metalocenos presentación final
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CATALIZADORES METALOCENO
UNIVERSIDAD DE CIENCIAS APLICADAS Y AMBIENTALES (U.D.C.A.)
ALFONSO PACHN MARROQUN
YURANY ANDREA ABRIL CALDERN
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ANTECEDENTES HISTRICOS
1. Kealey y Pauson, 1951, tratando
de obtener fulvaleno, aislaron
cristales de color naranja cuyo
anlisis elemental corresponda a la
frmula molecular C10H10Fe. (1)
2. Miller Enero 1952, Trabajando en la
sntesis de aminas obtuvieron el
mismo compuesto por reaccin
directa. (1)
Bromuro de ciclopentadienilmagnesio Tricloruro de Hierro Ferroceno
Ciclopentadieno con Hierro xidos de aluminio, potasio o molibdeno a 300 C
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ANTECEDENTES HISTORICOS
La primera estructura propuesta, dos anillos
ciclopentadienilo planos unidos a un tomo
central de hierro destacando carcter
covalente. (6)
Woodward, Wilkinson, utilizaron mtodos
qumicos, fsicos y espectroscpicos,
Wilkinson advirti que los diez tomos de
carbono contribuan del mismo modo al enlace
con el hierro. (1)
Espectro de infrarrojo, ultravioleta
Compuesto diamagntico
Fischer , difraccin de rayos X de
monocristal
Fe2+
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ESTRUCTURA
En qumica organometlica,
un metaloceno es un compuesto de
frmula general (C5R5)2M que consiste
en dos aniones ciclopentadienilo (Cp)
unidos a un tomo metlico central
con estado de oxidacin II. Existen
diferentes tipos de compuestos
metaloceno, basndonos en su
geometra, dependiendo del metal que
soporta los dos anillos de
ciclopentadienilo. (1)
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ESTRUCTURA
Conformaciones isoenergticas:
Eclipsada (simetra D5h)
Alternada (simetra D5d)
Los primeros estudios cristalogrficos:
Temperatura ambiente se cristalizaba en el sistema
monocclico adoptando una configuracin alternada
simetra molecular D5d. (1)
Estudios posteriores:
Ferroceno presenta polimorfismo.
164 K cristaliza en el sistema triclnico
Por debajo de 110 K es ortorrmbico conformacin
totalmente eclipsada , simetra D5h.(1)
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SNTESIS
Hay tres rutas principales que se emplean normalmente en la formacin de estos
tipos de compuestos.
1. Uso de una sal metlica y los reactivos de ciclopentadienilo (3)
MCl2 + 2 NaC5H5 5H5)2M + 2 NaCl
CrCl3 + 3 NaC5H5 5H5)2Cr] + C10H10 + 3 NaCl
(M = V, Cr, Mn, Fe, Co; disolvente = THF, DME, NH3)
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C C
C
C
CH
H H
H
H H
C C
C
C
CH
H H
H
H
- H+
C C
C
C
CH
H H
H
H
C
CC
C
CCH
H
H
H
H
H
Benceno ciclopentadienilo
Ciclopentadieno
https://www.uclm.es/profesorado/afantinolo/curso%20de%20catalisis/Sanjiv%20Prashar.ppt
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SNTESIS
2. El uso de un metal y ciclopentadieno
3. Uso de una sal metlica y ciclopentadieno
Tl2SO4 + 2 C5H6 + 2 OH 5H5 + 2 H2O + SO4
Cr(CO)6 + 2 C5H6 5H5)2 + 6 CO + H2
M + C5H6 5H5 + H2 (M = Li, Na, K)
M + 2 C5H6 5H5)2M] + H2 (M = Mg, Fe)
http://repositori.uji.es/xmlui/bitstream/handle/10234/7113/1Tema1-Aspectos%20generales.pdf?sequence=1.
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PROPIEDADES QUMICAS
http://repositori.uji.es/xmlui/bitstream/handle/10234/7113/1Tema1-Aspectos%20generales.pdf?sequence=1.
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PROPIEDADES QUMICAS
http://repositori.uji.es/xmlui/bitstream/handle/10234/7113/1Tema1-Aspectos%20generales.pdf?sequence=1.
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PROPIEDADES REDOX
Cualquier metaloceno posee propiedades redox, es decir, puede existir
en diferentes estados de oxidacin, lo que no ocurre para el resto de
familias de complejos organometlicos mononucleares no- sndwich.
Estos estados de oxidacin diferentes se caracterizan
electroqumicamente por voltametra cclica, correspondiendo cada
onda a un cambio de estado de oxidacin. (4)
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CATLISIS CON METALOCENOS
La aplicacin mas importante de los metalocenos es la polimerizacin de alquenos.
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CENTRO ACTIVO NICO
Natta y Breslow descubran que metalocenos de un metal de transicin en
combinacin con alquilos de aluminio, podan ser utilizados para la polimerizacin
de olefinas. Las actividades que presentaban estos catalizadores eran muy bajas
por lo que los metalocenos slo eran tiles para una investigacin bsica.
-C5H5)2Cl2], donde
M son Ti 10 y Zr, indicaron una mejora en la actividad tras la adicin de agua.