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ÍNDICE LISTA DE PARTICIPANTES 3

INTRODUCCIÓN 4

1. OBJETIVO DEL INFORME 4

2. ALCANCE DEL ENSAYO DE APTITUD 4

3. DECLARACIÓN DE CONFIDENCIALIDAD 4

4. REFERENCIAS 5

5. RESPONSABILIDADES 5

6. MUESTRAS ENVIADAS 5

6.1 Preparación de las muestras 5

6.2 Homogeneidad y estabilidad 6

7. DATOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES 6

8. TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS RESULTADOS 7

9. EVALUACION DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS 8

10. COMENTARIOS 9

ANEXO 1 - Tablas 10

ANEXO 2 – Gráficos 14

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LISTA DE PARTICIPANTES Alimento Seguro Aldo Alignani 750 Rio Tercero, Córdoba Argentina BIOFARMA S.A. Bv. De los Polacos 6446 Córdoba, Córdoba Argentina Cámara Arbitral de Cereales de Bahía Blanca Saavedra 636 Bahía Blanca, Buenos Aires Argentina Cámara Arbitral de la Bolsa de Cereales de Buenos Aires Bouchard 454 8° piso Ciudad de Buenos Aires Argentina Cámara de Cereales y Afines de Córdoba Bv. Francisco Ortiz de Ocampo 317 Barrio General Paz, Cordoba Argentina Cooperativa Colonias Unidas Agrop. Ind. LTDA. Av. Gaspar Rodriguez de Francia N°64 Obligado, Departamento de Itapúa Paraguay INTI – Agroalimentos Colectora Gral Paz 5445 San Martin, Buenos Aires Argentina Laboratorio Espina San Lorenzo 1980 Río Cuarto, Córdoba Argentina

Laboratorio de Análisis Industriales - Sabbag Nora Guadalupe Ruta Nac. N°11 - Km 479 Recreo Sur, Santa Fe Argentina Molino Chacabuco S.A. Av. Alsina 134 Chacabuco, Buenos Aires Argentina SGS Bolivia 15 de agosto N° 16, zona Guarachi, pasando 4° anillo, final Av. Brasil Santa Cruz, Pcia de Andres Ibáñez Bolivia TROCIUK y Cía. AGISA Avenida Roque Pérez 1847 - 17 "A" Posadas, Misiones Argentina Trust Control Internacional S.A. 9 de Julio 323 General Cabrera, Córdoba Argentina

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INTRODUCCIÓN Debido a las exigencias de diferentes organismos, entidades regulatorias y la sociedad,

se requiere que los laboratorios puedan mostrar la calidad de sus servicios, a través de

resultados confiables.

Algunos de los requerimientos de los sistemas de gestión calidad son el aseguramiento

de las mediciones, ensayos y calibraciones, y la demostración de la competencia técnica

de los laboratorios mediante la participación en ensayos de aptitud.

Los ensayos de aptitud son una herramienta útil para identificar problemas que pudieran

estar relacionados con procedimientos inadecuados, la eficacia de la formación o

supervisión del personal, las calibraciones o verificaciones de los equipos e instrumentos

y la validación de técnicas.

Los ensayos de aptitud brindan al laboratorio la posibilidad de iniciar acciones de mejora

y fomentar la eficacia de sus procesos.

1. OBJETIVO DEL INFORME

El objetivo del presente informe es mostrar el desempeño individual de los participantes

en el ensayo de aptitud “Parámetros de calidad en expeller de soja” detallando el

desarrollo del proceso de organización, aplicación de metodologías estadísticas,

evaluación de los datos y conclusiones obtenidas.

2. ALCANCE DEL ENSAYO DE APTITUD

El alcance del presente ensayo de aptitud es la determinación de parámetros de calidad

en expeller de soja.

3. DECLARACIÓN DE CONFIDENCIALIDAD

El INTI preserva la confidencialidad de los participantes mediante la asignación de un

código único elegido en forma aleatoria y el cual es sólo conocido por el propio

participante y el INTI. El tratamiento de los resultados y el informe de los mismos se

realizan utilizando ese mismo número.

En los Informes de resultados, no es posible vincular el nombre del participante con el

número que le ha sido asignado, si bien en el Informe se listan todos los participantes.

