Materiales aglomerantes / conglomerantesSe denominaconglomeranteal material capaz de unir fragmentos de uno o varios materiales y dar cohesin al conjunto mediante transformaciones qumicas en su masa que originan nuevos compuestos. Los conglomerantes son utilizados como medio de ligazn, formando pastas llamadas morteros o argamasas.

Losaglomerantesson materiales capaces de unir fragmentos de una o varias sustancias y dar cohesin al conjunto por mtodos exclusivamente fsicos; en los conglomerantes es mediante procesos qumicos.

NOTA: Muchos autores hacen referencia a Aglomerantes y Conglomerantes como si se tratase de sinnimos, la confusin entre ambos trminos radica en que ambos unen fragmentos de sustancias, pero la forma en la que se realiza el proceso es la clave del error. Aqu el asfalto es tratado y clasificado como un Conglomerante, cuando en realidad es un Aglomerante.La definicin de ambos esta clara en la RAE, el diccionario oficial de nuestra lengua espaola, por lo que seguir insistiendo en su uso como trminos idnticos solo masifica y legitima un uso incorrecto del lenguaje, en virtud de la validacin del incorrecto uso de los trminos en muchos textos tcnicos.(Wikipedia)Histortia;DEFINICIN DECONGLOMERADOUnconglomeradoes algo obtenido porconglomeracin(juntar, amontonar, unir fragmentos). De esta manera, el conglomerado puede surgir a partir de launin de una o varias sustancias mediante un conglomerante, de manera tal que resulte unamasacompacta.

Para lageologa, un conglomerado es una masa que se forma mediante fragmentos redondeados de distintasrocaso sustancias minerales que se unen por un cemento. Se trata de una roca sedimentaria de tipo detrtico, con fragmentos constitutivos que son mayores que los de la arena.Es posible distinguir entre unapudinga(un conglomerado de guijarros) y unconglomerado osfero(formado por fragmentos dehuesosfosilizados).Unconglomerado de estrellasocmulo estelares un conjunto deestrellasque se atraen entre s por la fuerza de la gravedad. Los cmulos estelares pueden ser globulares o abiertos (tambin conocidos como galcticos).Elanlisis de conglomerados, tambin llamado declsters, es una tcnica que busca resolver problemas relacionados con laclasificacinde datos; en otras palabras, persigue el fin de ordenar elementos en grupos que presenten un nivel de similitud muy alto. Estos conglomerados se definen como la clase a la que pertenecen sus integrantes. Cabe mencionar que los puntos de asociacin entre dos objetos no siempre saltan a la vista; sin embargo, tras un anlisis de este tipo, puede resultar muy til haberlos relacionado en un solo grupo.Bsicamente, existen dos mtodos a travs de los cuales se puede realizar una clasificacin de datos:jerrquicos, cuando las clases divisadas en el anlisis se estructuran a su vez en forma anidada;no jerrquicos, el caso opuesto. A su vez, los mtodosaglomerativosconsideran cada objeto como una clase y buscan similitudes para agruparlos, mientras que losdivisivosparten de una gran clase que incluye a todos los elementos, y luego la parte en tantas porciones como sea necesario

Los PlsticosEl estadounidense de origen belga L. H. Baekeland invento en 1909 la primera sustancia plastica de fabricacion sintetica a la que se denomino baquelita. Este descubrimiento sealo el principio de la industria de obtencion de plasticos sinteticos a gran escala cuya aplicacin revoluciono la tecnica y la vida cotidiana.El termino Plstico, en su significacion mas general, se aplica a las sustancias de distintas estructuras y naturalezas que carecen de un punto fijo de ebullicion y poseen durante un intervalo de temperaturas propiedades de elasticidad y flexibilidad que permiten moldearlas y adaptarlas a diferentes formas y aplicaciones. Sin embargo, en sentido restringido, denota ciertos tipos de materiales sinteticos obtenidos mediante fenomenos de polimerizacion o multiplicacion artificial de los atomos de carbono en las largas cadenas moleculares de compuestos organicos derivados del petroleo y otras sustancias naturales. El vocblo plstico deriva del griegoplastikos, que se traduce como moldeable. Los polimeros, las moleculas basicas de los plasticos, se hallan presentes en estado natural en algunas sustancias vegetales y animales como el caucho, la madera y el cuero, si bien en el ambito de la moderna tecnologia de los materiales tales compuestos no suelen encuadrarse en el grupo de los plasticos, que se reduce preferentemente a preparados sinteticos. Qu son los polmeros ?La materia esta formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas gigantes llamadas polmeros.Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales.Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el algodn, formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hecer telas y papel. La seda es otro polmero natural muy apreciado y es una poliamida semejante al nylon. La lana, protena del pelo de las ovejas, es otro ejemplo. El hule de los rboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin polmeroa naturales importantes.Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas.Lo que distingue a los polmeros de los materiales constitudos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases.Fuerzas de Van der Waals.Tambin llamadas fuerzas de dispersin, presentes en las molculas de muy baja polaridad, generalmente hidrocarburos. Estas fuerzas provienen de dipolos transitorios: como resultado de los movimientos de electrones, en cierto instante una una porcin de la molcula se vuelve ligeramente negativa, mientras que en otra regin aparece una carga positiva equivalente. As se forman dipolos no-permanentes. Estos dipolos producen atracciones electroestticas muy dbiles en las molculas de tamao normal, pero en los polmeros, formados por miles de estas pequeas molculas, las fuerzas de atraccin se multiplican y llegan a ser enormes, como en el caso del polietileno.En la tabla 1.1 se observa como cambian la densidad y la temperatura de fusin, al aumentar el nmero de tomos de carbono en la serie de lso hidrocarburos. Los compuestos ms pequeos son gases a la temperatura ambiente. al aumentar progresivamente el nmero de carbonos, los compuestos se vuelven lquidos y luego slidos, cada vez con mayor densidad y mayor temperatura de fusin, hasta llegar a los polietilenos con densidades que van de 0,92 a 0, 96 g / cm3 y temperaturas de fusin entre 105 y 135 C.HidrocarburoFrmulaPeso molecularDensidadT. de fusin

MetanoCH416gas-182C

EtanoC2H630gas-183

PropanoC3H844gas-190

butanoC4H1058gas-138

PentanoC5H12720,63-130

HexanoC6H14860,66-95

HeptanoC7H161000,68-91

OctanoC8H181140,70-57

NonanoC9H201280,72-52

DecanoC10H221420,73-30

UndecanoC11H241560,74-25

DodecanoC12H261700,75-10

PentadecanoC15H322120,7710

EicosanoC20H422830,7937

TriacontanoC30H624230,7866

PolietilenoC2000H4002280000,93100

Densidad y temperatura de fusin de hidrocarburos.Fuerzas de atraccin.Debidas a dipolos permanentes, como en el caso de los polisteres. Estas atracciones son mucho ms potentes y a ellas se debe la gran resistencia tensil de las fibras de los polisteres.

Enlaces de hidrgeno.Como en las poliamidas (nylon).Estas interacciones son tan fuertes, que una fibra obtenida con estas poliamidas tiene resistencia tensil mayor que la de una fibra de acero de igual masa.Otros polmeros.Hay atracciones de tipo inico que son las ms intensas:Un ejemplo sera el copolmero etileno-cido acrlico, que al ser neutralizado con la base M(OH)2, producir la estructura indicada. Estos materiales se llaman ionmeros y se usan, por ejemplo, para hacer pelculas transparentes de alta resistencia.Tipo de enlaceKcal / mol

