hidrometalurgia
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INDICE
HIDROMETALURGIA.........................................................................................................1
I. INTRODUCCION........................................................................................................1
2.1. Etapas de la hidrometalurgia................................................................................2
2.1.1. Tostación...........................................................................................................2
2.1.2. Lixiviación..........................................................................................................2
a. Lixiviación de carácter ácido.....................................................................................4
LIXIVIACIÓN CON H2SO4:.........................................................................................4
LIXIVIACIÓN CON HCL:..............................................................................................4
b. Lixiviación de carácter neutro..................................................................................5
c. Lixiviación de carácter básico...................................................................................5
LIXIVIACIÓN CON NAOH:..........................................................................................5
LIXIVIACIÓN CON AMONÍACO Y SUS DERIVADOS:....................................................6
2.2. Etapas de purificación en procesos hidrometalúrgicos.........................................7
2.3. Etapas de acabado en procesos hidrometalúrgicos..............................................8
2.4. VENTAJAS DE LA HIDROMETALURGIA.................................................................11
2.5. DESVENTAJAS DE LA HIDROMETALURGIA..........................................................11
II. BIBLIOGRAFIA.........................................................................................................11
HIDROMETALURGIA
I. INTRODUCCION
La hidrometalurgia es el proceso en cual se obtiene el mineral puro de
interés con base en reacciones químicas en solución acuosa. Este proceso
se realiza para minerales que son solubles, que en general corresponden a
minerales oxidados.
El proceso hidrometalúrgico más importante es la lixiviación, en la cual el
mineral que contiene el metal que se desea extraer se disuelve de un modo
selectivo. Si el compuesto es soluble en agua, entonces el agua resulta ser
un buen agente para la lixiviación, pero, en general, para la lixiviación se
utiliza una solución acuosa de un ácido, una base o una sal. Para la
extracción de cobre oxidado se utiliza ácido sulfúrico, que diluye todos los
metales que contiene el mineral, incluyendo el cobre.
Una vez que todos los metales se encuentran disueltos en una solución
acuosa de ácido sulfúrico, se debe extraer aquel metal de interés. Para esta
etapa se utiliza, en general, una extracción con un solvente especial. Dicho
solvente debe ser orgánico, de modo que cuando se pone en contacto con la
fase acuosa, extrae inmediatamente el cobre y forma una fase insoluble en
la solución, como si fuera agua y aceite. De esta forma, el cobre queda unido
a una fase orgánica, libre de todo el resto de los metales que se encuentran
en el mineral inicial.
Cuando el metal se encuentra en la fase orgánica, ahora se hace necesario
sacarlo a una fase acuosa de modo que pueda seguir hacia la refinación.
La purificación del metal se efectúa mediante electro refinación, que permite
obtener el mineral en estado metálico.
2.1. ETAPAS DE LA HIDROMETALURGIA
Es frecuente que un metal pueda obtenerse a partir de un mineral o un
concentrado, pasando por una serie de etapas de procesamiento.
Ciertos tipos de compuestos presentan una extracción mucho más fácil
por un método que por otro. Por ejemplo los óxidos y lo sulfatos se
disuelven con rapidez y facilidad en soluciones lixiviantes, mientras que
los sulfuros se disuelven con dificultad.
Las etapas de este proceso hidrometalúrgico son la siguiente:
2.1.1. Tostación
En algunos casos es necesaria una tostación previa de los
concentrados para convertir a óxidos (más solubles), la mayor parte de
los sulfuros constituyentes de la carga de alimentación al proceso. En
otros casos se pasa directamente a la etapa de lixiviación.
2.1.2. Lixiviación
Se conoce como lixiviación al proceso de extraer desde un mineral una
especie de interés por medio de reactivos que la disuelven o
transforman en sales solubles. En otras palabras, en la lixiviación se
recuperan especies útiles desde una fase líquida, correspondiente a la
sustancia o una sal de esta en disolución acuosa. Los minerales que
usualmente son lixiviados son aquellos menos oxidados
(óxidos, carbonatos, sulfatos, silicatos, etc.).
La lixiviación es una técnica ampliamente utilizada en metalurgia
extractiva que convierte los metales en sales solubles en medios
acuosos. En comparación con las operaciones piro metalúrgicas, la
lixiviación es más fácil de realizar y mucho menos dañina, ya que no se
produce contaminación gaseosa. Sus principales inconvenientes son
su alta acidez de trabajo y en algunos casos sus efluentes residuales
tóxicos, y también su menor eficiencia causada por las bajas
temperaturas de la operación, que afectan dramáticamente las tasas de
reacción química.
El mineral usado para el proceso de lixiviación puede ser o bien
oxidado o bien sulfurado. Por ejemplo, para un mineral oxidado, una
reacción de lixiviación ácida simple puede ser ilustrada mediante la
reacción de lixiviación del óxido de zinc:
ZnO + H2SO4 → ZnSO4 + H2O
En esta reacción el ZnO sólido se disuelve, formando sulfato de zinc
disuelto en agua.