Junto con este informe, se envía en hoja aparte a cada uno de los participantes la

asignación del respectivo número de participante para el presente ensayo de aptitud.

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El personal de INTI firma un compromiso de confidencialidad.

4. REFERENCIAS

5.1 ISO/IEC 17043 Conformity assessment — General requirements for proficiency

testing.

5.2 ISO 13528:2005. Statistical methods for use in proficiency testing by

interlaboratory comparisons.

5.3 The international harmonized protocol for the proficiency testing of analytical

chemistry laboratories. Pure & Appl. Chem, Vol. 78, 1, 145 - 196 (2006).

5.4 Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement. Eurachem, Second edition

(2000).

5.5 Procedimiento específico Diseño del ensayo de aptitud - PS 02

5.6 Procedimiento específico Diseño estadístico del ensayo de aptitud - PG 03

5.7 Instrucción Evaluación de la homogeneidad y estabilidad de las muestras - IS PS 02.01

5.8 Procedimiento específico Elaboración del informe - PS-08

5.9 Resolución 317/99 Secretaría de Agricultura, Ganadería y Pesca.

5. RESPONSABILIDADES

El grupo técnico está integrado de la siguiente manera:

Coordinadoras: Lic. Jennifer Kawior (INTI – SAI)

Experto técnico: Lic. María Cristina López (INTI-Agroalimentos)

Experto estadístico: Prof. Silvina Forastieri (INTI – SAI)

6. MUESTRAS ENVIADAS 6.1 Preparación de las muestras

Se partió de una muestra molida de aproximadamente 5 kg de expeller de soja. La

totalidad de la misma se pasó por tamiz de 1 mm. La muestra molida se homogeneizó

durante 30 minutos en un mezclador chico Chopin MR 21.

Se envasaron porciones de 100g de expeller de soja en doble bolsa de polietileno

sellada y luego envuelta en papel de aluminio.

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Las bolsas fueron rotuladas y asignadas al azar a cada participante, respetando la

cantidad de muestra solicitada de acuerdo a la cantidad de ensayos que cada uno

realizaría.

6.2 Homogeneidad y estabilidad

Para ensayar la homogeneidad se tomó el ensayo de humedad.

Luego de envasadas las muestras, se tomó un numero representativo de las mismas para

el ensayo mencionado. Se analizaron los parámetros por duplicado en cada una de las

muestras. Para evaluarla se siguieron los lineamientos sugeridos en las normativas

internacionales (ref. 2 y 6.) y se concluye que no hay evidencia de inhomogeneidad en las

muestras.

7. DATOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES

Los datos enviados por los participantes pueden verse en la tabla 1 del anexo 1 y en los

gráficos 1 al 4 del anexo 2 junto a su incertidumbre. Asimismo, se puede observar el

desvío de los resultados respecto del valor medio para cada parámetro.

En la Tabla 4 del Anexo 1 se observan los métodos utilizados por los participantes.

8.1 Valores informados por los participantes Para realizar el análisis estadístico se tomó el promedio calculado por el INTI – SAI como

valor informado válido.

La siguiente tabla indica la cantidad de participantes p que informaron valores, para cada

parámetro.

PARÁMETRO p Humedad 13 Cenizas 12 Materia grasa 13 Proteína total (Nitrógeno total x 6,25) 11 Proteína soluble a pH 12,5 6

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Para los parámetros con menos de 10 participantes no se realizó una evaluación del

desempeño individual debido a la imposibilidad de efectuar análisis estadísticos

confiables. La desviación estándar de reproducibilidad entre laboratorios permite orientar

sobre el grado de comparabilidad de los resultados emitidos por los mismos en general.

Se utilizó el test de Grubbs (ref. 5.4) para descartar valores anómalos. Luego, el valor de

consenso fue calculado como el promedio entre los valores no descartados, y su

incertidumbre como la desviación estándar de dicho promedio.

La desviación estándar del ensayo de aptitud caracteriza la reproducibilidad entre

laboratorios. La siguiente tabla indica la desviación estándar de reproducibilidad para el

parámetro proteína soluble.

