Noviembre de 2005Buenos Aires, Argentina

El Impacto Ambiental de la Industria Curtidora

Fuente:

La cadena productiva del cuero

GANADERÍA

FAENADO

CURTIDO

MANUFACTURAS DE CUERO

COMERCIALIZACIÓN

La cadena productiva del cuero se inicia en la actividad agropecuaria, donde desde los diferentes sistemas de crianza hasta el faenado pueden resultar en pieles de distintas calidades, imponiendo por lo tanto restricciones al procesamiento del cuero. Los defectos que presentan las pieles de los animales vivos como marcas de fuego, infestación por larvas, garrapatas, mosca de los cueros y también los defectos que son causados durante el transporte de la Estancia a la Planta Frigorífica, etc. reducen la calidad del mismo y por tanto su valor.

Proceso de Curtición

RIVERA

Pieles (vacunos)

RECEPCIÓN DE PIELES

SALADOLAVADO Pieles frescas saladas, seco

saladas

Pieles frescas Pieles frescas

REMOJO (Estático o en fulón)

Agua

Sal

Agua, bactericida,

enzimas, detergentes

PELAMBRE

Pieles limpias rehidratadas

Agua residual (sal, sangre, grasa, sólidos)

Agua residual (sulfuros, cal) pelos, lodos

Sulfuro de sodio, cal apagada, agua

LAVADO DE PELAMBRE

Agua Agua residual (remanentes de sulfuro, cal)

DESCARNADO

Agua Pieles en tripa Carnazas, retazos de piel, agua

DIVIDIDO

DESENCALADO Y PURGADO

Retazos de piel

Flor y costra (descarne)

LAVADO

PIQUELADO

CURTIDO Y BASIFICADO

WET BLUE

Aguas amoniacales con enzimas

Aguas amoniacales

Aguas ácidas con cromo, sal disuelta

CURTIDO

WET - BLUE

ESCURRIDO

DRY - BLUE

REBAJADO CANTONEADO

NEUTRALIZADO

Residuos sólidos (virutas, recortes de cuero, polvo de

rebajado

Agua residual con sales Agua, formiato de sodio u

otro neutralizador

LAVADO Agua Agua residual

RECURTIDO

Agua (70ºC), sales de cromo, recurtientes,

tanino Efluentes ácidos con cromo y

taninos

TEÑIDO Y ENGRASADO

Colorantes, aceites

LAVADO

SECADO (Vacío, toggling)

ACONDICIONADO, PULIZONADO Y

TESADO

CUERO ACABADO

Residuos sólidos (recortes de cuero). Emisiones al aire (solventes orgánicos

ACABADO

POST CURTIDO

Anilina, aceite (sulfitado, sintético, natural, catiónico),

ácido fórmico

Efluentes ácidos con taninos, colorantes, aceites

Agua

Energía Energía, vapor de agua

Cuero semiacabado

PINTADO, BATANADO, PLANCHADO

Ligantes acrílicos, cera, agua, penetrante,

modificadores, etc.

Pieles crudas

Propiedades de las pieles crudas:

Autolisis

Ataque bacteriano

Autólisis

Al igual que la carne es perecedera, la piel recién separada del canal es perecedera. La autolisis ocurre naturalmente cuando muere el animal.Las enzimas dentro de las células descomponen los elementos de la piel.A mayor temperatura aumenta el índice de autolisis.

Contaminación bacterianaEl cuero en crudo está caliente por el calor corporal y contiene más del 60% de su peso en agua. Estas condiciones favorecen el desarrollo bacteriano.

La bacteria ya está presente en el pelo/lana (del animal vivo).

Hay bacterias en el aire, estiércol, tierra y suelo del matadero.

La superficie de la carne también se contamina de bacterias.

El calor favorece el desarrollo de las bacterias.

ResudadoEl resudado es el deterioro parcial del cuero en crudo.

Ocurre por retraso en la preservación o procesamiento.

La bacteria comienza a penetrar desde la superficie de la carne.

La bacteria produce enzimas degenerativas.

La enzimas degradan las proteínas solubles, grasas y células (lo que provoca olor).

La degradación del folículo del pelo está asociada a la caída de pelo o lana.

Factores que afectan el grado de resudadoSustrato

La clase y espesor de la piel cruda (la piel ovina se resuda más pronto que la bovina).