En muchos casos pueden ser usados otros reactivos para lixiviar
óxidos. Por ejemplo, en la metalurgia del aluminio, el óxido de aluminio
reacciona son soluciones alcalinas:
Al2O3 + 3H2O + 2NaOH → 2NaAl(OH)4
La lixiviación de sulfuros es un proceso más complejo debido a la
naturaleza refractaria de minerales de sulfuro. Esto implica a menudo el
uso de recipientes a presión, llamados autoclaves. Un buen ejemplo del
proceso de autoclave de lixiviación se puede encontrar en la metalurgia
del zinc. Se describe mejor por la siguiente reacción química:
2ZnS + O2 + 2H2SO4 → 2ZnSO4 + 2H2O + 2S
Esta reacción se produce a temperaturas superiores al punto de
ebullición del agua, creando así una presión de vapor dentro del
recipiente. El oxígeno se inyecta a presión, haciendo que la presión
total en la autoclave sea mayor a 0,6 MPa.
La lixiviación de los metales preciosos como el oro puede llevarse a
cabo con cianuro o el ozono bajo condiciones suaves.
a. Lixiviación de carácter ácido
Dentro de las lixiviaciones de carácter ácido las más comunes son
aquellas en las que se emplea una disolución de ácido sulfúrico o
clorhídrico como agente lixiviante.
LIXIVIACIÓN CON H2SO4:
La lixiviación de concentrados de zinc con disoluciones de ácido
sulfúrico se puede utilizar para obtener lejías de sulfato de zinc con
el fin de obtener zinc metálico mediante un proceso electrolítico, o
bien para obtener uno de los compuestos de zinc, como pueden ser
ZnO o ZnSO4·nH2O, mediante las etapas de acabado que se
precisen.
Además de la lixiviación sulfúrica tradicional existen algunas
alternativas como inyectar SO2 durante la etapa de lixiviación,
práctica mediante la cual se consigue mejorar el rendimiento de
lixiviación de zinc
En los últimos años se ha investigado la recuperación de zinc
mediante la utilización de sistemas de extracción líquido-líquido. Se
trata de utilizar un sistema de extracción en contracorriente del zinc
contenido en disoluciones de ácido sulfúrico.
De todas formas, el mayor problema existente en la lixiviación de
zinc es la presencia de especies ferríticas, del tipo ZnFe2O4, en los
concentrados o residuos industriales a tratar.
LIXIVIACIÓN CON HCL:
Las principales aplicaciones de las lixiviaciones ácidas en medio
clorhídrico son la obtención de cloruro de zinc y de óxido de zinc
después de las etapas de purificación y acabado necesarias. A
pesar de que el tratamiento de este tipo de lejías mediante
electrólisis es factible, no es recomendable ya que los cloruros
contenidos en ellas deben ser retirados de la disolución, ya que
disminuyen considerablemente el tiempo de vida útil de los
electrodos. Para llevar a cabo dicha eliminación de cloruros, con el
fin de tratar la lejía electrolíticamente, el proceso más común es la
utilización de un sistema de intercambio iónico.
Al igual que en el caso en el que se utilizan lejías sulfúricas como
agentes lixiviantes, la presencia de ferritas de zinc es una de las
limitaciones más importantes que se encuentran a la hora de
maximizar la lixiviación de zinc.
De manera análoga a lo comentado en el caso de la lixiviación
sulfúrica, se han estudiado sistemas de extracción líquido-líquido
con el fin de recuperar el zinc presente en lejías clorhídricas.
b. Lixiviación de carácter neutro
Los resultados obtenidos, en lo que a la lixiviación de zinc se refiere, en
los diversos ensayos realizados utilizando lejías de carácter neutro
para lixiviar concentrados y residuos industriales con alto contenido en
zinc son claramente inferiores a los obtenidos en medio ácido y básico.
Como ejemplo, al utilizar agua como agente lixiviante, la cantidad de
zinc que se consigue lixiviar es menor al 20 %.
Por ello, las vías más utilizadas para recuperar zinc se basan en
lixiviaciones ácidas o básicas.
c. Lixiviación de carácter básico
En los últimos años se han desarrollado varios procesos de
recuperación de zinc que se basan en lixiviaciones de carácter básico.
Las lejías lixiviantes más utilizadas son aquellas formadas por
disoluciones de: NH3, (NH4)2CO3, (NH4)2SO4, NaOH y, en algunos
casos, mezclas de éstas. Aunque los porcentajes de lixiviación de zinc
suelen ser considerables, no son tan elevados como los obtenidos
mediante vía ácida.