Tabla 8.2

PARÁMETRO Promedio Desvío estándar

Cantidad de participantes

Cantidad de outliers s/ Test

de Grubbs

proteína soluble a pH 12,5 85.3 1,9 6 1

8. TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS RESULTADOS

Como valor asignado a las muestras se utilizó el valor de consenso, calculado como el

promedio robusto de los resultados informados por los participantes del ensayo,

utilizando el Algoritmo A que se describe en la norma ISO 13528:2005.

La incertidumbre del valor asignado es:

sL: desviación estándar interlaboratorio robusta (estimada a partir del Algoritmo A

descripto en la mencionada norma)

p: número de participantes.

Los resultados del análisis estadístico pueden observarse en la siguiente tabla:

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PARÁMETRO

Valor medio interlab.

Desviación estándar interlab.

(sL)

Desviación estándar interlab. relativa

porcentual (sL relativa %)

Incertidumbre estándar del valor medio

interlab. (ux)

humedad / (g / 100 g de expeller) 6,7 0,29 4,3 0,10

cenizas / (g / 100g de expeller) 6,37 0,49 7,7 0,18

materia grasa / (g/100g de expeller) 5,02 0,22 4,4 0,08

proteína total (Nitrógeno total x 6,25) / (g / 100 g de expeller)

41,93 1,22 2,9 0,46

En la Tabla 2 del Anexo 1 se resumen los valores numéricos correspondientes a las

desviaciones porcentuales de todos los resultados enviados con respecto al valor medio

interlaboratorio.

9. EVALUACION DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS Para evaluar el desempeño de cada laboratorio participante se utilizó el parámetro “z”,

definido de la siguiente manera:

Donde:

x : promedio de los resultados del laboratorio,

xas : valor de consenso asignado al parámetro, según el procedimiento descripto en el

ítem 8.

Los valores del parámetro z así obtenidos pueden verse en los Gráficos 5 a 8 del Anexo

2 y en la Tabla 3 del Anexo 1.

Es posible clasificar el resultado obtenido por cada laboratorio de la siguiente forma:

| z | 2 satisfactorio, 2 < | z | < 3 cuestionable, | z | 3 no satisfactorio

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10. COMENTARIOS En la tabla siguiente se resume el número de determinaciones satisfactorias, cuestionables

y no satisfactorias, evaluadas mediante el parámetro z.

PARÁMETRO | Z | ≤ 2 2 < | Z | < 3 | Z | > 3

humedad / (g / 100 g de expeller) 13 0 0

cenizas / (g / 100g de expeller) 12 0 0 materia grasa / (g/100g de expeller) 12 1 0

proteína total (Nitrógeno total x 6,25) / (g / 100 g de expeller) 11 0 0

Aquellos participantes que hayan obtenido valores de z mayores que 2 deberían revisar

la metodología empleada.

La Resolución 317/99 de la Secretaría de Agricultura, Ganadería y Pesca indica

especificaciones para los siguientes parámetros:

Humedad: “el promedio o constancia de peso no deberá diferir en más del DOS POR

CIENTO (2%) respecto a los valores parciales obtenidos”.

Materia grasa: “El promedio no deberá diferir en más de UNO POR CIENTO (1%)

respecto a los valores parciales obtenidos”.

En el parámetro de humedad se ve que todos los participantes cumplen con la resolución

317/99. En el parámetro materia grasa, los participantes n° 2, 4, 6 y 11 obtienen valores

de z satisfactorios, sin embargo no cumplen con la resolucion 317/99, por lo que

deberían revisar la metodología empleada.

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ANEXO 1 - Tablas

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Tabla 1

Datos enviados por los participantes

N° part

N° muestra

Humedad Cenizas Materia grasa Proteína bruta Proteína soluble

(g/100g) (g/100g) (g/100g) (nitrógeno total x 6,25) a pH 12,5

Dato 1

Dato 2

Incert(k=2)

Dato 1

Dato 2

Incert(k=2)

Dato 1

Dato 2

Incert(k=2)

Dato 1

Dato 2

Incert(k=2)

Dato 1

Dato 2

Incert (k=2)

