leioa, 2006/2007

36
Kimika Organikoa II Saila Dpto. de Química Orgánica II Euskal Herriko Unibertsitatea Universidad del País Vasco eman ta zabal zazu

Upload: dangdieu

Post on 31-Dec-2016

233 views

Category:

Documents


2 download

TRANSCRIPT

Page 1: LEIOA, 2006/2007

Kimika Organikoa II Saila

� Dpto. de Química Orgánica II

Euskal Herriko Unibertsitatea

Universidaddel País Vasco

eman ta zabal zazu

����������������� ���� � �����������

������� ������ � ��� ��� � ������

�����������������

Page 2: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

���

Page 3: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

���

������������� �� ������� ������� �� �������������� ����� ������������� ���

Objetivos específicos de la asignatura

Objetivos cognitivos

• Aplicar los conocimientos adquiridos en la asignatura de Química Orgánica a la preparación de

moléculas orgánicas a partir de sustratos establecidos

• Introducir al alumno en la síntesis por pasos

• Aprender el manejo de metodológias sintéticas y técnicas no utilizadas en la asignatura

precedente.

• Consolidar los criterios de separación y pureza de los compuestos orgánicos�

Objetivos de capacidades y aptitudes

• Capacitar al alumno para el empleo de reactivos potencialmente peligrosos y para actuar

correctamente frente a los posibles accidentes que puedan ocurrir en el laboratorio

• Capacitar al alumno para la realización y utilización del diario de laboratorio

• Capacitar al alumno para diseñar un procedimiento experimental sencillo para la síntesis de un

compuesto.

• Favorecer la capacidad y aptitud del alumno en la comunicación oral y escrita, mediante la

presentación de informes científicos y el debate de la metodologia propuesta y de los

resultados obtenidos

• Promover el empleo de fuentes bibliográficas para preparar los experimentos y los informes

Objetivos de actitudes

• Inculcar la honradez profesional ante resultados obtenidos en la realización de la práctica

• Fomentar la capacidad de trabajo.

• Promover una actitud crítica en la evaluación de los resultados.��

�Programa de teoría �

Programa de clases teóricas

Tema 1 Introducción a la espectroscopía IR

Fundamentos, utilidad e instrumentación. Procedimiento: realización de espectros en KBr

Monitorización de una reacción

Tema 2 Introducción a la polarimetría

Page 4: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

���

Fundamentos, utilidad e instrumentación. Procedimiento: medida de la actividad óptica

Programa de clases prácticas

Práctica 1 Reacciones S N2

Síntesis del ioduro de n-butilo a partir del bromuro de n-butilo: calentamiento a reflujo, condiciones

anhidras, extracción, destilación.

Práctica 2 Cicloadición Diels-Alder.

Reacción de furano con anhídrido maleico

Práctica 3 Reacciones S EAr.

Nitración de la acetanilida: Adición de reactivos, cristalización

Práctica 4 Reacciones de sustitución nucleófila en carbono insaturado.

Síntesis de la esencia de pera por esterificación de Fischer: calentamiento a reflujo, extracción,

destilación

Práctica 5 Reacciones de reducción I.

Quimioselectividad en la reducción de 3-nitroacetofenona I: NaBH4. Extracción, cristalización, IR

Práctica 6 Reacciones de reducción II.

Quimioselectividad en la reducción de 3-nitroacetofenona II: Sn. Calentamiento a reflujo,

cristalización, IR

Práctica 7 Reacciones de adición a carbonilo: Protección

Síntesis del acetal del oxobutanoato de etilo: Dean Stark, extracción, destilación a presión reducida

Práctica 8 Reacciones de adición a carbonilo: Reactivos de Grignard

Adición de bromuro de fenilmagnesio al acetal del oxobutanoato de etilo: condiciones anhidras,

calentamiento a reflujo, extracción, IR

Práctica 9 Reacción de Michael y condensación aldólica.

Condensación de acetoacetato de etilo con calcona: cristalización

Práctica 10 Resolución de mezclas racémicas

Resolución de α-fenetilamina con ácido tartárico: Cristalización, extracción, polarimetría

�������� �� ��� �1. Martínez, M. A.; Csákÿ, A. G. "Técnicas experimentales en síntesis orgánica", Síntesis, Madrid,

1998.

2. Harwood, L. M.; Moody, C. J.; Percy, J. M. "Experimetal organic chemistry. Standard and

microscale", 2ª Ed., Blackwell Science, Oxford, 1999.

3. Pavia, D. L.; Lampman, G. M.; Kriz, G. S.; Engell, R. G. "Introduction to organic laboratory

techniques. A microscale approach", 3ª Ed., Saunders College Publishing, Fort Worth, 1999.

4. Mayo, D. W.; Pike, R. M.; Trumper, P. K. "Microscale organic laboratory", 3ª Ed., John Wiley

and Sons, New York, 1994.