Van der Waals en CH42,4

Dipolos permanentes3 a 5

Enlaces hidrgeno5 a 12

Inicosmayores a 100

Energa requerida para romper cada enlace.La fuerza total de atraccin entre las molculas del polmero, dependera del nmero de las interacciones. Como mximo, sera igual a la energa de enlace segn la tabla, multiplicada por el nmero de tomos de carbono en el caso del polietileno o por el nmero de carbonlicos C = O en los polisteres, etc. Rara vez se alcanza este valor mximo, porque las cadenas de los polmeros no pueden, por lo general, acomodarse con la perfeccin que sera requerida.Concepto y clasificacin.Un polmero (del griegopoly, muchos;meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas molculas son, por lo menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso molecular bajo. La unidad de bajo peso molecular es el monmero. Si el polmero es rigurosamente uniforme en peso molecular y estructura molecular, su grado de polimerizacin es indicado por un numeral griego, segn el nmero de unidades de monmero que contiene; as, hablamos de dmeros, trmeros, tetrmero, pentmero y sucesivos. El trmino polmero designa una combinacin de un nmero no especificado de unidades. De este modo, el triximetileno, es el trmero del formaldehdo, por ejemplo.Si el nmero de unidades es muy grande, se usa tambin la expresin gran polmero. Un polmero no tiene la necesidad de constar de molculas individuales todas del mismo peso molecular, y no es necesario que tengan todas la misma composicin qumica y la mismaestructura molecular. Hay polmeros naturales como ciertas protenas globulares y policarbohidratos, cuyas molculas individuales tienen todas el mismo peso molecular y la misma estructura molecular; pero la gran mayora de los polmeros sintticos y naturales importantes son mezclas de componentes polimricos homlogos. La pequea variabilidad en la composicin qumica y en la estructura molcular es el resultado de la presencia de grupos finales, ramas ocacionales, variaciones en la orientacin de unidades monmeras y la irregularidad en el orden en el que se suceden los diferentes tipos de esas unidades en los copolmeros. Estas variedades en general no suelen afectar a las propiedades del producto final, sin embargo, se ha descubierto que en ciertos casos hubo variaciones en copolmeros y ciertos polmeros cristalinos.Polmeros ismeros.Los polmeros ismeros son polmeros que tienen escencialmentela misma composicin de porcentaje, pero difieren en la colocacin de los tomos o grupos de tomos en las molculas. Los polmeros ismeros del tipo vinilo pueden diferenciarse en las orientaciones relativas (cabeza a cola, cabeza a cabeza, cola a cola, o mezclas al azar de las dos.) de los segmentos consecutivos (unidades monmeras.):Cabeza a cola CH2 CHX CH2 CHX CH2 CHX CH2 CHXCabeza a cabezay CH2 CH2 CHX CHX CH2 CH2 CHX CHX CH2cola a colao en la orientacin de sustituyentes o cadenas laterales con respecto al plano de la cadena axial hipoteticamente extendida.La isomeracis-transpuede ocurrir, y probablemente ocurre, para cualquier polmero que tenga ligaduras dobles distintas a las que existen en los grupos vinilo pendientes (los unidos a la cadena principal).Concepto de tacticidad.El termino tacticidad se refiere al ordenamiento espacial de las unidades estructurales.El mejor ejemplo es el polipropileno, que antes de 1955 no tena ninguna utilidad. En ese ao, Giulio Natta en Miln, utiliz para hacer polipropileno, los catalizadores que Karl Ziegler haba desarrollado para el polietileno. Esos catalizadores, hechos a base de cloruro de titanio y tri-alquil-aluminio,acomodana los monmeros de tal manera que todos los grupos metilos quedan colocados del mismo lado en la cadena.En esta forma, Natta cre el polipropilenoisotctico, que tiene excelentes propiedades mecnicas. Hasta ese momento, con los procedimientos convencionales, slo se haba podido hacer polmerosatcticos, sin regularidad estructural.El polipropileno atctico es un material ceroso, con psimas propiedades mecnicas.Otros catalizadores permiten colocar los grupos alternadamente, formando polmeros que se llaman sindiotcticos, los cuales, como los isotcticos, tienen muy buenas propiedades.Homopolmeros y copolmeros.Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen una sola unidad estructural, se llaman homopolmeros. Los homopolmeros, a dems, contienen cantidades menores de irregularidades en los extremos de la cadena o en ramificaciones.Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es el caso de algunos muy importantes en los que participa el estireno.Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades de los polmeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monmero imparta una de sus propiedades al material final; as, por ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia qumica, el butadieno su flexibilidad y el estireno imparte al material la rigidez que requiera la aplicacin particular.Evidentemente al variar la proporciones de los monmeros, las propiedades de los copolmeros van variando tambin, de manera que el proceso de copolimerizacin permite hasta cierto punto fabricar polmeros a la medida.No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monmeros, sino tambin al variar su posicin dentro de las cadenas. As, existen los siguientes tipos de copolmeros.Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos, tambin constituyen a la enorme versatilidad de los materiales polimricos. Son el equivalente a lasaleaciones metlicas.En ocaciones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque generalmente a expensas de otra. Por ejemplo, el xido de polifenilo tiene excelente resistencia trmica pero es muy dificil procesarlo. El poliestireno tiene justamente las propiedades contrarias, de manera que al mezclarlos se gana en facilidad de procedimiento, aunque resulte un material que no resistir temperaturas muy altas. Sin embargo en este caso hay un efecto sinergstico, en el sentido en que la resistencia mecnica es mejor en algunos aspectos que a la de cualquiera de los dos polmeros. Esto no es frecuente, porque puede ocurrir nicamente cuando existe perfecta compatibilidad ente los dos polmeros y por regla general no la hay, as que en la mayora de los casos debe agregarse un tercer ingrediente para compatibilizar la mezcla. Lo que se emplea casi siempre es un copolmero injertado, o uno de bloque que contenga unidades estructurales de los dos polmros.Otras veces se mezcla simplemente para reducir el costo de material.En otros casos, pequeas cantidades de un polmero de alta calidad puede mejorar la del otro, al grado de permitir una nueva aplicacin.Copolmeros y Terpolmeros.A continuacin se citaran los copolmeros y terpolmeros de mayor aplicacin en la industria:SANCopolmero de estireno-acrilonitrilo en los que el contendo de estireno vara entre 65 y 80 %. Estos materiales tienen buena resistencia a los aceites lubricantes, a las grasas y a las gasolinas.Asimismo, tiene mejores propiedades de impacto, tensin y flexin, que los homopolmeros del estireno. Los copolmeros son transparentes, pero con un ligero color amarillo que se vuelve ms oscuro a medida que aumenta el contenido en acrilonitrilo. Al mismo tiempo mejora la resistencia qumica, la resistencia al agrietamiento ambiental y la resistencia trmica al aumentar el porcentaje en acrilonitrilo.El SAN se usa cuando se requieren partes rgidas, con buena estabilidad dimensional y buena resistencia trmica, por ejemplo, en partes de las mquinas lavaplatos y en piezas para radios u televisores.Se lo emplea en grandes cantidades en la industria alimenticia. los copolmeros con 30 % estireno y 70 % acrilonitrilo, son excelentes barreras contra el oxgeno, el CO2 y la humedad.ABSTerpolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno. Son materiales heterogneos formados por una fase homognea rgida y una elastomrica.Originalmente se mezclaban emulsiones de los dos polmeros de SAN y polibutadieno. La mezcla era coagulada para obtener ABS.Ahora se prefiere polimerizar estireno y acrilonitrilo en presencia de polibutadieno. De esa manera, una parte del estireno y del acrilonitrilo se copolimerizan formando SAN y otra porcin se injerta sobre las molculas de polibutadieno.El ABS se origin por la necesidad de mejorar algunas propiedades del poliestireno de alto impacto. Este material tiene tres desventajas importantes: Baja temperatura de ablandamiento.1. Baja resistencia ambiental.1. Baja resistencia a los agentes qumicos.La incorporacin del acrilonitrilo en la fase continua, imparte mayor temperatura de ablandamiento y mejora considerablemente la resistencia qumica. Sin embargo, la resistencia ambiental se vuelve todava menor, pero este problema se resuelve empleando aditivos. Las propiedades del ABS son suficientemente buenas para varias aplicaciones:- Artculos moldeados,-Artculos extruidos, etc.Copolmeros estireno-butadieno.stos son los hules sintticos que han sustitudo practicamente en su totalidad al natural, en algunas aplicaciones como las llantas para automviles.Los hules sintticos contienen 25 % de estireno y 75 % butadieno; sus aplicaciones incluyen en orden de importancia:1. Llantas,1. Espumas,1. Empaques,1. Suelas para zapatos,1. Aislamiento de alambres y cables elctricos,1. Mangeras.Los copolmeros de estirenio-butadieno con mayor contenido de butadieno, hasta de 60 %, se usan para hacer pinturas y recubrimientos ahulados. Para mejorar la adhesividad, en ocasiones se incorpora el cido acrlico o los steres acrlicos, que elevan la polaridad de los copolmeros.Otros copolmeros del estireno.MBS. Se obtienen injertando metacrilato de metilo o mezclas de metacrilato y estireno, en las cadenas de un hule de estireno-butadieno.Acrlicos. Copolmeros de metacrilato-butilacrilato-estireno o de metacrilato-hexilacrilato-estireno.Otros copolmeros importantes del estireno, se realizan polimerizando en suspensin, estireno en presencia de divinil-benceno, para obtener materiales entre cruzados, que por sulfonacin y otras reacciones qumicas se convierten en las conocidas resinas de intercambio inico.Poliestireno de alto impacto.Para hacer este material, se dispersa un elastmero en una matrz que puede ser de poliestireno o de algunos de sus copolmeros. Las variables importantes de la fase continua son:1. Distribucin de pesos moleculares.1. Composicin, cuando se trata de un copolmero.Las variables importantes de la fase elastomrica son:1. Nmero, tamao, distribucin de tamaos y formas de las partculas dispersadas.1. Composicin, si es un copolmero.1. Grado de entrecrusamiento en el elastmero.Existen dos procedimientos para obtener poliestireno de alto impacto:1. Mezclar poliestireno directamente con el elastmero.1. Mezclar estireno, el elastmero, el catalizante y el acelerante y se produce la polimerizacin.CPE.Los polietilenos clorados se obtienen clorando polietileno de alta densidad con 30 % a 40 % de cloro. Tiene baja cristalinidad y baja temperatura de transicin vtrea. Un nivel de cloro del 36 % result experimentalmente para un buen balance al impacto-dispersabilidad-procesabilidad.EVA.Copolmero del etileno y acetato de vinilo con 30 % a 50 % del acetato, posee propiedades elastomricas.Lubricantes.Los lubricantes mejoran la procesabilidad de los polmeros, realizando varias importantes funciones.1. Reducen la friccin entre las partculas del material, minimizando el calentamiento friccional y retrasando la fusin hasta el punto ptimo.1. Reducen la viscocidad del fundido promoviendo el buen flujo del material.1. Evitan que el polmero caliente se pegue a las superficies del equipo de procesamiento.A los lubricantes se los clasifican en:1. Lubricantes externos, que son los que reducen la friccin entre las molculas del polmero y disminuyen la adherencia polmero metal.1. Ceras parafnicas, con pesos moleculares entre 300 y 1500, y temperaturas de fusin entre 65 a 75 C. Las lineales son ms rgidas, por su mayor cristalinidad. En las ramificadas, la cristalinidad es menor y los cristales ms pequeos.1. Ceras de polietileno, son polietilenos de muy bajo peso molecular, ligeramente ramificadas, con temperaturas de fusin de 100 a 130 C. Son ms efectivas que las parafinas.1. Ceras tipo ster, se trata de glicridos obtenidos de cebos y contienen cidos grasos con 16 a 18 tomos de carbono. El ms importante es el triesterato.Los lubricantes internos y las amidas de los cidos tambin se emplean con este fin.Polmeros de bloque e injertosSe han desarrollado nuevos mtodos interesantes para la sntesis de copolimeros de bloque e injertos. Estos mtodos han encontrado aplicacin practica en la preparacin de poliestireno de alta resistencia al impacto, de los cauchos de elevada resistencia a la abrasin y de fibras acrlicas.Un principio de la copolimerizacin por injertos consiste en polimerizar un monomero, el monomero-B, en presencia de un polmero, el poli-A, de manera tal que los centros iniciadores de las reacciones de la segunda polimerizacin estn situados todos en el polmero original. Una forma particularmente efectiva de conseguir este resultado es someter el poli-A a la degradacin mecnica en presencia del mono-B. Si las cadenas del polmero se rompen por la accin mecnica, se forman dos radicales libres en el punto de ruptura de la cadena. Estos dos radicales pueden utilizarse si se evita que se recombinen o desproporcionen uno con el otro o que sean consumidos por algna otra impureza reactiva, como el oxigeno y en presencia de un monomero vinlico. Muchos tipos de agitacin mecnica, particularmente el prensado en calandria, la molienda, la compresin en estado plstico y la agitacin y sacudimiento en solucin, conducen a la unin qumica del segundo monomero y el primer polmero. Para que la degradacin mecnica sea efectiva, conviene que el poli-A tenga un peso molecular relativamente alto. Se han echo grandes progresos en la injertacin del estireno, esteres acrlicos y acrilonitrilo al caucho y a muchos elastomeros sintticos; los monomeros vinlicos tambin se ha injertado a la celulosa y derivados de esta, polisteres, poliamidas, politeres y protenas. Los productos resultantes combinan en forma muy interesante las propiedades de los dos compuestos.Los trabajos sobre la radiacin de injertos han progresado considerablemente, sobre todo mediante el empleo de mejores fuentes de radiacin penetrante (aparato de Van de Graff, acelerador lineal, Co60 y Cs137) y por el descubrimiento de que la luz ultravioleta es capaz tambin de producir enlaces transversales e injertos en presencia de sensibilizadores. En muchos casos se ha reducido substancialmente la degradacin indeseable del poli-A producida por la accin de la radiacin y penetrante, mediante la aplicacin de estabilizadores del tipo amina aromtica disulfuro aromtico.Pueden obtenerse injertos muy efectivos de todos los tipos de polmeros vinlicos si la cadena del poli-A lleva un grupo amino aromtico primario. Este grupo es aislado primero

despus es nitrosilado.