1* 9 6,65 6,67 0,53 6,60 6,62 ni 5,45 5,45 0,08 ni ni ni ni ni ni 2 1 6,50 6,56 0,002 6,232 6,225 0,00002 5,02 5,14 0,002 42,15 42,06 0,002 82,44 83,21 0,002 3 11 6,8 6,8 ni 6,5 6,5 ni 5,08 5,05 ni 42,1 42,1 ni 87,04 87,06 ni 4 6 6,86 6,96 ni ni ni ni 4,70 4,90 ni 39,62 40,81 ni ni ni ni 5 7 6,5 6,5 0,44 7,0 7,1 0,38 5,0 4,9 0,52 40,66 39,86 0,50 np np np 6 3 6,62 6,65 0,31 6,22 6,28 0,13 4,94 4,74 0,11 41,34 41,34 0,24 ni ni ni 7 12 6,62 6,63 0,18 5,80 5,70 0,09 4,99 4,90 0,09 41,8 41,4 1,7 np np np 8 10 7,28 7,30 ni 5,69 5,67 ni 4,84 4,86 ni 42,76 42,65 ni 83,79 83,38 ni

9** ni 6,48 6,41 6,6 6,41 6,42 6,0 4,88 4,83 5,2 np np np np np np 10 13 6,35 6,48 ni 6,63 6,66 ni 5,58 5,72 ni 42,54 42,86 ni 35,29 34,74 ni 11 4 7,00 7,00 ni 7,10 6,90 ni 5,00 5,20 ni 43,80 43,40 ni np np np 12 2 6,40 6,48 0,40 6,01 5,96 0,66 5,23 5,26 0,37 42,98 43,08 1,00 87,11 86,24 5,50 13 8 7,1 7,1 ni 6,3 6,3 ni 4,9 4,8 ni 41,9 41,2 ni 85,7 86,6 ni

*Part 1: informa materia grasa en base seca ** Dado que el participante informo la incertidumbre %, la misma fue pasada a absoluta para los graficos. ni: no informa np: no participa

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Tabla 2 Desvíos respecto del valor medio interlaboratorio

Humedad Cenizas Materia grasa Proteína brutanº (g/100 g) (g/100 g) (g/100g) (Nitrógeno total x 6,25) V. medio % desv.v.

medio interlab V. medio % desv.v. medio interlab V. medio % desv.v.

medio interlab V. medio % desv.v. medio interlabpart

1 6,66 -0,6% 6,61 3,8% 5,45 8,6% - - 2 6,53 -2,5% 6,23 -2,2% 5,08 1,2% 42,11 0,5% 3 6,80 1,5% 6,50 2,0% 5,07 0,9% 42,10 0,5% 4 6,91 3,1% - - 4,80 -4,4% 40,22 -4,0% 5 6,50 -3,0% 7,05 10,7% 4,95 -1,4% 40,26 -3,9% 6 6,64 -1,0% 6,25 -1,9% 4,84 -3,6% 41,34 -1,3% 7 6,63 -1,1% 5,75 -9,7% 4,95 -1,5% 41,60 -0,7% 8 7,29 8,8% 5,68 -10,8% 4,85 -3,4% 42,71 1,9% 9 6,45 -3,8% 6,42 0,7% 4,86 -3,3% - -

10 6,42 -4,3% 6,65 4,3% 5,65 12,5% 42,70 1,9% 11 7,00 4,5% 7,00 9,9% 5,10 1,6% 43,60 4,1% 12 6,44 -3,9% 5,99 -6,0% 5,25 4,5% 43,03 2,7% 13 7,10 6,0% 6,30 -1,1% 4,85 -3,4% 41,55 -0,8%

Tabla 3 Parámetro z

N°

Part. Humedad Cenizas Materiagrasa

Proteína bruta

1 -0,2 0,5 2,0 - 2 -0,6 -0,3 0,3 0,2 3 0,3 0,3 0,2 0,2 4 0,7 - -1,0 -1,4 5 -0,7 1,4 -0,3 -1,4 6 -0,3 -0,2 -0,8 -0,5 7 -0,3 -1,3 -0,3 -0,2 8 2,0 -1,4 -0,8 0,7 9 -0,9 0,1 -0,7 -

10 -1,0 0,6 2,9 0,7 11 1,0 1,3 0,4 1,4 12 -0,9 -0,8 1,0 0,9 13 1,3 -0,1 -0,8 -0,3