Page 5: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

���

��� HESSE, M.; MEIER, H.; ZEEH, B. “Métodos espectroscópicos en química orgánica”, Síntesis,

Madrid, 1997.�

�������� �� �� !���� �

����������������������������������� ����������������� ������� ��!�

• ������� ��� ���� ����� ���� ��� ���� �"���������� ���� ���� ������ � ����������� ��� �������#��������� ��������� �� ����$�������%������������������#�������

• ���������� ������ ��������� ��������������� ������� ��� ����������� ������&������������������ ��������'������������ ������� ���(�� � ������� ���������"������� ������

�� ����������������������

• ��� �� ������������������������������������� ������������� ����������������#��������� ������ �����������

• ����������������� ����������������)������#��������%������������ ���������������������������������������������� ������� � ������������������'���#��� ������������$��

����������� ������ ������� ���������� ��� ���������� �� �"������� ������ ����� ���� '�

������� ������������� ������

• ����������������� �������������������������������������������������� �� ��������� � �������������������� �� �&�����)�����������������%��� ���

������������ ������������������������� ��������� !" ��������������#�$���%����$!"&�'��������������������������������&��

Page 6: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

�*�

" ���� � ���� �� �

������������ ������� ��������� �����������������

+� ������� �� ���

,��������$���������

��������

-��� ��������� �� ���

.�&�����

/ �����������#�����

,��� �������� �"����������

������������������������

0� ��� ��� ����%��� ��� ������� ��� ������� (� ��� ��������� ��� ���� ����� -� � �������� ����� ��� �������

��������������������� � ������������%�����������������#����� ���0� ����������%���������� �������

�����%�������������� ������ ���������� �����������%�����'����������������������� ���������������������

������������������ �����

� �� �������

-�� ���������� �� ���������� ���������)���(�'�)������#��(���������"����0�������%�������

������� ��� ���� ����� ��� ��������� ��#���"���������� ��� �� ������ ����� ��� ������ ���� �����)������

������������������������ �� �&����������������������

���������

-���� �������������� �)�������� ���� ������������������ 0��������������������������� ������ �����

�� �������� ��)������������'�������������� �)������������������ ������������������ ������������ �#��

)������������������

����������������������

• 1���� ���������� �����(�'���#����� ���������� ��������)������������������������� ���������������

������� ����� ��-� �� ��������������#��(���������������������)������#���������� �����������

���� ����������������� �������������������� �����������������%�������������� �� ������� �������

• - �)�� ��� ����������� �� ��� �� ������ ��� ��� ��� �������� ���� 2��(�� ������ �� �

����������� ��������������������������'�������������������������������

• ��������������%�������" ��������������������������������������(�� ��������������������� �����

• 0� ������� ���#������������ ���� ��������������������� �� ����'����������� �������)������

�����%�����

Page 7: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

�3�

• -������ ���� �� �&��� ���� �����������������'���������4������� ���������� ������)�������� ��

� ���%��������������� ������� ��������������� ����� ����� ������������������������� �� �����

• 1� ��� ���%��������#� �������������)�������������������)����1���� ���������(�'�)������� ���

��� ��������������� �'���� ��������������������'�� �������� �����

• ���������� ������������ �� �"����'�����#�� �������������������&����������� �����������

������������ ��������������� ���� ������� ���

• 0���������������������������� ���������������� ����������������

#���!������ $ ����� �� ���!���� �� � %������&

5��-�������� � ����� ���� ����

���-�� ������ ��� ��������������������������������6�� ���%������ �������� �� ��

���7����������������������� �������� �"����������#���� ������ ���%��������� ����

���-������������� �������#����������������� ��������� ��������� �� ����-#� ������#������������

������� ���)�������������6���������&� ������#������������� ������� �����������������������

����������������� ������������������%�������������" �� �������� ���'����(����

*��0������)��� ����������� ����������������'��8)����������������� ����������#������������������'�

�"���������� �����������%��������������������"�� ���� ���

3��-#� �������� �� ����������������������������������� ������������ �����������0� ���������

� ���%����������������� �)�� ��)������#������������

9��6�������� � ������������������� �� ����

:��6��� ������%���������"������� ������������������#��������� ��� ���

5;��-������������ �����#��������������� ���� �� �&������������ ��� ���� ������������

55�� -�� ������ ����� ���� ��#���� ����������� �� ��� ��� ����� ��� ���� �#� )��� �������� ����� ���

���� �����#�#������������������������#����� ���� ����������������� ���

5���6���#�#����������� ��� ��� �������������� �����������

5���6�� ���%�������� ��)�8���������� �)�� ����

5���6�����&�������� ��)�������������������� �"�����������������#� �������

5���6������ ����������#�� ��������� ������������"�����������������������

5*��-��� ���������������������������������$�������)�����������������������

53���������#�� ������������������� ������� ��#������������������� ���� �<����������������

����� ���� ��������������

59��6������ ��������� ������������

Page 8: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

�9�

5:��6������������ ��������� � ��������'���������� ��%������� ��������������������� ���������

(������������<����(��������������7�������'�� ���������� ������

�;��6���������������� ������������������� ����

�5��6���%�������� �����������" �������������� � ����#����������� ����������������������<�

��������� ������ ���������#������� ����������� ������

����2�� ����������������&���������"����������������� ��������)�������� ������� �������%������

�����

����=��������������)������������ ��������� ���� ���

����-���������)�������������#���� ����� ���� �����������$�����)���������(���������������

���������������#������������'���������������������� ��������� ���� �� ���������$�����

������������ �� ������������ �)�8����������&�����#������� ����� ������������ ��5��

���� ���

����-�����������������������������#��#������������'�� ���%�������" �� �����

�*�� -�������&� �����#����������������� ���������������� ��������� ��������� �� ���'��� ���

������������%����� ���

�3��>�����%�������&��������� �� �&��������������������'�������������� ������� ���%������&����

������ ���� �������������������� �� �&��

�9�����������������'���������6?�������&�����������������������)�������#����� ���������������

��(������������������� ������ �����������������

�:��0���� ��������������������� ����)����������#������������ �������������'��������� ������ �����

������� �����

�;��$�����������������%����������� �����#������������������� �%��'�����������������������

Page 9: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

�:�

�!����� �� �%������

@������������ �� ����� ��������� �������� ��'� ���#��������������"������� ��7��������

�� ����� ������(&������������������� �#���� ��'��� ����������� ��� �8������

� 0���� ��)����� ������������������������� �� ��!�

• >��(��'��4��������"������� �

• .8 ��������"������� �

• -�)����������������������������8� ������

• .� ���������� �#��'������ ��)��������'������� ���8���������������'�������� �������

�"�����������������'������������

• 7��������� ��"������� ��5����)���������� �����(��(��(�'�����)������������)���

����� �����(� ���(��(�!�?�����'���������)���������������������� �#�!���� ���� ���

�� ��� ���������� ��� ��8�� ��� ������ �� � ��� ����#�� ��� '� ��� ������� ��� ��� �������

�� �&��'��� �������������������������� ��������%�������� �&��� ������ ����� ������

��� �����!������ ������������� ��������������������� �����������������������������

��������� �'������������������������� ������ ������������� � �����!����������

���������� �)���� �������� ����8����'������ ��8� ������8����������������� �!���� ��

������������ ���������� ������������� �����������

• ? ���#����������������������������������"������� !���� ������������������ �����

��� ���������� ��� ������� ���� �#��� ��������� ��� ������� ����� ������������� � ���

��������������������������� �����

• =������������������(� ������

� -�� ������� ������ �(�)����� ��� �������� ��� ����)����� ���� � ��� ������� )��� �� �� �� ���

���������� ����%�����������������������������)������� �)�����)�������

������������������������������ ������������������5���������������%����������������������������� ��"������� ������ ����� ������������������ ���������������!����'��� �� ������������� ��!���� �����'������������������������� �#�������������� ������ ���������#�� ���� �&��&�������� ���()����� ������������������� ��*!��������������)��������������������� ����������������#�� ����������������������"����������� �#���� ���#&�+� � ��� ����������������������)����������������������������������������� ���� ���)�����������<����

Page 10: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

�5;�

' ��� � �� �!����� �� %������

Page 11: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

�55�

��(���� �� %������

@�������������� �� ����� ��������������������������������'��� ������������������ ���� ���������

�������� ��������� �� ����1� ����� ���������������� ������� ���!�

• .8 ������������� �����

• =� ���������� ��#������������������!�����"����������� �������"������� �����������

)������(�������%���'� �������� �������������

• ? &� �#������������ ����

• 7��������� � �"������� ��!� ��������� ����� ��� �� ��� ������ '� ����� '�

�������� ���� �� ������ ������������ ���� ������#������� ������ ��� ����#8������ ���

��������� ���������������������������������������� ��������

• ? ���#�������'�����������!������ ��������������������� �������������������'������

�������%������)�����"���������������������������������������"������� ��

• +� ������8���

�#����������&�� ��

Page 12: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

�5��

' ��� � �����(���� �� %������

,)-'�-�.,�/-�.0'/0�,.���1-������'��'�2�-3.0.,��)-.�

������������������ �������������������� ������� �������)���������������������������

�������� �A�� ��� ��'� �������� '� ��� � �'�� ��� �4���� ��� ���(��� �������������� ��� � ������ -��

��� ���������������������������� ���������������� ����� �8������������������� ������ �� ����

-��������������������������������� ������������� ���� �8������������������ ������� ��

������ ������������������� �βA(���"���� �8��������������������������������������

-���� ������ ����������#������ �����8� ������������� ��%����� ��������� ����������������������

������������������������0�8���������� ���������������� ������������������� ��)������������

���������� ������������ �������������������������������������������βA(���"��� ����-���� ����������

���������������� ������(8������)��������������������(���� ������������������������ ���� �8����

α,βA���� ������������ ����� ���������������� ������(���������������������)��������� �����

������������������������ ���" ��������������������������������� ��%����� �����

CHO CH3

O

CH3

O

NaOH

dibenzalacetona

��

� +���� � ��������� ������!� $ ��������������������6�?B� �����;�5���������������������

������������������� ������ ������ ��� �����������- ?B�� $��������� ������<�������� ��� ���*�

���� ;�;�9� ������� ��� ��� �� '� ��� �<����� ��%����(8�� �5;��� ���� ;�5;�� ������� ��������� ���

������� ������������.���� 5��������� ������ ������ ��� ������ ��� ������������� ���'����������������

����� ��� ��������� ��� ���� ���%������ ��� 0�?- �� ��������� ��� �� ��%����� ��� ��� ��� ������

���������:�;�����9;�C���7����0�?- �!�555A55����+� 5��55�����

� ,���� ������

2 �� �4��5��

Page 13: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

�5��

�� ���� �� ���� ��� �!����

��D�������������� ������;�������;�����

��7� � ������#������5;������������

��-������'�����5;;�������;�����

��-� ������������5��������'�5���)��<��

5�-� ���+E�(����

5�2� ��%�F� ��� �

5�-� ����������� ������

5�-� ��������������

5�7��%�� ������������ ��%������������ � �

���������

��/��������� ������ ����

��2� �����������������;�����5;;�������;�

����

5��� �%�������� ��������

5����� ���������������������

5�2� ��%���������%������ ������

5�������������� ��������

5�.������ ��

5�0��� ��������� ������ ��

5�D�����������&�

5�,����������� � ���������'�

5�7��%������������

5�7������������ ���

+�<��� ���������#�����

.���������#�����

.������������� ��������

G�� �����������������������H� ��� ���

6������

7��%�������� ���

0����� ������

���� �� ���

.� ������������������������ ���

Page 14: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

�5��

Page 15: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

�5��

+�� ����&�6�.,,�)-���'���7����7,�/-�-7,0�/8�0.���1-������'�0�9)'76)�'��

��27��0)�

Br INaI

acetona

���'����������)���������������������������������������� � ���������������������� �������

����������� �� ����������)������� �� ����� ������ �����6�=������� ����������#�� ������

��������� ������������ ��#������������������$6��������)����������������������� ����� �������

�6�+���� )��� ��� ������� ��� ��� ����������� (���� )��� ��� �)���� ��� �� �� ������%��� ��#���������� ���

������������������ ��������-��'�������A � �����8� ����������������������� ����� ��������'����

���� ������������ �������� ����� ���������'���������� ������=/��

+���� � ������

5�� $ ��� �;����������6�=��� �������������� ��%���� �������������5;;���������� ������

�<���� ��������A � ����5;�9�����5;;�������-����&�� ���������� ���������&������ �������;�

���� �� �&�������������(�������6?.0�5��6?.0�����

��� �������� �� �� ������ '� ���� #�%� �������� ��� �� ��%� ��� ������������� ��� ���������#����� '� ���

��� ����������#������ �#������������������������ �����

��� �$���<����- �?���;�����'��������;����������� �������������� ����������� ������'������������

�����������������������������" �������- �?����"��;��������������������������������'������#�����

�������������������� ������ ��������5;�����'���������� �����������������������������(�����

����� ���������(�����-������#�� ������#������������ �#�����

��� -������� ������ �� �������������������� ������������������������������������������ �����)���

� ������������� ������5��A5��I����

6��70�.')���D���������A+�=� ����J���������� ���������������J���� ����� ����������

-)�.���

5�� $�������%�����#� ������-�� �� � ���'����'� � ������ �"���������(����������������� �����-��

'����������������#������(��������'������ �� ��������������

��� ������ ��������'�������� ����B������ ���%�������&���������)��������� ���������������

Page 16: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

�5*�

,7����)-����

5�� -���� ���� ��������� �����������������������������

��� -�������� �������K���)��������#����� ������ ������L�

��� K-��)���������� ��� ���%������������ ����������#��8L�

��� K���������������������������� ����L�

��� $��8��4 ����� ������������ ���������������(�����������������'� ��������L�

*�� K����������� ����� ��������� � �������� ������� � ���L�

Page 17: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

�53�

+�� ����&�6�.,,�)-���'���7����7,�/-��0�,�6/8�0.�.6):;��,.��-��6.,�/-�

'��.,��.-�0�'.&�

NHCOCH3 NHCOCH3

NO2

HNO3-H2SO4

-�� ������ ��� ������ ������ ���� � ����� ��� ���� ������� ��� � �'���� ���� (���������� -� ��

����������������������� � ���������� ����������� �����-����������������������������� ��������

� ����!����������� ������� ���������������� �������������������� ��������� ������� ������� �������

������������ ������������������������ �������� ����'����� � ������@������������ ������� 8��������

�� ������������������������ �����6?�M������ �#�)���������������������� �� ����� ����B6?�����

B�$?������� �����

+���� � ������

5�� -�� ��� �� ��%� ��� ��� ����� �)������ ��� � � ��������� ���������� ��� �� ��� ��� �������� '�

������ �������� ������B�$?������� �����5������'����#��������������� �����������3��������

��������'������� �������(�� ����� ��������������

��� -�����#������������� ��������������������������������B6?���*��������B�$?���*�������6?.0�

5���'������ �������������� ���������������

��� $ ��� ��� ���������� ��� ��� �������� ��� ����4����� ��������� �� ;��� ��� �������� � �� �� � �� ���

���������� ��� B6?�A� B�$?��� ��� ��� ������ ��� �� �� '� �� ������ )��� ��� ������ ���� ��� ���

��%������������������� ���������������

��� >�����%��������������������� ������� �<����(����'������%���������������������&��� ���������

��� 1���������������� ���� ������ ������ ��� ��������������������������#��� ��� ���������%�������

����A(�����

*�� -��������� �������A�� ���� �������������������� ��� ���������#��8�������#������������8��������

��(�����'����������������������

3�� 1���� ��������� ������� ������"�������� ��5���'��������������������� ���%���������- ?B��

6��70�.')�!�7����������� ����������� ������ ����8�����������������B����!�0�?- �:��!;����

'���� ������������

Page 18: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

�59�

-)�.�!�

5�� $�������������#�������/����%������������������#� �����'�����(��������#�������

,7����)-����

5�� -���� ���� ��������� ������������������������������

��� -����������&������������ � ���������� ����������� �����

��� -"������ ��� ���� ������ ��� ��� ��� � �'�� ��� ���� ������ ���� ��� ��� ��� ��� � ������ ���� �������

���� �����

��� K7��)������ ������ �������� ��� ����������������������� ������L�

��� KN�������� ��8� ������� �� ������������#�� ��������� ���%�����L�

Page 19: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

�5:�

+�� ���#&�,�,0).'�,�/-�'��0��.0'�6��6�.,,�/-�'��876.-)�,)-�.-<1'6�')�

:.0��,)&�

O O

O

O

OO

O

OH

H

���������������1����A0������� �� ��������������������������O��M���P��������������������������

��������������������� �������������������������������A���������)�������)������������������A�

�$�������� � �'�� ��������������'��������������������������������)�����(���������������������

����������� �&������������" ������������������'� ������ �����$��������������� �#������������

�����������A�'������������������������� ��� ��������A����������������#������#�������'� ������������

�&��������������#����-�������������������������� �������������#����� ������ �������A�'��

��������������������������������������������������

-���������������'������(8����������������������������������� ��#���������������1����A0�����

�&��������������#�������������(8��������A3A"� �����O����5PA(�� A�A��A���A����� "������

+���� � ������

5�� -������� ��%������������������<�������������(8�������������6?.0�5��'�����������"����

�����%���������� ��(�� ��)��������(8��������������#���

��� 0��� �������������������<����5���������������'������� �� �����

��� -���� ��%���� ���������� ��������#���������� �)�� ��'������&������������������ ����A�9�(������

��� -�������� ����� ����������������� �����#��8�'������#��������������� ���� 8�����

6��70�.')�!�7����������� ����������� �'���� ������������

-)�.!���

5�� -�� #� ������ -�� ��#� ���� ��(8����� ������� ��� ���� �� ��� -#� ��� ��� �� �� � ��� ��� ����� '� ���

�"�������������#�������

,7����)-����

5�� -���� ���� ��������� ������������������������������

Page 20: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

��;�

Page 21: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

��5�

+�� ��� $&� 6�.,,�)-��� '�� �7����7,�/-� -7,0�/8�0.� �-� ,.62)-)�

�-�.�76.')�� �1-������ '�� 0.� ���-,�.� '�� +�6.� +)6� ����6�8�,.,�/-� '��

8��,<�6�

Me OH

O

HO Me

Me

O Me

Me

Me

OH2SO4+

��

-����� � ��������������� � �����A�� �� � ������������� ������������������������������

��� ��� ��� ����� ��8� ���� ��� (�� ���� ������� �� ���� ��� ��� ��� ��� ���������� �� �#�� ��� ���

������������������������ �&������������!��������������������������� � ��������������� ��'�

�� � ��������� �&������������������������������������������ ��������������������

-���� ������ ����������� � �%�������� � ����������������� ������������������������� ������

�A�� ��A5A � ���� ����(������8����� �������������������������4����� -� �����������������)������

�������� "8����������������������(������������������������������ ��� ������B����B�$?���

������A ����������������������� ������������������ ���������������>���(����$�� �� ���������

�����������#���� ����

.���� ��� ��� �������� ��� ����� � ����� ��� ��������� ������ �� ��� �������� '� ��� ���� ������

������ �������� ����� ����������

+���� � ������

5�� -������� ��%������������������� �������������� ����55�����'����(������8������������

�6?.0�5���

��� $ ��������������������� �� ������<����B�$?�� ����� ���� �5��������� ���� ��� ������� ������

��� �� ����

��� �����%��������� �� ����������� ���������&������ ��5�(�'��������6?.0�����

��� >�����%������ �������������&�������%��������������������������������������������������������� ��

�������� ��'����#��� �������%����������������� ���(���������� ����"�� ������������#������

������� ������� �����������#��������

��� ������%������� ����������������� ����������� ������'���������%�������" ��������������� ���� ���

���"�5��������

*�� ���������������������#�������� �� ����������"�5�������6?.0����

3�� ���������������������������6��$?�����(���������������������� ���'�������������������#�� �����

���� �#�����

9�� -����� � ���������������� ����������������������� ��������� �������������������

Page 22: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

����

6��70�.')�!�D������������ � ��������������� ��������������� �������������������� ����

� �����������

-)�.�!�

5�� 2���&�������������� ������#� ������

��� ����� ����� ��������&���� �<�����������'���� ����������� �����

��� 0�� �������������'�� ����������#�������� ����7�����(� ���� ������������)����������������

�?�Q�

,7����)-����

5�� -���� ���� ��������� ������������������������������K������������������������������4���L�

��� K7��)��������������������� ������������#�������%���������������������� �� ������L�

K7��)�������������������L�

��� K-�� )��� ����� �� �� � ���%����� ���� ��� �������� ����������� '� ��� ������� ������ ���������� ����

��� ����������������L�

Page 23: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

����

+�� ��� %&� 6�.,,�)-��� '�� 6�'7,,�/-� ��� =7�:�)��0�,��>�'.'� �-� 0.�

6�'7,,�/-� '�� #�-��6).,��)8�-)-.� �&� 6�'7,,�/-� ,)-� 2)6)<�'676)�

�/'�,)&�

NO2

MeO

NH2

MeO

NO2

HOH

Me

NaBH4

EtOH

Sn

HCl

��

����������������� �#�������������������������������������� �������������������������� ���

���������������N��������� �#���������������������������������%����������������������������������

�� �� ����� -�� �������� ��� ��� ��� ���#��� �� �� ����� ��������� )��������� �#���� �������� �����

���������������������������� �#�'������������������������������

� -���� ������ ������������%�������������������)��������� �#������A�� ���� ������������� �

������������������ � ������������������6?��'��R?������������������� ��������� ����������

���� �� ��� (������ ���#��� �(������ ������� ��������� ��� ����������� �� ���(�!� 5A��A

�� �������� �����

+���� � ������

5�� -������� ��%����5;;�������������#��������� ������5�*���������A�� ���� ����������;�������

� ������6?.0�5���

��� $������8����;�� � �<����(���A������ �6?.0����'�������������;��������� �6�+B�������)��<���

�����������������������"�������� ���

��� �����%���������� ���� ������ ������ ��� ������� ��5������ ���

��� $���<�����5���������������������%�����'���������� ��(�� �������� ����� �������������� ��5����� ��

��� $����&��� ��������������%������� ����������������� ����������� ���������5;;����'�����" �������

�B��������"��;������

*�� ����" ��� �������������������� ���6��$?����(����������� ���������� ��������� ��'�����#�����

�������#�� ��������� �#�����

3�� $��������������� � �������6?.0����

6��70�.')�!�7����������� ����������� ����������� �������������=/���

-)�.�!�

5�� $�������������#����������� ���������

��� ����� ���������������� ����

Page 24: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

����

��� $������������ ���%������ ������

,7����)-����

5�� -���� ���� ��������� �������������������������������

��� 0���������� �������������� �� ������������ �����=/������������������������������� �� ������

������������'�������������������������� ��������� ��� ��������� �����

��� KN������� �#�������������������������������� ���������������������� ��'���� �����������

4�������L�

Page 25: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

����

+�� ��� &� 6�.,,�)-��� '�� 6�'7,,�/-� ���� =7�:�)��0�,��>�'.'� �-� 0.����

6�'7,,�/-�'��#�-��6).,��)8�-)-.����,)-���?<,��

NO2

MeO

NH2

MeO

NO2

HOH

Me

NaBH4

EtOH

Sn

HCl

��

$�� ������ �������� )��������� �#���� �� ��� ����� �� �� �� ��� ����������� �� ������ ���� ����

������ ���������������� �<�����������������(8������������� �#���4���� ��������������� ��

������ ��������������'�)��������� ������������� ���������� �����������������

+���� � ����&� �

5�� $���� �������������� �<������)��<�� �%��'������ ��������������� ��%������������������

5;;������#�� ���� ����������� ����'����������� ����������&��

��� $���<�����5�*��������A�� ���� ���������������������'�:���������������(8���������� ����

�6?.0�5��

��� �����%������������� ���������&������ ��5(�'��������

��� $����&��� ��������'������� �����#��8���

��� 0����� ��������<������;���������������;C��6?.0�����

*�� -��������� ��� �������������������� ���������#��8�'������#�������� ��(����#������#��������

������

3�� -�������� ����A������������� �� ����� ���#����������� ��%���������������'�������� ���%�����

�������6?.0����

9�� ������� ����� ������������ ����'�����������

6��70�.')�!�7����������� ����������� ���������� �������������=/��

-)�.�!�

5�� ���#���������B���������� �� ��������&�������#� ������

��� -�� �<����(����'������� ��������0�������������)���������������� �� ����� ������

��� 7������)����������������� �<����������������

,7����)-��!�

5�� -���� ���� ��������� �������������������������������

Page 26: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

��*�

��� 0���������� �������������� �� ������������ �����=/������������������������������� �� ������

������������'�������������������������� ��������� ��� ��������� ����'������������� ���

��� � �%�������������� ������ �������

Page 27: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

��3�

+�� ���@&�6�.,,�)-���'��.'�,�/-�.�,.62)-�0)���1-������'�0�.,��.0�'�0�

)A)27�.-).�)�'�����0)�

MeCO2Et

OOHHO

H+ MeCO2Et

OO

� �-� ������ ����'����������� ���������&���������8� �������������)���������������� ����������

���βA�� �� ����'����������������������������� ������(������ ��� �������

� ����� ������������������������ ������������ �#�����,����������������(���� ����������

$�� ��������������(�'������� �� ������� ��������������� � ����������� ��������������� �#����

,����������� ������ ������� ��������� ��������#� �������� �������������� ������ ����������������

'������ ������������������� ������������8� ������0�8��������)������(��������������������� ����� � ����

� ��� ��� ��� ���������� ��� �� ���� ��� ��� ���� �� ����� ����� �#� ��� ����� �� ����������� ��

�������� �����������������������#������� ����������������������� "��� ���

MeCO2Et

OOHHO

H+ MeCO2Et

OO PhMgBr

Et2O Me

OOPh

OH

Ph

H+

Me Ph

PhO

� @�� ����� �� �� �� ��4���� �� �������� ����� ����(���� '� �� ���� � ��� ��� ��� ��� �5��A

��"����� ��������� �������� �� ��� ��������� � ���� ������ � ��� �8���� ��� 5��A� ������

�� ����������� ��� ���������� ��� ����� ��� �� ���%����� -�� ����� �� �� �� ������ �����������

�� ������� ����� �� ����� ��������������������

� -���� ������ ������������%��������� �������������� ����� �8���������A" � ��� ����� ����

���� ����� � ����� �������5��A� ���������������������A ������������������ ���%�����������&�

��� ������-�������)������#�������������������������������������������������� ���������%� �������

������������1���A$ ��H��-������� ��� ������������������������������ ������ �����

+���� � ����!�

5�� -������� ��%�����������������5;;�������������5��3�����5����������� ����� � ����� ������9�

������� �����������;�;�������������A �������������'��;������� ������=� ���������� ������

��� $�������������� ���������� ���������%� �����������������1���A$ ��H�'����������� ����������&��

��� $�������� ������������������� �����������&������ ��5�(��8�����

Page 28: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

��9�

��� $����&��� ���������������%������� ����������������� ����������� �������'������#�����5��������

6�?B����5;C��

��� ���������������������#�������������"��;�������������������� �� �� ������������ ���������� ��

������� ��'�����#������������#�� ��������� �#�����6?.0����

6��70�.')���/�������� ��=/�

-)�.���

5�� ������� �#���������� �� ���������%��� ������������������-6�D=./=60��

��� ,��������������������������������� ��

,7����)-��!�

5�� -���� ���� ��������� ������������������������������������ ���

��� K7��)������������������ ��������� ���'����������������� ��L���

5�� 0���������� �������������� �� ������������ �����=/�'�������������������� ������� ����

� �

Page 29: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

��:�

+�� ���B&�6�.,,�)-���'��.'�,�/-�.�,.62)-�0)��.'�,�/-�'��6�.,��>)��'��

C6�C-.6'�

MeCO2Et

OO PhMgBr

Et2O Me

OOPh

OH

Ph�

� 0��)������ ������S���� �#������� ����T������������������������������ ��������������

��� �8� ����� ��������� ��� ���� ��������� �� ��������� ��� ��� ���� �#�� ��� �� �� ������8 ����� '�

�������� ���������������� � ���� �#�� ��� ,���������� ��� ���� �#�� ��� ,�������� ��� ���������

�������� ����������������������������� ��(����������)����������������������� ��������� ���

�����������#�� ���

� -���� ������ ������������%������������������ ����������������������� ��������� ����� � ����

� ����� ���������� ������ ��������������������������� ������ �� ������'�#��� ��������������

����� ������������������� �����(�� ���������-��������� �� �����8��������������� ������� ��

��� (���������� ������ ��� ���(���� ������ ���� ����� ��� ��� �������� (���"8����� ����� ���� ���

����������� ���� ���α,βA���� ��������

� ����������������������� �#����,����������)����������������������������� ����(���������

��)��� ������� ����������������� ���� ���������������������� ������.U5�;�����

+���� � ����!�

5�� -������� ��%���� ������������� 5;;����������� ���� ������#�� ���� ���������� �����

�� ��������������'����������� ����������&���� � ��������������������������� 5���������

#��� ���������������5;�������� �������'�������� ������'����6?.0�5���

��� $����������������� ��������������3�9������� ��� �������������5;�������� �������'����

�� ������������������������������ ���� ���������������$��������������� ������'�����������(�� ��

)������������������������,���������6?.0$���'�����

��� 1���������������������� �� ������)���)������������� �������;������������ ���'����������

��� ���� ����� ����������)��������� ��������������&�#������������#�� ���

��� >�����%������������������������ �������%�����������&������ ��5;����� �������� �<����������

�6?.0����

��� $�� ����8�� ��� �� ��%� ��� ��� �<� ��� (���� '� ��� �<����� ���� � �� ����� ��� ��� �������� ����

��������������������������� ������5;�������� ��������

Page 30: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

��;�

*�� >�����%��������������������� �������&�� ������ ���;����� ���� ������ ������ ��� ���

3�� $������������;�������(���A���������� ��%��

9�� ���������(����(�'������������������������� �� �������#������;�������� ����-��� ������� �����

����� ��'����������� ��������#����� ����;�������� ���'����#���#��������� ����

:�� 0� ���8)����������#������&�� ���'������#����������� ����������� ������������5;�������

���������������� �������� ���������(����������� ����'�������������������#�� ��������� �#����

)�������������� ���������A�����&����6?.0�����

5;��-�������������� ���%������ ����

6��70�.')���/�������� ����� ������������=/�

-)�.���

5�� .������� �������� ���� ���������������� ����������������� � �����������������#�� ���#�����

������&���������������� �#���������� �&������(�������������� ����&����������� �#������8����

��������������

��� $�� ���#��)������� ��������%������������'������������� ����������� �����A��������

��� $������������������������������� ������������ ������������ ������� ��%����#���� �������� �<�

���������

��� -�� �<������������;A�;�������������)���(�'�������&����� �������)������#��������������������

������ ������������������������ ���

��� 7��������� ���%���������������

,7����)-����

5�� 0���������� �������������� �� ������������ �����=/�'�������������������� ������� �����

��� -���� ������������������������������������������8���������������� �������� ��������� �����

���(����������������������� ����������(���� ������������(���"��� �������� �� ���

��� 7������������������������������� ���� �#�������������� ��������������A������� � A�A��A�A���

Page 31: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

��5�

+�� ���D&�6�.,,�/-�'��:�,<.�0�9�,)-'�-�.,�/-�.0'/0�,.�

EtO

O O

Ph Ph

O

+EtO

O O

PhPh+ H2O

-� ������ �������� ��������������������������� ���α,βA���� �������*A� "���� ���A���A�������A�A

����(�"������������ ������� ������������������ �� ����������������)�8������������!�����

����������&������������������2��(�����'���������������������������

-������������������ ���8� ����������������������������������&�������� ���%������������ �����

�(����"���������������� ��� � ����� ��������A��������

������������ ����������������������� � ���������������������������������� ������������� ���%����

�������� ��������������������������� � ��������������� ����-� ��������� ����������(���� ��

���������������� ���α,βA���� ���������������'��� � ���'��)������� ������������������ �����

��&���������������������� ����'������������������������

+���� � ������ �

5�� -������� ��%������������������;���������������;�:*���������A��������6?.0�5���;�*;���

������ ��� � ����� ���'��;�������� ����� �

��� 0�� ���(�� ��)��� �������� ������ �� ���������������������#���

��� 0<�����5�������6�?B����5;C��

��� ����� ��������&�� ��������&������ ��5�(���6?.0����

��� 1�&���� ��������'��<�����9�������������

*�� /�������������#����������#���������������� ���������� ���%�������6?.0����'���&�������� ��%�������

�<����(��������� �����������;����� ����6?.0����

3�� >�� ����������� �������#��8���#��������� ��%����� ������8������������������'����� ��������

�������1�&��������������� ��(������

9�� ���� ���%������- ?B��

6��70�.')�!�7����������� ����������� ����� ������������=/��

-)�.�!�

5�� ������A��������� ���������������� ���

��� 1���� ����������&������%������������ �� ����

��� 7�������������������� ��������������� ���������

Page 32: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

����

��� -�������������� ����������%������������������������� ���%����������� ����������� ��$�����

������������������������ �������������������� ������� ��%���� ������������%������8���

,7����)-��!�

5�� -���� ���� ��������� �������������������������������

��� 0���������� �������������� �� ������������ �����=/������������������������������� �� ������

�����������'������������������ ������� �����

Page 33: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

����

+�� ����!&�6��)07,�/-�'��:�3,0.��6.,E:�,.��

-���� �� �������������������#���������%����������������������� ������������ ������ ���%���

��� ����� � ���)�� ��� '� ���� ���������� �� ���� ����� �� ��� ����������� )��� ��� �� ���� ��� ���

������ �� 0�8�� ������ ��� ���� ������� ��� ��� ��%���� ��������� ��� �� ����� ��� ��� ������ �

���� ���������������������&��������� ���������������������� ���������������8������'����� �� ��

������ ������� ��������(� � �������.������������������������� ��������������������������� ���������

����� ���������������� �������������

-���� ������ ����������#������ ������������������±)−αA���� ������������������� ������������

���������������M�A �� ������������ �����������������

Ph Me

NH2

(R/S)

+ HOOCCOOH

OH

OHAc. L-(+)-tartárico

(2R, 3R)

HOOCCOO

OH

OHPh Me

NH3

(R)

HOOCCOO

OH

OHPh Me

NH3

(S)

Tartrato de (R)-fenetilamonio

Tartrato de (S)-fenetilamonio

Ph Me

NH2

(R)-(+)

Ph Me

NH2

(S)-(-)

� �

���� ������ ��������� � �� �� ��� ���� �������� ��� ��� ����������� '� ������ ������� ���

����������� �8������ '� )�8�����!� ��� ���� ��� ��� ���A�A�A���� �������� � ����� ����� ��� ������� )��� ���

���� ������������������������ ���A�M�A���� �������������������)������������� ���%�������������������

������)��������������������������������������� ������������������������� ��� �������'���� ���A�A�A

���� ����������������� ���������� �� ����� ��������� ������

��� αA���� �������������������������� ���������?�� �������������� ��������������� ������

��� �� �������� �������������)����� ���#� ���������"������������������������������������������

�������� ������������������������?������������

+���� � �������

5�� -������� ��%��������'��������;�������������3�9������������A�M�A �� �����'�5���������

�� �����

��� �����%������������� ��(�� ��)������������������ ��������������� ����� ����������

��� $�������������� ���� ��*���������αA���� �������������������������������������� ����6?.0�5��

Page 34: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

����

��� 1�&�������� ��%�� ����� �)�� ������������(�� ���������������� ������� �������

��� >�� ����������� �������#��8�'���#��������2�?B���8��

*�� 1���#���������������������������'������������������6�?B�����;C��

3�� -" ����������������������B��������"�5;�����

9�� ��������������������� �������������������6��$?����(��������� ���������%����� ���6?.0�

����

:�� >�� ������������ �������'��#�������������#�� ����6?.0�����

5;��2������������� �������� ���!��� �����������8)���� ������6?.0������������ ��%����������5;�

���'������������������ ���������V�����6?.0�����

55��-����������2�?B�'���� ����

5������#����������8�� ���

6��70�.')���/�������� ��� �����������8������

-)�.���

5�� 0����������������������������%���������� �� �&�����'��� �����

��� 0���� �������� ������ � ����� �������������� ���������#� ���)�������������� ����� ������

�� �� ��������?�������������

��� ����������� ����������8)����������� ���#��������������������������������������������� ��������

��� �� �������� ��������

��� $���������� ��� �� �� ��'��������(��(�����$�����(������������������ �� ���������#� ���

���������������� ��%��

��� �������� ��������� ��8������������"�������� ��5��V������������ �����

,7����)-����

5�� ��������� ��� #���� ��� � ������ �����8����� ����� ��� ��� � ��������� �Oα� P1��R� A� �;����

��������� ��� ����%�� �� ���� ��� ��� ������ ������ '� ��� ����� �&�� ��� �� �� ���� ������� ��� ���

���� ����

��� 0������������������������ ���)�������������������� �����&�� �������αA���� ��������KN���

������ ���L�-���� ��������������)���&�� ���)����������������

��� -������� ������� �&������ ��� ���� ��� ��� ���������� ��������� ����� ������ �� ����������

������� ���������� ����

Page 35: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

����

��� 7������ ��� ��)����� ��� ����������� ��� ��� �±�AαA���� �������� ��� ��� ����� ���A�M�A�A

��� ����������� �0��� �A��� ��"�A�A�������� ���� �� �&���� ���� �� ��� ����� ��������������� ���

������������ ����

Page 36: LEIOA, 2006/2007

����������� ���������������������� � � ��������������

��*