La nitrosamina puede isomerizarse al diazoester, este a su vez, se disocia con desprendimiento de hidrogeno y produce un radical libre que se fija qumicamente a la cadena:

El radical acilo se transfiere rpidamente con los tomos de hidrogeno disponibles y no inicia la polimerizacin del mono-B. Por este mtodo se ha efectuado un injerto de monomeros vinlicos sobre el poliestireno parcialmente aminado.Una nueva forma de preparar los copolimeros de bloque se basa en la proteccin de la cadena que crece por propagacin anionica contra la terminacin por solvatacion del extremo de la cadena por el disolvente. Si el sodio se hace reaccionar a baja temperatura en tetrahidrofurano con naftaleno, se transfiere un electrn del sodio al sistema aromtico:

La solucin resultante es verde y muy sensible al oxigeno. Si se le agrega estireno, el color cambia a rojo debido a que el electrn solitario se transfiere al monomero estireno, que se dimeriza inmediatamente para formar un bis-anion conforme a la siguiente reaccin:

Las cargas negativas estn compensadas por dos iones de sodio, pero permanecen disociadas porque estn fuertemente solvatadas por el tetrahidrofurano. Las cargas negativas del bis-ion son capaces de iniciar la polimerizacin del estireno, y a cada lado del centro iniciador crece una cadena hasta que es consumido todo el monomero, puesto que la solvatacion por el disolvente evita la terminacin (polmeros vivientes). Despus de consumido el monoestireno puede agregarse otro monomero, y como la polimerizacin continua, se forman copolimeros de bloque cuya composicin y peso molecular pueden regularse fcilmente por la adicin de los componentes y por la terminacin del crecimiento posterior de la cadena con oxigeno u otro interruptor de la etapa.Procesos de polimerizacin.Existen diversos procesos para unir molculas pequeas con otras para formar molculas grandes. Su clasificacin se basa en el mecanismo por el cual se unen estructuras monmeras o en las condiciones experimentales de reaccin.Mecanismos de polimerizacin: La polimerizacin puede efectuarse por distintos mtodos, a saber:Polimerizacin por adicin.1. Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble enlace sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.).1. Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxido.).1. Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble enlace con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.).1. Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin del tipo -aminocarboxianhidro.).1. Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipop-xileno.).Polimerizacin por condensacin.1. Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin de agua o alcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles, diaminas, disteres entre otros (polimerizacin del tipo polisteres y poliamidas.).1. Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de hidrgeno, con ayuda de catalizadores metlicos o de haluros metlicos (policondensacin del tipo de Friedel-Craffts y Ullmann.).1. Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con haluros bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o por oxidacin de dimercaptanos (policondensacin del tipo Thiokol.).Polimerizacin en suspencin, emulsin y masa. polimerizacin en suspencin. En este caso el perxido es soluble en el monmero. La polimerizacin se realiza en agua, y como el monmero y polmero que se obtiene de l son insolubles en agua, se obtiene una suspencin. Para evitar que el polmero se aglomere en el reactor, se disuelve en el agua una pequea cantidad de alcohol polivinlico, el cual cubre la superficie de las gotitas del polmero y evita que se peguen. Polimerizacin en emulsin. La reaccin se realiza tambin en agua, con perxidos solubles en agua pero en lugar de adredarle un agente de suspencin como el alcohol polivinlico, se aade un emulsificante, que puede ser un detergente o un jabn.En esas condiciones el monmero se emulsifica, es decir, forma gotitas de un tamao tan pequeo que ni con un microscopio pueden ser vistas. Estas microgotitas quedan estabilizadas por el jabn durante todo el proceso de la polimerizacin, y acaban formando un latex de aspecto lechoso, del cual se hace presipitar el polmero rompiendo la emulsin. posteriormente se lava, quedando siempre restos de jabn, lo que le imprime caractersticas esopeciales de adsorcin de aditivos. Polimerizacin en masa. En este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el monmero y el perxido.el polmero que se obtiene es muy semejante al de suspencin, pero es ms puro que ste y tiene algunas ventajas en la adsorcin de aditivos porque no esta contaminado con alcohol polivinlico. Sin embargo, debido al gran tamao de sus partculas no se dispersa en los plastificantes y no se usa para plastisoles.RESINATAMAO DE PARTICULA (MICRAS)PESO MOLECULARAPLICACIONES

