmm
9090
HP / HT synthesis of materials• Preparation�of� polymorphs A � B• Reactions driven by pressure and temperature A + B �C
Synthesis conditionsBelt type pressTemperature <1400 CPressure: 40- 80 kbar
91Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
91
6. Otros dispositivos relacionados con la energía
� Supercondensadores� Fotovoltaicos� Termoeléctricos� Magnetocalóricos� Etc…
92
Nuevos materiales de carbono basados en grafenoNuevos materiales de carbono basados en grafenoL. Carlos Otero-Díaz et al. 2010.
Carbones derivados de carburosCarbones derivados de carburosEj.Ej. C derivado de MoC derivado de Mo 22CC
Carbones derivados de metalocenosCarbones derivados de metalocenosEj.Ej. C derivado de Cr(CC derivado de Cr(C 66HH66))22
Materiales multifuncionales: baterías (ánodo); supercondensadores, etc… 92
93
Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
93
7. Conclusión
• El desarrollo sostenible requiere energías renovables (provenientes del Sol).
• La gestión eficiente de la energía requiere nuevas ideas, nuevos sistemas y NUEVOS MATERIALES.
• Esto se aplica especialmente a la energía eléctrica.
94Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010
94
Programa Materyener (CAM) 2006-2014
• Refs: S-0505/PPQ-0093 y
• Grupos Participantes: • UCM: Coordinador: (M. A. Alario y Franco et al.)• USP-CEU (F. García-Alvarado et al.)• UC3M (A. Várez et al.)• ICMM-CSIC (J. Sanz et al.)
www.ucm.es/info/materyener
ICMM
9595Ciclo: Los avances de la Química y su impacto en la Sociedad.Emilio Morán. 25 nov. 2010