TemperaturaPor debajo de 20oC (68°F) la bacteria tarda más de 24 horas en penetrar, por encima de de esta temperatura penetra más rápidamente.

Contenido de humedadLa piel cruda húmeda o lavada se resuda mucho más rápido. Puede haber calentamiento por el desarrollo de bacteria en la lana/pelo.

Preservación o curado

Protege la piel en tránsito de la autolisis y la bacteria, deteniendo su desarrollo e inhibiendo la actividad de las enzimas.

Clases de curadoExterminar las bacterias

Usar un biocida

Irradiar*

Calor o esterilización*

Detener el desarrollo de bacteria

Reducir la temperatura

Reducir el contenido de humedad

Usar extremos de pH

Los métodos marcados * no son apropiados o efectivos en costos para piel cruda, pero se han usado en otras aplicaciones; por ej. En alimentos.

Métodos de preservaciónLargo plazo

Salado/ curado en salmuera

Secado

Congelado (relativamente poco común)

Corto plazo (<3 semanas)

Enfriado

Aplicación de hielo

Biocidas

Salado

La aplicación de sal saca el agua del cuero, lo que conduce a la deshidratación, evitando el desarrollo bacteriano

Preocupación ambiental por el uso de la sal

Restricciones a la sal asociadas con áreas de abasto limitado de agua, particularmente en climas cálidos.Tiene un efecto tóxico sobre la flora y la fauna de agua dulce.Vuelve inapropiada el agua potable para consumo humano y animal.Se aplican límites a los niveles de Cloruros permitidos en el efluente.

Otras alternativas de preservación

Enfriamiento:Aire refrigerado

Placas de enfriamiento

Nieve de bióxido de carbono

Hielo

Aire refrigerado

Altos costos de operación

Requiere espacio de almacén

Manejo reducido

Debe procesarse rápidamente

Poco impacto ambiental

DesventajasVentajas

Placas de enfriamiento

Máximo tres semanas en almacenamiento refrigerado

Requiere espacio de almacenamiento

Costos bajos de operación

Costos altos de inversiónPoco impacto ambiental

DesventajasVentajas

Nieve de bióxido de carbono

Impacto ambiental bajo

Costos altos de operaciónNo hay escurrimiento

Poca eficienciaCostos bajos de inversión

DesventajasVentajas

Adición de hielo

Ahora 5 días después

Hielo

El almacenamiento depende del tamaño del hielo

Pueden congelarse la pieles

Impacto ambiental bajo

Costo de inversión por la máquina de hielo

Enfriamiento rápido y económico

DesventajasVentajas

Hielo con biocida

Uso de biocidas

Costos altos de operación

Combina un biocida con el efecto del enfriamiento

Costo de inversión en la máquina

Mas confiable que en hielo solo

DesventajasVentajas

Impactos ambientales en los procesos de

curtición

Contaminación principal del procesamiento de la piel

Una tonelada de piel cruda

200 kgde cuero

50 m3 de efluente, que contienen:DQO: 235 – 250 kgDBO: 100 KgSS: 150 kgCromo: 5 – 6 kgSulfuros: 10 kg

+Residuos sólidos y subproductos:

Rivera:Recortes: 70 – 250 kgCebos: 120 kgCurtido:Polvo de esmerilado: 115 kgRecortes de Wet blue: 100 kgSecado y acabado:Recortes de cuero: 32 kg

Fuentes de contaminación de la industria del curtido

Efluentes:Alto contenido de materia oxidable - tóxicos

Desechos sólidos:Materia orgánica putrescible o residuos de piel

Emisiones:VOC`s del acabado

H2S de encalado

NH3 del desencalado

Parámetros de contaminaciónDQO - Demanda química de oxígenoDBO - Demanda biológica de oxígenoSS - Sólidos SuspendidosST - Sólidos TotalesCr3+ - Cromo totalS2- - SulfurosN-Kjehldal - Amonio + nitrógeno orgánicoFlujo volumétricopH y alcalinidad