Suspensin4540024,000 a 80.000calandreoextrusinmoldeo

Masa7017028.000 a 80.000calandreoextrusinmoldeo

Emulsin12038.000 a 85.000plastisoles

Propiedades y aplicaciones de las tres variedades para el caso del PVCTemperatura de transicin vtrea.Generalidades. A temperaturas altas, los polmeros se vuelven lquidos muy viscosos en los que las cadenas estan constantemente en movimiento cambiando su forma y deslizandose unas sobre las otras. A temperaturas muy bajas, el mismo polmero seria un slido duro, rgido y frgil.El polmero puede solidificarse formando un solido amorfo o uno cristalino. Como se sabe los polmeros con fuertes irregularidades en su estructura tienden a formar slidos amorfos y los polmeros con cadenas muy simtricas tienden a vristalizar, por lo menos parcialmente.La linea ABCD corresponde a un polmero completamente amorfo. A temperaturas altas est en forma de un lquido viscoso, y al enfriarlo, se vuelve cada vez ms elstico hasta que llega a latemperatura de transicin vtrea, Tg, se convierte en un slido duro, rgido y frgil. Lo que sucede es que, conforme disminuiye la temperatura, el polmero se contrae porque las cadenas se mueven menos y se atraen ms. Dado que va disminuyendo el volumen libre, es decir, los espacios entre las molculas, los segmentos de las cadenas tienen cada vez menos lugar para girar, hasta que al llegar a Tg, dejan de hacerlo, el material se pone rgido y en esas condiciones se vuelvevtreo, es decir frgil, porque como sus cadenas aunque todava vibran ya no pueden girar para cambiar su posicin, y no tienen manera de amortiguar los impactos. A esta restriccin del movimiento molecular tambin contribuye por supuesto, la falta de suficiente energa debida a las bajas temperaturas.Evidentemente, el estado vtreo lo alcanzan diferentes polmeros a diferentes temperaturas. Los que sean ms flexibles, con menos grupos voluminosos o con eterotomos en sus cadenas, podrn girar o permanecer flexibles a temperaturas menores que los otros. Por ejemplo, los silicones, el polietileno y el hule natural tienen temperaturas de transicin vtrea de -123, -120 y -73 C respectivamente. En cambio, polmeros con grupos grandes o grupos muy polares o polarizables, tienen de por s tan baja movilidad que son vtreos a temperatura ambiente y para reblandecerlos se requiere de altas temperaturas.La linea ABEF se refiere al polmero semicristalino. En este caso existen dos transiciones: una, cuando cristaliza el polmero al enfriarlo (Tm) y la otra cuando el material elstico resultante se vuelve vtreo (Tg).Entre Tm y Tg, los cristalitos estn embebidos en una matrz ms o menos elstica y el material es correoso, pero abajo de Tg los cristales estn dispersos en una matrz frgil.Las propiedades mecnicas de los polmeros tambin cambian con la temperatura y en la grfica del mdulo de elasticidad con la temperatura se aprecian las mismas transiciones.Abajo de Tg, el material es un slido vtreo de gran rigidez, que se manifiesta por altos mdulos que generalmente alcanzan los 106 psi. la nica deformacin posible se debe al estiramiento y doblamiento de los enlaces covalentes que unen a los tomos en la cadena, y al estiramiento de los enlaces intermoleculares. esta deformacin no es permanente ni puede sere muy pronunciada.A temperaturas superiores a Tg, la deformacin es ms extensa y ms dependiente del tiempo, porque las molculas ya tienen mayor libertad y cambian continuamente su forma y hasta cierto punto su posicin. La aplicacin del esfuerza tiende a orientar a las molculas en favor de configuraciones que tiendan a hacer trabajo. Por ejemplo, un esfuerzo de tensin extiende a las molculas y las orienta en la direccin del esfuerzo aplicado porque as se produce una elongacin de la muestra.Si la temperatura es mayor, pero muy cercana a Tg, la deformacin es precticamente reversible y se debe al reordenamiento de segmentos cortos de las cadenas.Entre Tg y Tm, el material es huloso porque las cadenas estan enmaraadas y eso dificulta su movimiento.A temperaturas cercanas a Tm y mayores, las cadenas polimricas ya se deslizan y separan causando flujo viscoso irreversible. El material se comporta como un lquido muy viscoso.Un polmero parcialmente cristalino, generalmente tiene mayor resistencia mecnica que el mismo material con estructura amorfa. La mayor resistencia o mayor mdulo se debe al gran nmero y espaciamiento regular de los espacios intermoleculares en las estructuras cristalinas. En los polmeros amorfos, el nmero de estas interacciones es menos y su espaciamiento es errtico, as que al aplicarles esfuerzos, muchas secciones del polmero se extienden o deforman libremente.Factores cinticos que controlan la cristalizacin.La velocidad de cristalizacin de los polmeros depende de factores cinticos que afectan la capacidad de los segmentos de cadena, para acomodarse en sus posiciones dentro de la red cristalina.Esos factores son:1. Flexibilidad de la molculas.2. Condiciones de la cristalizacin.1. Flexibilidad de las molculas.Para que un polmero cristalice, sus molculas deben tener suficiente elasticidad, es decir, la movilidad necesaria para colocarse en posiciones precisas durante el proceso de cristalizacin.Uno de los polmeros con cadenas ms flexibles es el polietileno, cuyos segmentosgiranfcilmente y eso explica la gran tendencia a cristalizar.Cuando los tomos de carbono giran, llegan a quedareclipsadosy en esa posicin, la repulsin entre ellos es mxima.Cuanto mayor es el tamao de los tomos o grupos qumicos y mayor es su polaridad, ms fuerte es la repulsin, ms se dificulta el giro ymenos flexiblees la molcula.En el polietileno todos los sustituyentes son tomos de hidrgenos y aunque desde luego se repelen, su tamao es pequeo y las molculas de polietileno son bastante flexibles, lo cual le permite cristalizar con facilidad, especialmente cuando no tienen ramificaciones, como en el caso del polietileno de alta densidad.En cambio, en el policloruro de vinilo, uno de los sustituyentes es cloro, tomo de gran tamao y alta polaridad. La resistencia al giro de los segmentos es muy grande, y el PVC es un polmero rgido con grado de cristalinidad que rara vez sobrepasa el 20 %.Estructuras qumicas que influyen sobre las cadenas polmeras.1. Enlaces dobles;1. Grupos aromticos;1. Heterotomos en el esqueleto;1. Grupos alqulicos.a) Enlaces dobles. Los enlaces unidos por la doble ligadura no pueden girar, pero en cambio los segmentos de cadena que le siguen gozan de gran movilidad, precisamente porque los carbonos del doble enlace tienen un sustituyente menos, que si se trata de enlaces sencillos.Esto explica la gran flexibilidad de los hules de isopreno o del butadieno, que tienen dobles enlaces en sus cadenas.La presencia de enlaces dobles conjugados imparte rigidez a las molculas de los polmeros, como le ocurre al PVC cuando se degrada por prdida de cido clorhdrico; El PVC degradado es ms rigido.b) Grupos aromticos. Los anillos bencnicos producen rigidez en las molculas y a veces evitan la cristalizacin y en otros casos la reducen.El polietileno atctico, por ejemplo es completamente amorfo.Esto no necesariamente es un defecto. Cuando se desea transparencia en un polmero, se selecciona uno amorfo, y el poliestireno tiene precisamente esta cualidad.Cuando los grupos aromticos forman parte del esqueleto, en vez de estar colgando de l, y cuando su colocacin es simtrica, el material puede tener alta cristalinidad, a lo cual ayuda una elevada polaridad, como en el caso del polietilentereftalato.Las cualidades de alta polaridad y alta cristalinidad (cohesividad), son escenciales para que un polmero forme buenas fibras. Slo as tendr la resistencia tensil que se requiere.c) Heterotomos en el esqueleto. Heterotomos son los tomos que no son de carbono. Por ejemplo, en el caso de que en la cadena central halla tomos de azufre o de oxgeno. CH2 O CH2 CH2 S S CH2Las cadenas son muy flexibles, porque los heterotomos no tienen sustituyentes que obstaculicen el giro de los segmentos que le siguen.El enlace ms flexible que se conoce, por lo menos de los que existen en polmeros, es el de silicio oxgeno. Si O Si .por eso los silicones forman materiales tan flexibles y retienen esa flexibilidad a temperaturas hasta 100 C bajo cero.d) Grupos alquilos. Los grupos metlicos del propileno, estorban mucho para el giro de los segmentos y obligan a la molcula a tomar una forma helicoidal, en la que se minimizan las interacciones de estos grupos metilos con otros tomos de la molcula de polipropileno.Sin embargo, esto no impide la cristalizacin del polipropileno cuando se trata del isotctico o del sindotctico. La consecuencia es una densidad muy baja (0,91) por el espacio libre que queda dentro de la hlice.Si los grupos alqulicos son de mayor tamao, las molculas adyacentes se separan, dejando entre ellas mayor volumen libre y los polmeros se vuelven ms flexibles, con menor tempertaura de fusin y bajas densidades.Pero cuando esas cadenas laterales alcanzan longitudes considerables, con 10 a 12 tomos de carbono, y no tienen ramificaciones, vuelve a ser posible la cristalizacin por el ordenamiento de esas cadenas laterales, ya sea dentro de la propia molcula o entre molculas adyacentes.2. Condiciones de la recristalizacin.El efecto de la temperatura sobre la cristalizacin de los polmeros es conflictivo. Por una parte, se requieren temperaturas altas para para impartir a las molculas polimricas suficiente energa cintica (movilidad) y que puedan acomodarse en la red cristalina. Pero slo a bajas temperaturas van a permanecer en forma estable en los cristales.El balance entre esas dos condiciones produce una velocidad mxima de cristalizacin a una temperatura intermedia.Factores que determinan el grado de cristalinidad.Influencia de la cristalinidad sobre las propiedades.Existen dos factores estructurales que favorecen la cristalizacin en los polmeros.1. La regularidad de la estructura molecular hace posible que las molculas se acomoden en una red cristalina.1. La polaridad de las molculas aumenta la atraccin entre cadenas adyacentes y, en consecuencia, la atraccin que tiende a colocarlas ordenadamente en el cristal y mantenerlas firmemente en l.1.Regularidad estructurala)Simetra:la presencia de anillos de fenileno en una cadena puede dar orgen a tres distintas estructuras.De ellas, la primera es la de mayor simetra y representa un polmero ms cristalino que los otros.b)Nmero par vs. Nmero non de tomos de carbono entre grupos funcionales: en el caso de las poliamidas y de los polisteres, cristalizan mejor los materiales con nmero par de carbonos entre grupos amdicos o grupos ster respectivamente y cuanto mayor es la cristalinidad, ms alto es el punto de fusin. Cuando el nmero es par, las cadenas son asimtricas .c)Tacticidad: los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen regularidad estructural y son cristalinos, mientras que los atcticos son amorfos.Los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen mayor cristalinidad, mayor resistencia mecnica, mayor densidad, ms alta temperatura de fusin, son ms resistentes a la accin de los disolventes, y poseen menor transparencia, en comparacin con los mismos materiales en la variedad atctica.d)Configuracin CIS vs. TRANS: existen dos tipos de hule natural que provienen del isopreno, hay dos configuraciones posibles.La primera se llama configuracinCISy as es el hule de la hevea y el de Guayule que se caracterizan por su flexibilidad y su elasticidad, la cual deben en parte a su estructura CIS, que es irregular y les impide cristalizar.En cambio, la configuracinTRANS, con gran regularidad estructural, est presente en el hule de gutapercha, que es cristalino, mucho menos elstico, con alta dureza, por lo que se lo emplea como cubierta de pelotas de golf.e)Ramificaciones:El ejemplo ms claro de las ramificaciones sobre el grado de cristalinidad es el polietileno, del cual hay bsicamente tres variedades, las cuales se muestran en el cuadro siguiente.PolietilenoCristalinidad%Densidadgramos/cm3Punto de fusinC

Alta densidad80 950,94 a 0,97hasta 135

Baja densidad50 750,91 a 0,93105 110

Lineal de bajadensidad70 900,92 0,95110 125

El polietileno de alta densidad, se fabrica a presiones bajas, utilizando los catalizadores de Ziegler Natta o los de xido de cromo o de molibdeno apoyados en xidos de aluminio.El polietileno de baja densidad se obtiene por radicales a presiones muy altas: 1.500 a 3.000 atmsferas. Tanto ste como el de alta densidad, son homopolmeros del etileno y la diferencia entre ellos es la cantidad y el tipo de ramificaciones.El polietileno de alta densidad, fabricado por los catalizadores de Ziegler Natta, tiene pocas cadenas laterales de dos carbonos y el que se hace con los catalizadores a base de xidos metlicos es prcticamente lineal, y es el de mayor densidad.En cambio, el polietileno de baja densidad tiene muchas ramificaciones: 25 a 30 grupos CH3 por cada 1.000 carbonos, varias cadenas de C4 y algunas de mayor tamao.Estas ramificaciones dificultan la aproximacin de las cadenas y su colocacin ordenada, disminuyendo el grado de cristalinidad, dejando grandes espacios entre las cadenas y por ello el material tiene mayor densidad. Por lo mismo, las fuerzas de atraccin entre cadenas adyacentes no pueden actuar plenamente y, al ser menor la fuerza de cohesin, el calor separa con mayor facilidad las cadenas y el polmero se reblandece a menor temperatura, tiene menor rigidez, mejor resistencia al impacto y mayor transparencia y flexibilidad que el de alta densidad.Elpolietileno lineal de baja densidadse separa por copolimerizacin del etileno CH2=CH2 con olefinas, empleando catalizadores de Ziegler Natta o los catalizadores de xido de cromo a temperaturas y presiones moderadas.Las olefinas ms empleadas son:1. Propileno;1. 1 buteno;1. 4 metil 1 penteno;1. 1 octeno.El polietileno lineal de baja densidad tiene ramificaciones del mismo tamao y esto le imparte suficiente regularidad estructural para un grado de cristalinidad bastante alto, pero con baja densidad.La ventaja del polietileno lineal sobre el ramificado de igual densidad es su mayor rigidez, que permite hacer pelculas ms delgadas con propiedades mecnicas comparables. El ahorro en material compensa el mayor del polietileno lineal de baja densidad.f)El peso molecular:Los grupos qumicos que se encuentran en los extremos de las cadenas, no son iguales que el resto de las unidades estructurales y le restan regularidad a la estructura.Tambin tienen mayor movilidad, puesto que estan unidos a la cadena de un solo lado.Estos dos factores interfieren en la cristalizacin. Como los polmeros de bajo peso molecular tienen una alta concentracin de extremos, tambin tienen, en general, una baja cristalinidad.Por otra parte, los polmeros de muy alto peso molecular tienen dificultad para cristalizar, debido a que las cadenas muy largas se enmaraan ms.La consecuencia de todo esto es que para cada polmero, hay un intervalo intermedio de pesos moleculares en que el grado de cristalinidad es mximo.g)Copolimerizacin:La copolimerizacin por lo general destruye la regularidad estructural y baja el grado de cristalinidad al menos de que se trate de copolmeros alternados.La copolimerizacin se usa industrialmente para reducir la temperatura de fusin de polisteres y poliamidas que se usan en adhesivos de fusin en caliente (hot melts).Otro caso es el de cloruro de vinilo acetato de vinilo, un copolmero mucho ms flexible que el PVC, y que se emplea para hacer discos fonogrficos.h)Plastificantes:Los plastificantes son sustancias que se agregan a los polmeros para impartirles mayor flexibilidad. los ms comunes son los ftalatos como elDOP.Si se incorpora un plastificante a un polmero cristalino, se reduce la cristalinidad, se vuelve ms flexible y se reblandece a menor temperatura.El plastificante acta como un separador de las cadenas.2. Polaridad.Ya hemos visto que se requiere regularidad estructural para que haya cristalinidad en los polmeros. A dems si las fuerzas polares entre tomos y grupos qumicos en molculas adyacentes son suficientemente altas, las fuerzas que favorecen la ordenacin sern mayores y los cristales retendrn su identidad a mayores temperaturas. En consecuencia, la temperatura de fusin est relacionada con la polaridad de los polmeros, como se aprecia en la siguiente serie de polmeros cristalinos de polaridad creciente.PolmerosTemperatura de fusin C