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Tabla 4 Métodos utilizados por los participantes

N° Humedad Cenizas Materia grasa Proteína bruta Proteína soluble

1 IRAM 5623:2007.

5g muestra. Tamiz 1 mm

2g muestra. Tamiz 1 mm- 600°C. 2h. Capsula de porcelana Extraccion twisselmann ni ni

2 IRAM 5623 5g 550°C/tamiz 1 mm Resolución 317/99. 1 h en estufa. Tamiz 1 mm Kjeldhal. Tamiz 1mm Método de Araba.

Tamiz 0,250 mm 3 IRAM 5623:2007 IRAM 15851:2009 Resolución SAGPyA 317/99 Método Kjeldahl IRAM 5614

4 Gafta 2:1 ni Método interno del laboratorio AOCS Ac 4-91 ni

5 ISO 771:1977 ISO 5984:2002 ISO 734-1:1998 modif IE.MET-11 np 6 Gafta 2.a Gafta 11.0 Gafta 3.0 GaFTA 4.1 ni

7 Técnica n°93015 ref AOAC 19°. 2012

Técnica n°94205 ref AOAC 19°. 2012

Técnica n°92039e ref AOAC 19°. 2012

Técnica n°984.13 ref AOAC 19°. 2012 np

8 GAFTA 2:1/2005 GAFTA 12:0/2003 GAFTA 3:0/2003 GAFTA 4:0/2003 Método interno 9 GAFTA 2:1/2014 GAFTA 11:0/2014 GAFTA 3:0/2014 ni np

10 AOCS Bc 2-49 AOCS Ba 5a 49 AOCS Ba 3-38 Kjeldhal Araba tamiz 0,250 mm

11 IRAM 15850 (10g-130°C-1 hora) 5g muestra. 550°C Twisselman (2 hs. 50ml

hexano) Metodo dumas (equipo leco) np

12 GAFTA 2:1 GAFTA 12:0 GAFTA 3:0 Iram 5625-1 IRAM 5614 13 AOCS Bc 2-49/2009 AOCS Ba 5a 49/2009 AOCS Ba 3-38/2009 Kjeldhal ISO 14244

ni: no informa np: no participa

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ANEXO 2 – Gráficos

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Gráfico 2Datos enviados por los participantes - Cenizas

Gráfico 1Datos enviados por los participantes - Contenido de humedad

5,8

6

6,2

6,4

6,6

6,8

7

7,2

7,4

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

n° participante

Valo

r inf

orm

ado

Valor informadoValor de referencia +/- sValor medio interlaboratorio

5

5,5

6

6,5

7

7,5

1 2 3 5 6 7 8 9 10 11 12 13

n° participante

Valo

r inf

orm

ado

Valor informadoValor de referencia +/- sValor medio interlaboratorio

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Gráfico 4Datos enviados por los participantes - Proteína bruta

Gráfico 3Datos enviados por los participantes - Materia grasa

4,0

4,2

4,4

4,6

4,8

5,0

5,2

5,4

5,6

5,8

6,0

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

n° participante

Valo

r inf

orm

ado

Valor informadoValor de referencia +/- sValor medio interlaboratorio

38

39

40

41

42

43

44

45

2 3 4 5 6 7 8 10 11 12 13

n° participante

Valo

r inf

orm

ado

Valor informadoValor de referencia +/- sValor medio interlaboratorio

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Parámetro z - CenizasGráfico 6

Gráfico 5Parámetro z - Contenido de humedad

-3

-2

-1

0

1

2

3

8 13 11 4 3 1 6 7 2 5 9 12 10

n° participante

Pará

met

ro z

-3

-2

-1

0

1

2

3

5 11 10 1 3 9 13 6 2 12 7 8

n° participante

Pará

met

ro z

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Gráfico 8Parámetro z - Proteína bruta

Gráfico 7Parámetro z - Materia grasa

-3

-2

-1

0

1

2

3

10 1 12 11 2 3 5 7 9 8 13 6 4

n° participante

Pará

met

ro z

-3

-2

-1

0

1

2

3

11 12 8 10 2 3 7 13 6 5 4

n° participante

Pará

met

ro z