Fuentes de contaminaciónDBO

Procesos de ribera 80 %Remojo 10 %

Depilado/Encalado 70 %

Desencalado/Rendido 3 %

SalinidadRemojo 60 %

Amoniaco-NDesencalado 75 %

Químicos empleados en Ribera

CalEncalado

Sulfuro de sodio

Cal

Enzimas

Hidrosulfito de sodio

Depilado

Enzimas

Carbonato de sodio

Remojo

Químicos empleadosProceso

Descargas de la ribera

Ácido sulfhídrico, mercaptanos

Pelo, keratina, materia orgánica

Cal hidratada, sodio, sulfuro, pelo destruido

Pelambre

Mercaptanos(Compuestos orgánicos de

azufre)

Materia orgánica

Sangre, suero, proteínas, soda

Remojo

GaseosasSólidasLíquidasProceso

Carga contaminante de la ribera

1-21-21-21-2Sulfato

1-25-101-5133-186Cloruro

3-46-81-21-2TKN

0.1-0.20.4-0.50.1-0.20.1-0.2Amoniaco

0.4-0.73.9-8.7--Sulfuro

----Cromo

16-2728-457-117-11DBO

46-7779-12222-3322-33DQO

14-2653-9711-2111-21Sólidos suspendidos

AvanzadoConvencionalAvanzadoConvencional

PelambreRemojoCarga contaminante

Kg/Ton de cuero crudo

Químicos utilizados en la curtición

Óxido de magnesioBasificación

Sales de cromoExtractos vegetalesAlumbre

Curtido

SalSolventes

Desengrase

Ácidos: fórmico, sulfúricoSal

PiqueladoEnzimasRendido

Ácidos: fórmico, sulfúricoSales: cloruro/sulfato de amonio

DesencaladoQuímicos empleadosProceso

Descargas en la curtición

Sulfuro de hidrógeno y mercapatanos

Taninos vegetalesCromo, sulfato de sodio, carbonato de sodio, taninos vegetales, ácidos orgánicos, fenoles, polifenoles

Curtido

salPiquelado

SolventesSolventes, grasas naturales

Desengrase

Sales de amonio, enzimas, grasas, salmuera ácida

Rendido

Sulfuro de hidrógenoCarnichegrasoSulfato de sodioDesencalado

GaseososSólidosLíquidos

ResiduosProceso

Carga contaminante en la curtición

10-3230-551-210-26Sulfato

20-3540-601-22-4Cloruro

0.1-0.20.6-0.90.6-1.53-5TKN

0.1-0.20.6-0.90.2-0.42.6-3.9Amoniaco

--0-0.10.1-0.3Sulfuro

0.05-0.12-5--Cromo

2-42-45-105-9DBO

7-117-1113-2013-20DQO

1-25-108-148-14Sólidos suspendidos

AvanzadoConvencionalAvanzadoConvencional

CurtidoDesencaladoCarga contaminante

Kg/Ton de cuero crudo

Los químicos del recurtido

Ácido: fórmicoFijado

Tintes: ácido, directo, básicoTeñido

Sintético, animal, pescado, sulfatado, sulfitado

Engrase

Agentes de recurtido: sintanes, vegetales, resinas, cromo

Recurtido

Químicos empleadosProceso

Descargas en recurtido

Grasas/aceitesEngrase

AmoniacoTintes, ácido mineral, ácido orgánico, amoniaco

Teñido

Taninos vegetales

Taninos vegetales, sintanes, cromo, resinas

Recurtido

GaseososSólidosLíquidos

ResiduosProceso

Carga contaminante del recurtido

4-910-25Sulfato

3-65-10Cloruro

1-21-2TKN

0.3-0.50.3-0.5Amoniaco

--Sulfuro

0.1-0.41-2Cromo

8-158-15DBO

24-4024-40DQO

1-26-11Sólidos suspendidos

AvanzadoConvencional

Carga contaminanteKg/Ton de cuero

crudo

Productos químicos utilizados en el acabado

TintesPigmentosLigantes de proteínaLigantes de celulosaCaseínaPolímeros acrílicosPolímeros de poliuretanoSolventesOpacantes

Descargas en el acabado

Amoniaco, Formaldehído

SolventesRaspaSolvente/agua emulsión

GaseososSólidosLíquidosResiduos

Carga contaminante en el acabado

0-20-2DBO0-40-4DQO

0-20-2Sólidos suspendidos

AvanzadoConvencional

Carga contaminanteKg/Ton de cuero crudo