Polietileno alta densidad135

Polimetilmetacrilato isotctico160

policloruro de vinilideno (CH2 CCl2)198

Nylon 66265

Politetrafluoruro etileno (tefln)327

La solubilidad de los polmeros, es decir, su interaccin con disolventes de varios tipos, es la forma ms comn de evaluar la polaridad de las molculas polimricas.Cuando se trata de molculas pequeas puede medirse ladensidad de energa cohesiva(DEC) de los lquidos, en esta forma:DEC = Calor molar de vaporizacin x Volumen de un mol de lquido.Esta cantidad depende de la magnitud de las fuerzas de atraccin intermoleculares, que se oponen a la vaporizacin.En el caso de los polmeros, la densidad de energa cohesiva se mide indirectamente, puesto que no se les puede vaporizar. Se aprovecha la circunstancia de que los lquidos slo disuelven substancias con polaridad muy similar a la de ellos.La raz cuadrada de la densidad de energa cohesiva, es elparmetro de solubilidad:

Este parmetro expresa la afinidad entre la sustancias y solamente hay solubilizacin si las de ellas tienen valores que no difieren ms de una o dos unidades. Un valor alto del parmetro de solubilidad indica una alta polaridad.Qu es una zona cristalina y qu una zona amorfa?.Todos los materiales slidos pueden clasificarse de acuerdo a su estructura molecular encristalinosyamorfos.En los slidos cristalinos, las molculas se encuentran ordenadas en las tres dimensiones. Esto es lo que se llama ordenamiento peridico y lo pueden tener los slidos cristalinos constitudos por molculas pequeas. En el caso de los polmeros, las cadenas son muy largas y fcilmente se enmaraan y a dems, en el estado fundido se mueven en un medio muy viscoso, as que no puede esperarse en ellos un orden tan perfecto, pero de todas maneras, algunos polmeros exhiben ordenamiento parcial en regiones llamadascristalitos.Una sla macromolcula no cabr en uno de esos cristalitos, as que se dobla sobre ella misma y a dems puede extenderse a lo largo de varios cristalitos.Se distinguen regiones de dos clases: las cristalinas, en la que las cadenas dobladas varias veces en zigzag estn alineadas formando las agrupaciones llamadascristalitos; y otras regiones amorfas, en la que las cadenas se enmaraan en un completo desorden.La proporcin o porcentaje de zonas cristalinas puede ser muy alta, como en el olietileno, en el nylon y en la celulosa.En esos casos puede considerarse que el material contiene una sola fase, que es cristalina, aunque con muchos defectos.En otros polmeros, como el PVC, el grado de cristalinidad es mucho menor y es ms razonable considerarlo como sistemas de dos fases, una ordenada, cristalina, embebida en una matrz amorfa.Finalmente hay otros polmeros totalmente amorfos, como es el caso del poliestireno atctico.El grado de cristalinidad de los polmeros, que por su estructuraregulary por la flexibilidad de sus cadenas tienen mayor tendencia a cristalizar, depende de las condiciones de la cristalizacin. Si el polmero cristaliza a partir del material fundido, habr ms imperfecciones porque las cadenas se enredan y el medio es muy viscoso, lo cual dificulta el ordenamiento de ellas. En cambio, si el polmero cristaliza de una solucin diluda, es posible obtener cristales aislados, con estructuras bien definidas como en el caso del polietileno, de donde se distinguen las llamadaslamelasformadas por cadenas dobladas muchas veces sobre s mismas.En estos casos, si la solucin contiene menos de 0,1 % de polmero, la posibilidad de que una misma cadena quede incorporada a varios cristales se reduce o se elimina.La cristalizacin a partir del polmero fundido conduce a la situacin descrita anteriormente, en la que se tendrn dos fases: cristalina y amorfa, con algunas cadenas participando en varios cristalitos, actuando comomolculas conectoras. Tambin es frecuente que los cristalitos mismos se agrupen radicalmente a partir de un punto denucleaciny crezcan en l en forma radical, formandoesferulitos.Un enfriamiento muy rpido puede reducir considerablemente el grado de cristalinidad.Los cristalitos tambin pueden agruparse de otras maneras, generandofibrillas; la formacin de fibrillas en lugar de esferulitos, depender de factores tales como la flexibilidad de la cadena y las interacciones entre ellas, el peso molecular del polmero, la velocidad del enfriamiento y en muchos casos del tipo de esfuerzo del cual se somete al material durante el procesamiento.Los cristales fibrilares pueden producirse en los procesos de inyeccin o de extruccin, o durante el proceso de estirado de algunos materiales que se emplean en la industria textil (nylon y polisteres).

Por otra parte, un conglomerado o aglomerado es unaplancha de fragmentos de madera, mezclados con cola y prensados. Dado que no requiere de una especie de rbol en particular, los muebles ms econmicos suelen estar hechos de estematerial. Cabe mencionar que, si bien representa una solucin adecuada para productos tales como mesas de ordenador, su resistencia es mucho menor que la de una tabla que no ha pasado por ningn proceso ms que el pulido y el barnizado. En general, el mobiliario de conglomerado se ve recubierto de lminas con motivos que simulan el aspecto de la madera natural.En otro mbito, unconglomerado de empresases una asociacin de empresas a travs de una estructura comn. As, varias compaas pueden formar parte de un mismo grupo empresarial y responder a los mismos dueos oaccionistas. Un ejemplo de conglomerado de empresas son losmultimedios, que renen a distintos medios de comunicacin. Por lo general, todas las empresas que pertenecen a un mismo conglomerado comparten una imagen, lnea o filosofa, de modo tal que los consumidores y usuarios ven al grupo como un todo y no como una sumatoria de empresas.Continuando con la temtica corporativa, un conglomerado de tipo financiero es un grupo de firmas que abarcan las prestaciones que ofrecen las entidades bancarias, las aseguradoras y los fondos de inversin, o bien dos de ellas. Es importante sealar que para que tenga lugar el correcto desarrollo de una asociacin de este tipo, el nivel de control y de regulacin es mayor que el de unaempresatradicional, con un fin especfico y bien diferenciado. De la misma forma, el flujo de informacin entre los distintos componentes implica riesgos mayores, dado que no se trata de una comunicacin cerrada, sino de un intercambio dedatos sensiblesentre varias compaas.

Lee todo en:Definicin de conglomerado - Qu es, Significado y Conceptohttp://definicion.de/conglomerado/#ixzz3f8mx8ZNqCompoTABLA 2 COMPOSICION QUIMICA DE DlFERENTES CALlZAS PARA FABRICAR CE:MENTO ,MATERIAL % CaCOs EN PESO Caliza pura 96 - 100% Caliza Margosa 90 - 96% Marga - Calcarea 75 - 90% Marga 40 - 75% 19 MATERIAL % CaCOs EN PESO Marga - Arcillosa 10 - 40% Arcilla Ma.rgosa 4 - 10% Arcilla o - 4% 2.3.1.2. Arcilla: Son productos de la meteorizaci6n de silicatos en particular de los metales alcalinos y alcalinoterreos,micas y feldespatos El complemento principal de la arcilla son los hidrosilicatos de Alumina. Podemos clasificar la arcilla en los siguientes grupos de minerales: Grupo del Caolin: Se caracteriza por su riqueza en Si02, su estructuracristalografica y sus propiedades 6pticas: Su peso especifico varia de 2,00 2,68 y su superficie especifica 150.000 cm2 /gr. Caolinita Al20s.2Si02.2H20 Dickita A120s.2Si02.2H20 Nacrita A120s.2Si02.2H20 Hallogsita . A120s.2Si02.2H20 20 Grupo de Montmorillonita: Montmorillonita Biedellita Nontronita {AlFe)20s.3Si02.nH20 Saponita 2MgO.3Si02.nH20 Grupo de arcilla can metales alcalino y alcalinoterreos: en cantidad variable. Algunas arcillas contienen agregados de hidr6xido de hierro, sulfuro de hierro, arena y carbonato. de calcio, materias organicas por 10 que su color se debe a. estos componentes. La arc ilIa pura es blanca y es el componente alcalino de los cementos. 2.3.1.3. EI yeso: Se encuentra en forma natural como CaS04.2H20 con el nombre de AIgez 0 piedra de yeso. Existen dep6sitos naturales comola colina de Montmatre en Paris (yeso de Paris) que suministra el crudo para la fabricaci6n del material p~r deshidrataci6n parcial 0 total. Los diferentes . tipos de yeso estan clasificados en las normas britanicas 1191 asi: Clase A yeso de Paris; clase B yeso I I 21 semihidrato retardado; clase C yeso anhidro; clase D. de Veene 0 Parian. Cuando el AIgez se calienta a 150 a C el producto obtenido es el yeso semihidrato (CaS04.~20), este es el yeso de Paris 0 yeso de construcci6n. Su fraguado es rapido y no es apto para utilizarlo como ligante en la construcci6n a no ser que se Ie agregue un retardante como p~r ejemplo la queratina en dosis del 0,1% del peso del yeso, en este caso se llama yeso semihidrato retardado. Se puede tambien obtener yeso semihidraso sometiendo el AIgez al autoclave a unos 130 a C obteniendose un yeso que requiere menos agua de amasado y alcanza mayores resistencias. Si el AIgez se calienta a 190 a C y 200 a Cse forma elyeso anhidro (clase C), es muy higroscopico y reacciona facilmente con la humedad ambiente para formar anhidrita. A temperatura de calcinaci6n de mas de 600 a C el AIgez se transforma en anhidrita insoluble y requiere un acelerante para que sea reactiva. normalmente se Ie agrega del 0,5% al 1% de lumbre, potasio 0 sulfato potasico como tambien sulfato ferroso y zinc mezclados I~ con sulfato potasico para formar el yeso de Verne 0 parian (clase D). En algunos casos se calcina la piedra de yeso a 1000 1200 a C disociando el tri6xido de azufre y la cal.Este producto se usa en Alemania para la construcci6n de pisos y se denomina yeso hidraulico. 22 El cemento portland esta esencialmente constituido por silicato tricalcico. Por consiguiente se obtiene combinando silice y cal a altas temperaturas, y en Qu son los polmeros ?Lamateriaesta formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas gigantes llamadas polmeros. Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son comoredestridimensionales.Existen polmeros naturales como elalgodn, formado por fibras de celulosas. Lacelulosase encuentra en lamaderay en los tallos de muchasplantas, y se emplean para hacer telas y papel. La seda y la lana son otros ejemplos. El hule de losrbolesde hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin polmeros naturales importantes.Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria sonmaterialessintticos con propiedades y aplicaciones variadas. Lo que distingue a los polmeros de los materiales constitudos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelenteresistenciamecnicadebido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicinqumicadel polmero y pueden ser de varias clases.Concepto y clasificacinUn polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas molculas son, por lo menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso molecular bajo. La unidad de bajo peso molecular es el monmero. Si el polmero es rigurosamente uniforme en peso molecular yestructuramolecular, su grado de polimerizacin es indicado por un numeral griego, segn el nmero de unidades de monmero que contiene; as, hablamos de dmeros, trmeros, tetrmero, pentmero y sucesivos. El trmino polmero designa una combinacin de un nmero no especificado de unidades. De este modo, el triximetileno, es el trmero del formaldehdo, por ejemplo.Si el nmero de unidades es muy grande, se usa tambin la expresin gran polmero. Un polmero no tiene la necesidad de constar de molculas individuales todas del mismo peso molecular, y no es necesario que tengan todas la misma composicin qumica y la misma estructura molecular. Hay polmeros naturales como ciertasprotenasglobulares y policarbohidratos, cuyas molculas individuales tienen todas el mismo peso molecular y la misma estructura molecular; pero la gran mayora de los polmeros sintticos y naturales importantes sonmezclasde componentes polimricos homlogos. La pequea variabilidad en la composicin qumica y en la estructura molecular es el resultado de la presencia degruposfinales, ramas ocasionales, variaciones en la orientacin de unidades monmeros y la irregularidad en el orden en el que se suceden los diferentes tipos de esas unidades en los copolmeros. Estas variedades en general no suelen afectar a las propiedades delproductofinal, sin embargo, se ha descubierto que en ciertos casos hubo variaciones en copolmeros y ciertos polmeros cristalinos.Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una muy buena resistenciamecnicadebido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases. Las ms comunes, denominadas Fuerzas de Van der Waals.Tipos de Polmeros Ms ComunesElconsumode polmeros oplsticosha aumentado en los ltimos aos. Estos petroqumicos han sustituido parcial y a veces totalmente a muchos materiales naturales como la madera, el algodn, el papel, la lana, lapiel, elaceroy elcemento. Los factores que han favorecido elmercadode los plsticos son losprecioscompetitivos y a veces inferiores a los de losproductosnaturales, y el hecho de que elpetrleoofrece una mayor disponibilidad de materiales sintticos que otrasfuentesnaturales. Lacrisispetrolera de 1974 tambin influy en el aumento del consumo de los plsticos, sobre todo en laindustriaautomotriz. Los plsticos permitan disminuir el peso de los vehculos, lo cual repercuta en unahorroen el consumo de combustible por kilmetro recorrido. Entre los polmeros usados para reducir el peso de los automviles se encuentran los polisteres, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliuretanos, polietileno, nylon y ABS (acrilonitrilo-butadienoestireno). Sin embargo, el mercado ms grande de los plsticos es el de los empaques y embalajes.Veamos en qu forma los polmeros derivados delpetrleoconstituyen una parte muy importante de nuestra vida. Los encontramos en nuestrosalimentos, medicinas, vestidos, calzado, casas, edificios, escuelas, oficinas, campos, fbricas y en todos los vehculos usados comomediosdetransporte.POLMEROS TERMOPLSTICOSLos termoplsticos son polmeros de cadenas largas que cuando se calientan se reblandecen y pueden moldearse apresin. Representan el 78-80% de consumo total. Los principales son: Polietilenoste es el termoplstico ms usado en nuestrasociedad. Los productos hechos de polietileno van desde materiales deconstrucciny aislantes elctricos hasta material deempaque. Es barato y puede moldearse a casi cualquier forma, extrurse para hacer fibras o soplarse para formar pelculas delgadas. Segn latecnologaque se emplee se pueden obtener dos tipos de polietilenoPolietileno de BajaDensidad.Dependiendo del catalizador, este polmero se fabrica de dos maneras: a alta presin o a baja presin. En el primer caso se emplean los llamados iniciadores de radicales libres como catalizadores de polimerizacin del etileno. El producto obtenido es el polietileno de baja densidad ramificado;Cuando se polimeriza el etileno a baja presin se emplean catalizadores tipo Ziegler Natta y se usa el buteno-1 como comonmero. De esta forma es como se obtiene el propileno de baja densidad lineal, que posee caractersticas muy particulares, comopoderhacer pelculas ms delgadas y resistentes.Polietileno de alta densidad (HDPE). Cuando se polimeriza el etileno a baja presin y en presencia de catalizadores ZieglerNatta, se obtiene el polietileno de alta densidad (HDPE). La principal diferencia es la flexibilidad, debido a las numerosas ramificaciones de la cadena polimrica a diferencia de la rigidez del HDPE.Se emplea para hacer recipientes moldeados por soplado, como las botellas y los caos plsticos(flexibles, fuertes y resistentes a lacorrosin).El polietileno en fibras muy finas en forma deredsirve para hacer cubiertas delibrosy carpetas, tapices para muros, etiquetas y batas plsticas. PolipropilenoEl polipropileno se produce desde hace ms de veinte aos, pero su aplicacin data de los ltimos diez, debido a la falta deproduccindirecta pues siempre fue un subproducto de las refineras o de la desintegracin del etano o etileno.Como el polipropileno tiene ungrupometilo (CH3) ms que el etileno en su molcula, cuando se polimeriza, las cadenas formadas dependiendo de la posicin del grupo metilo pueden tomar cualquiera de las tresestructurassiguientes:1.Isotctico,cuando los grupos metilo unidos a la cadena estn en un mismo lado del plano.2.Sindiotctico, cuando los metilos estn distribuidos en forma alternada en la cadena.3.Atctico, cuando los metilos se distribuyen al azar.Posee una alta cristalinidad, por lo que sus cadenas quedan bien empacadas y producen resinas de altacalidad.El polipropileno se utiliza para elaborar bolsas de freezer ymicroondasya que tienen una buena resistencia trmica y elctrica adems de baja absorcin de humedad. Otras propiedades importantes son su dureza, resistencia a la abrasin e impacto, transparencia, y que no es txico. Asimismo se usa para fabricar carcazas,juguetes, valijas, jeringas, bateras, tapicera, ropa interior y ropa deportiva, alfombras, cables, selladores, partes automotrices y suelas de zapatos. Cloruro de polivinilo (PVC)Este polmero se obtiene polimerizando el cloruro de vinilo. Existen dos tipos de cloruro de polivinilo, el flexible y el rgido. Ambos tienen alta resistencia a la abrasin y a los productos qumicos. Pueden estirarse hasta 4 veces y se suele copolimerizar con otros monmeros para modificar y mejorar la calidad de la resina. Las resinas de PVC casi nunca se usan solas, sino que se mezclan con diferentes aditivos.El PVC flexible se destina para hacer manteles, cortinas para bao, muebles, alambres y cables elctricos; El PVC rgido se usa en la fabricacin de tuberas para riego, juntas, techado y botellas. Poliestireno (PS)El poliestireno(ps) es el tercer termoplstico de mayor uso debido a sus propiedades y a la facilidad de su fabricacin. Posee baja densidad, estabilidad trmica y bajocosto. El hecho de ser rgido y quebradizo lo desfavorecen. Estas desventajas pueden remediarse copolimerizndolo con el acrilonitrilo (ms resistencia a la tensin).Es una resina clara y transparente con un amplio rango de puntos defusin. Fluye fcilmente, lo que favorece su uso en el moldeo por inyeccin; Posee buenas propiedades elctricas, absorbe pocoagua(buen aislante elctrico), resiste moderadamente a los qumicos, pero es atacado por loshidrocarburosaromticos y los clorados. Se comercializa en tres diferentes formas y calidades:De uso comn, encuentra sus principales aplicaciones en losmercadosde inyeccin y moldeo.Poliestireno de impacto(alto, medio y bajo) que sustituye al de uso general cuando se desea mayor resistencia. Utilizada para fabricar electrodomsticos, juguetes y muebles.Expandible se emplea en la fabricacin de espuma de poliestireno que se utiliza en la produccin de accesorios para la industria de empaques y aislamientos.Los usos ms comunes sonPoliestireno de medio impacto: Vasos, cubiertos y platos descartables, empaques, juguetes.Poliestireno de alto impacto: Electrodomsticos(radios, TV, licuadoras, telfonos lavadoras), tacos para zapatos, juguetes.Poliestireno cristal: piezas para cassettes, envases desechables, juguetes, electrodomsticos, difusores deluz, plafones.Poliestireno Expandible: envases trmicos, construccin (aislamientos, tableros de cancelera, plafones, casetones, etc.). Estireno-acrilonitrilo (SAN)Este copolmero tiene mejor resistencia qumica y trmica, as como mayor rigidez que el poliestireno. Sin embargo no es transparente por lo que se usa en artculos que no requieren claridadptica. Algunas de sus aplicaciones son la fabricacin de artculos para el hogar. Copolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS)Estos polmeros son plsticos duros con alta resistencia mecnica, de los pocos termoplsticos que combinan la resistencia con la dureza. Se pueden usan enaleacionescon otros plsticos. As por ejemplo, el ABS con el PVC nos da unplsticode alta resistencia a la flama que le permite encontrar amplio uso en la construccin de televisores. Sus cualidades son una bajatemperaturade ablandamiento, baja resistencia ambiental y baja resistencia a los agentes qumicosRESINAS TERMOFIJASEstos materiales se caracterizan por tener cadenas polimricas entrecruzadas, formando una resina con una estructura tridimensional que no se funde. Polimerizan irreversiblemente bajocaloro presin formando una masa rgida y dura. Las uniones cruzadas se pueden obtener mediante agentes que las provoquen, como en el caso de la produccin de las resinas epxicas.Los polmeros termofijos pueden reforzarse para aumentar su calidad, dureza y resistencia a la corrosin. El material de refuerzo ms usado es la fibra devidrio(la proporcin varan entre 20-30%) El 90% de las resinas reforzadas son de polister.Cuando se hace reaccionar un glicol y un isocianato con ms de dos grupos funcionales, se forma un polmero termofijo PoliuretanosLos poliuretanos pueden ser de dos tipos, flexibles o rgidos, dependiendo del poliol usado. Los flexibles se obtienen cuando el di-isocianato se hace reaccionar con diglicol, triglicol, poliglicol, o una mezcla de stos; Los poliuretanos rgidos se consiguen utilizando trioles obtenidos a partir del glicerol y el xido de propileno. El uso ms importante del poliuretano flexible son el relleno de colchones.En el pasado, los paragolpes de losautosse hacan de metal; actualmente se sustituyeron por uretano elastomrico moldeado, el mismo material usado para los volantes, defensas y tableros de instrumentos, puesto que resisten la oxidacin, los aceites y la abrasin. Otros usos: bajo alfombras, recubrimientos, calzado, juguetes y fibras.Por su resistencia al fuego se usa como aislante de tanques, recipientes, tuberas y aparatos domsticos como refrigeradores y congeladores. Urea, resinas y melaminaLa urea se produce con amonaco y bixido decarbono; La melamina est constituida por tres molculas de urea. Tanto la urea como la melamina tienen propiedades generales muy similares, aunque existe mucha diferencia en sus aplicaciones. A ambas resinas se les conoce como aminorresinas. Estos artculos son claros comoel agua, fuertes y duros, pero se pueden romper. Tienen buenas propiedades elctricas.Se usan principalmente como adhesivos para hacer madera aglomerada, gabinetes pararadioy botones. Las resinas melamina-formaldehdo se emplean en la fabricacin de vajillas y productos laminados que sirven para cubrir muebles de cocina, mesas y escritorios. Resinas fenlicasLa reaccin entre el fenol y el formaldehdo tiene como resultado las resinas fenlicas o fenoplast. Existen dos tipos de resinas fenlicas, los resols y el novolac.Losresolsse obtienen cuando se usa un catalizador bsico en la polimerizacin. El producto tiene uniones cruzadas entre las cadenas que permiten redes tridimensionales Termofijas. Elnovolacse hace usando catalizadorescidos. Aqu las cadenas no tienen uniones cruzadas por lo que el producto es permanentemente soluble y fundible.Las propiedades ms importantes de los termofijos fenlicos son su dureza, su rigidez y su resistencia a los cidos. Tienen excelentes propiedades aislantes y se pueden usar continuamente hasta temperaturas de 150'C. Se usan para producir controles, manijas, aparatos, pegamentos, adhesivos, material aislante., laminados para edificios, muebles, tableros y partes de automviles. Estas resinas son las ms baratas y las ms fciles de moldear. Pueden reforzarse con aserrn de madera, aceites y fibra de vidrio. Las tuberas de fibra de vidrio con resinas fenlicas pueden operar a 150'C y presiones de 10 kg/cm. Resinas epxicasCasi todas las resinas epxicas comerciales se hacen a partir del bisfenol A (obtenido a partir del fenol y la acetona), y la epiclorhidrina (producida a partir delalcoholallico). Sus propiedades ms importantes son: alta resistencia a temperaturas hasta de 500C, elevada adherencia a superficies metlicas y excelente resistencia a los productos qumicos. Se usan principalmente en recubrimientos de latas, tambores, superficies de acabado de aparatos y como adhesivo. Resinas polisterEstas resinas se hacen principalmente a partir de los anhdridos maleico y ftlico con propilenglicol y uniones cruzadas con estireno. E uso de estas resinas con refuerzo de fibra de vidrio ha reemplazado a materiales como los termoplsticos de alta resistencia, madera, acero al carbn, vidrio y acrlico, lmina, cemento, yeso, etc.Lasindustriasque mas la utilizan son la automotriz, marina y la construccin. Las resinas de polister saturado se usan en las lacas para barcos, en pinturas para aviones y en las suelas de zapatos.Homopolmeros y copolmerosLos materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen una sola unidad estructural, se llaman homopolmeros. Los homopolmeros, a dems, contienen cantidades menores de irregularidades en los extremos de la cadena o en ramificaciones.Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es el caso de algunos muy importantes en los que participa el estireno.Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades de los polmeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monmero imparta una de sus propiedades al material final; as, por ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia qumica, el butadieno su flexibilidad y el estireno imparte al material la rigidez que requiera la aplicacin particular.Evidentemente al variar la proporciones de los monmeros, las propiedades de los copolmeros van variando tambin, de manera que elprocesode copolimerizacin permite hasta cierto punto fabricar polmeros a la medida.No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monmeros, sino tambin al variar su posicin dentro de las cadenas. As, existen los siguientes tipos de copolmeros.Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos, tambin constituyen a la enorme versatilidad de los materiales polimricos. Son el equivalente a las aleaciones metlicas.En ocasiones se mezclan para mejorar algunapropiedad, aunque generalmente a expensas de otra. Por ejemplo, el xido de polifenilo tiene excelente resistencia trmica pero es muy difcil procesarlo. El poliestireno tiene justamente las propiedades contrarias, de manera que al mezclarlos se gana en facilidad deprocedimiento, aunque resulte un material que no resistir temperaturas muy altas.. Sin embargo en este caso hay un efecto sinergstico, en el sentido en que la resistencia mecnica es mejor en algunos aspectos que a la de cualquiera de los dos polmeros. Esto no es frecuente, porque puede ocurrir nicamente cuando existe perfecta compatibilidad ente los dos polmeros y por regla general no la hay, as que en la mayora de los casos debe agregarse un tercer ingrediente para compatibilizar la mezcla. Lo que se emplea casi siempre es un copolmero injertado, o uno de bloque que contenga unidades estructurales de los dos polmeros. Otras veces se mezcla simplemente para reducir el costo de material.En otros casos, pequeas cantidades de un polmero de alta calidad puede mejorar la del otro, al grado de permitir una nueva aplicacin.Copolmeros estireno-butadienoSon plsticos sintticos que han sustitudo prcticamente en su totalidad al natural, en algunas aplicaciones como las llantas para automviles; contienen 25 % de estireno y 75 % butadieno; sus aplicaciones incluyen en orden de importancia: Llantas, Espumas, Empaques, Suelas para zapatos, Aislamiento de alambres y cables elctricos, Mangueras.Los copolmeros de estireno-butadieno con mayor contenido de batadieno, se usan para hacer pinturas y recubrimientos. Para mejorar la adhesividad, en ocasiones se incorpora el cido acrlico o los steres acrlicos, que elevan la polaridad de los copolmeros.Polmeros ismerosLos polmeros ismeros son polmeros que tienen esencialmente la misma composicin de porcentaje, pero difieren en la colocacin de los tomos o grupos de tomos en las molculas. Los polmeros ismeros del tipo vinilo pueden diferenciarse en las orientaciones relativas de los segmentos consecutivos (Monmeros).Los Lubricantes y los PolmerosLos lubricantes mejoran la procesabilidad de los polmeros, realizando varias importantesfunciones. Reducen la friccin entre las partculas del material, minimizando el calentamiento por friccin y retrasando la fusin hasta el punto ptimo. Reducen laviscosidaddel fundido promoviendo el buen flujo del material. Evitan que el polmero caliente se pegue a las superficies del equipo de procesamiento.A los lubricantes se los clasifican en: Externos: Reducen la friccin entre las molculas del polmero y disminuyen la adherencia polmero metal. Ceras parafnicas:con pesos moleculares entre 300 y 1500, y temperaturas de fusin entre 65 a 75 C. Las lineales son ms rgidas, por su mayor cristalinidad. En las ramificadas, la cristalinidad es menor y los cristales ms pequeos. Ceras de polietileno:son polietilenos de muy bajo peso molecular, ligeramente ramificadas, con temperaturas de fusin de 100 a 130 C. Son ms efectivas que las parafinas. Ceras tipo ster:obtenidos de cebos. Contienen cidos grasos con 16 a 18 tomos de carbono. El ms importante es el triesterato.Procesos de polimerizacinExisten diversosprocesospara unir molculas pequeas con otras para formar molculas grandes. Su clasificacin se basa en el mecanismo por el cual se unen estructuras monmeras o en las condiciones experimentales de reaccin.Mecanismos de polimerizacin.La polimerizacin puede efectuarse por distintosmtodosa saber:Polimerizacin por adicin. Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble enlace sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.). Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxi.). Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble enlace con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.). Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.). Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo p-xileno.).Polimerizacin por condensacin. Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin de agua oalcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles, diaminas, disteres entre otros (polimerizacin del tipo polisteres y poliamidas.). Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros dehidrgeno, con ayuda de catalizadores metlicos o de haluros metlicos (policondensacin del tipo de Friedel-Craffts y Ullmann.). Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con haluros bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o por oxidacin de dimercaptanos (policondensacin del tipo Thiokol.).Polimerizacin en suspensin, emulsin y masa.a. b. Polimerizacin en suspensinEn este caso el perxido es soluble en el monmero. La polimerizacin se realiza en agua, y como el monmero y polmero que se obtiene de l son insolubles en agua, se obtiene una suspensin. Para evitar que el polmero se aglomere en el reactor, se disuelve en el agua una pequea cantidad de alcohol polivinlico, el cual cubre la superficie de las gotitas del polmero y evita que se peguen.c. Polimerizacin en emulsinLa reaccin se realiza tambin en agua, con perxidos solubles en agua pero en lugar de agregarle un agente de suspensin como el alcohol polivinlico, se aade un emulsificante, que puede ser un detergente o un jabn. En esas condiciones el monmero se emulsifica, es decir, forma gotitas de un tamao tan pequeo que ni con unmicroscopiopueden ser vistas. Estas microgotitas quedan estabilizadas por el jabn durante todo el proceso de la polimerizacin, y acaban formando un ltex de aspecto lechoso, del cual se hace precipitar el polmero rompiendo la emulsin. posteriormente se lava, quedando siempre restos de jabn, lo que le imprime caractersticas especiales de adsorcin de aditivos.d. Polimerizacin en masaEn este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el monmero y el perxido. El polmero que se obtiene es muy semejante al de suspensin, pero es ms puro que ste y tiene algunas ventajas en la adsorcin de aditivos porque no esta contaminado con alcohol polivinlico.Polmeros de Bloque e InjertosSe han desarrollado nuevos mtodos interesantes para lasntesisde copolmeros de bloque e injertos. Estos mtodos han encontrado aplicacin practica en la preparacin de poliestireno de alta resistencia al impacto, de los cauchos de elevada resistencia a la abrasin y de fibras acrlicas.Un principio de la copolimerizacin por injertos consiste en polimerizar un monmero, el monmero-B, en presencia de un polmero, el poli-A, de manera tal que los centros iniciadores de las reacciones de la segunda polimerizacin estn situados todos en el polmero original.Una forma particularmente efectiva de conseguir este resultado es someter el poli-A a la degradacin mecnica en presencia del mono-B. Si las cadenas del polmero se rompen por laaccinmecnica, se forman dos radicales libres en el punto de ruptura de la cadena. Estos dos radicales pueden utilizarse si se evita que se recombinen o desproporcionen uno con el otro o que sean consumidos por alguna otra impureza reactiva, como eloxgenoy en presencia de un monmero vinlico. Muchos tipos de agitacin mecnica, particularmente el prensado en calandria, la molienda, la compresin enestadoplstico y la agitacin y sacudimiento en solucin, conducen a la unin qumica del segundo monmero y el primer polmero. Para que la degradacin mecnica sea efectiva, conviene que el poli-A tenga un peso molecular relativamente alto. Se han hecho grandes progresos en la injertacin del estireno, steres acrlicos y acrilonitrilo alcauchoy a muchos elastmeros sintticos; los monmeros vinlicos tambin se ha injertado a la celulosa y derivados de esta, polisteres, poliamidas, politeres y protenas. Los productos resultantes combinan en forma muy interesante las propiedades de los dos compuestos.Los trabajos sobre laradiacinde injertos han progresado considerablemente, sobre todo mediante elempleode mejores fuentes de radiacin penetrante (aparato de Van der Graff, acelerador lineal, Co60 y Cs137) y por el descubrimiento de que la luz ultravioleta es capaz tambin de producir enlaces transversales e injertos en presencia de sensibilizadores. En muchos casos se ha reducido substancialmente la degradacin indeseable del poli-A producida por la accin de la radiacin y penetrante, mediante la aplicacin de estabilizadores del tipo amina aromtica disulfuro aromtico.Pueden obtenerse injertos muy efectivos de todos los tipos de polmeros vinlicos si la cadena del poli-A lleva un grupo amino aromtico primario. Este grupo es aislado primero,Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superiordespus es nitrosilado.Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superiorLa nitrosamina puede isomerizarse al diazoester, este a su vez, se disocia con desprendimiento de hidrgeno y produce un radical libre que se fija qumicamente a la cadena:Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superiorEl radical acilo se transfiere rpidamente con los tomos de hidrgeno disponibles y no inicia la polimerizacin del mono-B. Por estemtodose ha efectuado un injerto de monmeros vinlicos sobre el poliestireno parcialmente aminado.Una nueva forma de preparar los copolmeros de bloque se basa en la proteccin de la cadena que crece por propagacin aninica contra la terminacin por solvatacion del extremo de la cadena por el disolvente. Si el sodio se hace reaccionar a baja temperatura en tetrahidrofurano con naftaleno, se transfiere un electrn del sodio alsistemaaromtico:Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superiorLa solucin resultante es verde y muy sensible al oxgeno. Si se le agrega estireno, elcolorcambia a rojo debido a que el electrn solitario se transfiere al monmero estireno, que se dimeriza inmediatamente para formar un bis-anin conforme a la siguiente reaccin:Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superiorLas cargas negativas estn compensadas por dos iones de sodio, pero permanecen disociadas porque estn fuertemente solvatadas por el tetrahidrofurano. Las cargas negativas del bis-in son capaces de iniciar la polimerizacin del estireno, y a cada lado del centro iniciador crece una cadena hasta que es consumido todo el monmero, puesto que la solvatacion por el disolvente evita la terminacin (polmeros vivientes). Despus de consumido el monoestireno puede agregarse otro monmero, y como la polimerizacin continua, se forman copolmeros de bloque cuya composicin y peso molecular pueden regularse fcilmente por la adicin de los componentes y por la terminacin del crecimiento posterior de la cadena con oxgeno u otro interruptor de la etapa.Temperatura de transicin vtreaA temperaturas altas, los polmeros se vuelven lquidos muy viscosos en los que las cadenas estn constantemente enmovimientocambiando su forma y deslizndose unas sobre las otras. A temperaturas muy bajas, el mismo polmero serpia un slido duro, rgido y frgil.El polmero puede solidificarse formando un slido amorfo o uno cristalino. Como se sabe los polmeros con fuertes irregularidades en su estructura tienden a formar slidos amorfos y los polmeros con cadenas muy simtricas tienden a cristalizar, por lo menos parcialmente.La lnea ABCD corresponde a un polmero completamente amorfo. A temperaturas altas est en forma de un lquido viscoso, y al enfriarlo, se vuelve cada vez ms elstico hasta que llega a la temperatura de transicin vtrea , Tg, se convierte en un slido duro, rgido y frgil. Lo que sucede es que, conforme disminuye la temperatura, el polmero se contrae porque las cadenas se mueven menos y se atraen ms. Dado que va disminuyendo elvolumenlibre, es decir, los espacios entre las molculas, los segmentos de las cadenas tienen cada vez menos lugar para girar, hasta que al llegar a Tg, dejan de hacerlo, el material se pone rgido y en esas condiciones se vuelve vtreo , es decir frgil, porque como sus cadenas aunque todava vibran ya no pueden girar para cambiar su posicin, y no tienen manera de amortiguar los impactos. A esta restriccin del movimiento molecular tambin contribuye por supuesto, la falta de suficiente energa debida a las bajas temperaturas.Evidentemente,el estadovtreo lo alcanzan diferentes polmeros a diferentes temperaturas. Los que sean ms flexibles, con menos grupos voluminosos o con eterotomos en sus cadenas, podrn girar o permanecer flexibles a temperaturas menores que los otros. Por ejemplo, los silicones, el polietileno y el hule natural tienen temperaturas de transicin vtrea de -123, -120 y -73 C respectivamente. Encambio, polmeros con grupos grandes o grupos muy polares o polarizables, tienen de por s tan baja movilidad que son vtreos a temperaturaambientey para reblandecerlos se requiere de altas temperaturas.La lnea ABEI se refiere al polmero semicristalino. En este caso existen dos transiciones: una, cuando cristaliza el polmero al enfriarlo (Tm) y la otra cuando el material elstico resultante se vuelve vtreo (Tg).Entre Tm y Tg, los cristalitos estn embebidos en unamatrizms o menos elstica y el material es correoso, pero abajo de Tg los cristales estn dispersos en una matriz frgil.Las propiedades mecnicas de los polmeros tambin cambian con la temperatura y en la grfica del mdulo deelasticidadcon la temperatura se aprecian las mismas transiciones.Abajo de Tg, el material es un slido vtreo de gran rigidez, que se manifiesta por altos mdulos que generalmente alcanzan los 106 psi. la nica deformacin posible se debe al estiramiento y doblamiento de los enlaces covalentes que unen a los tomos en la cadena, y al estiramiento de los enlaces intermoleculares. esta deformacin no es permanente ni puede ser muy pronunciada.A temperaturas superiores a Tg, la deformacin es ms extensa y ms dependiente deltiempo, porque las molculas ya tienen mayorlibertady cambian continuamente su forma y hasta cierto punto su posicin. La aplicacin del esfuerza tiende a orientar a las molculas en favor de configuraciones que tiendan a hacertrabajo. Por ejemplo, un esfuerzo de tensin extiende a las molculas y las orienta en ladireccindel esfuerzo aplicado porque as se produce una elongacin de lamuestra.Si la temperatura es mayor, pero muy cercana a Tg, la deformacin es prcticamente reversible y se debe al reordenamiento de segmentos cortos de las cadenas.Entre Tg y Tm, el material esplasticoporque las cadenas estn enmaraadas y eso dificulta su movimiento.A temperaturas cercanas a Tm y mayores, las cadenas polimricas ya se deslizan y separan causando flujo viscoso irreversible. El material se comporta como un lquido muy viscoso.Un polmero parcialmente cristalino, generalmente tiene mayor resistencia mecnica que el mismo material con estructura amorfa. La mayor resistencia o mayor mdulo se debe al gran nmero y espaciamiento regular de los espacios intermoleculares en las estructuras cristalinas. En los polmeros amorfos, el nmero de estas interacciones es menos y su espaciamiento es errtico, as que al aplicarles esfuerzos, muchas secciones del polmero se extienden o deforman libremente.Propiedades MecnicasHablamos mucho de polmeros "resistentes" (o "fuertes"), "duros", y hasta "dctiles". La resistencia, la dureza y la ductilidad son propiedades mecnicas. Pero qu significan en realidad estas palabras? Cmo podemos determinar lo "resistente" que es un polmero? Qu diferencia existe entre un polmero "resistente" y un polmero "duro"?ResistenciaLa resistencia es una propiedad mecnica que usted podra relacionar acertadamente, pero no sabra con exactitud qu es lo que queremos significar con la palabra "resistencia" cuando hablamos de polmeros. En primer lugar, existen varios tipos de resistencia. Est la resistencia tnsil. La resistencia tnsil es importante para un material que va a ser extendido o va a estar bajo tensin. Lasnecesitan tener buena resistencia tnsil.Luego est la resistencia a la compresin. Elconcretoes un ejemplo de material con buena resistencia a la compresin. Cualquier cosa que deba soportar un peso encima, debe poseer buena resistencia a la compresin.Tambin est la resistencia a la flexin. Existen otras clases de resistencia de las que podramos hablar. Un polmero tiene resistencia a latorsinsi es resistente cuando es puesto bajo torsin. Tambin est la resistencia al impacto. Una muestra tiene resistencia al impacto si es fuerte cuando se la golpea agudamente de repente, como con un martillo.

Pero qu significa ser resistente?Tenemos una definicin bien precisa. Emplearemos la resistencia tnsil para ilustrarlo. Para medir la resistencia tnsil de una muestra polimrica, tomamos la muestra y tratamos de estirarla tal como se muestra en la figura de arriba. Generalmente la estiramos con una mquina llamada Instron. Esta mquina simplemente sujeta cada extremo de la muestra y luego procede a estirarla. Mientras dura el estiramiento de la muestra, va midiendo lafuerza(F) que est ejerciendo. Cuando conocemos la fuerza que se est ejerciendo sobre la muestra, dividimos ese nmero por el rea (A) de la muestra. El resultado es la tensin que est experimentando la muestra.Luego, usando nuestra mquina, seguimos incrementando la fuerza, y obviamente la tensin, sobre la muestra hasta que sta se rompe. La tensin requerida para romper la muestra representa la resistencia tnsil del material.Asimismo, podemos imaginarensayossimilares para medir la resistencia a la compresin o a la flexin. En todos los casos, la resistencia es la tensin necesaria para romper la muestra.Puesto que la resistencia tnsil es la fuerza aplicada sobre la muestra dividida por el rea de la misma, tanto la tensin como la resistencia tnsil se miden en unidades de fuerza por unidad de rea, generalmente N/cm2. La tensin y la resistencia tambin pueden ser medidas en megapascales (MPa) o gigapascales (GPa). Resulta sencilla la conversin entre diferentes unidades, ya que 1 MPa = 100 N/cm2, 1 GPa = 100.000 N/cm2, y obviamente, 1 GPa = 1.000 MPa. Otras veces, la tensin y la resistencia se miden en las viejas unidades del sistemaingls, libras por pulgada cuadrada, o psi. Para convertir psi a N/cm2, el factor de conversin es 1 N/cm2 = 1.45 psi.ElongacinPero las propiedades mecnicas de un polmero no se remiten exclusivamente a conocer cun resistente es.