LIXIVIACIÓN CON NAOH:
La principal utilidad de los procesos basados en lixiviaciones que
utilizan disoluciones de hidróxido sódico como agente lixiviante es la
obtención de óxido de zinc.
La ventaja más destacada de este tipo de lixiviaciones es que
apenas se lixivian el hierro y el calcio, lo cual facilita la purificación
del zinc.
Llevando a cabo lixiviaciones convencionales en las que se utilizan
disoluciones de NaOH de diferentes concentraciones, no se
consigue lixiviar más del 40 % del zinc presente en el concentrado o
residuo industrial con alto contenido de zinc.
En los últimos años, con el fin de mejorar el rendimiento de
lixiviación de zinc, se han estudiado diversas alternativas. En la
investigación recogida se llega a la conclusión de que ni las
lixiviaciones a presiones superiores a la atmosférica ni la aplicación
de microondas y/o ultrasonidos durante la etapa de lixiviación
mejoran de manera apreciable dicho rendimiento de lixiviación. En
cambio, se recogen dos alternativas que sí consiguen aumentar el
rendimiento de lixiviación de zinc con disoluciones de NaOH. La
primera de ellas consiste en hidrolizar el concentrado de zinc y
posteriormente fundirlo con NaOH, de esta manera se consigue
aumentar la lixiviación de zinc hasta un 95 %. La segunda alternativa
consiste en fundir directamente el concentrado de zinc con NaOH,
sin la etapa previa de hidrólisis, de esta forma el rendimiento de
lixiviación de zinc es de aproximadamente el 65 %.
LIXIVIACIÓN CON AMONÍACO Y SUS DERIVADOS:
La utilización más común de este tipo de lejías es la obtención de
óxido de zinc. Para ello, lo más habitual es la utilización de una
disolución de carbonato amónico como agente lixiviante, en este
proceso se alcanzan porcentajes de lixiviación de zinc próximos al
45 %. Para incrementar la recuperación de zinc, íntimamente ligada
al pH de la disolución, se ha estudiado la posibilidad de añadir
amoníaco comercial a la disolución de carbonato amónico, de esta
manera se han conseguido lixiviaciones de zinc superiores al 75 %.
Una de las mayores ventajas que presenta este tipo de lixiviación es
la dificultad para lixiviar hierro y plomo, dos de las impurezas
principales del zinc en los polvos de acería, lo cual facilita el ulterior
proceso de purificación de la lejía.
2.2. ETAPAS DE PURIFICACIÓN EN PROCESOS
HIDROMETALÚRGICOS
Separación de sustancias acompañantes e impurezas por extracción
sólido-líquido y/o precipitación (en forma de hidróxidos o sulfuros,
cementación).
La solución cargada que contiene los valores de metal disuelto
procedentes del proceso de lixiviación se trata de diversas maneras para
precipitar el metal disuelto y recuperarlo en forma sólida.
En algunos casos debe purificarse primero el licor de lixiviación para
separar los metales secundarios que también entraron en solución
durante la lixiviación , los cuales si no son separados primero
selectivamente, se precipitaran también con el material metálico valioso,
contaminándolo.
En otros casos es posible efectuar la recuperación selecta directa del
metal valioso de la solución al salir del circuito de lixiviación, sin
necesidad de purificación preliminar.
Existen dos métodos generales de precipitación: Por electrodeposición
utilizando ánodos insolubles y por precipitación química.
Durante la etapa de lixiviación no sólo se consigue pasar a la lejía el
zinc, sino que otras impurezas metálicas como el hierro, el plomo, el
cadmio o el cobre también son lixiviadas. Por ello, previamente a las
etapas de acabado, es necesario purificar la lejía con el fin de eliminar la
máxima cantidad de las citadas impurezas.
Las etapas de purificación más comunes son la oxidación y la
cementación.
En la etapa de oxidación el objetivo que se pretende principalmente es la
eliminación del hierro. El hierro, tras la lixiviación, se encuentra
básicamente como Fe2+ que, mediante la adición de un agente
oxidante, se oxida a Fe3+ y precipita como Fe(OH)3. Se ha estudiado la
utilización de diferentes agentes oxidantes, siendo los principales el
peróxido de hidrógeno, aire, bióxido de manganeso y una combinación
de estos dos últimos. En todos estos casos se recomienda que el pH de
oxidación se encuentre entre 3 y 4, ya que es preciso encontrar un
equilibrio entre la oxidación (favorecida por pH bajos) y la precipitación
del hidróxido férrico (favorecida por pH altos).
Además de la utilización de los agentes oxidantes anteriormente citados,
también se ha estudiado la eliminación de hierro mediante hidrólisis,
provocando su precipitación a un pH controlado próximo a 4. En esta
operación se utiliza óxido de zinc como agente neutralizante.
Una vez eliminado el hierro, se deben eliminar el resto de impurezas
metálicas que contiene la lejía. Esto se consigue mediante una
cementación en la que las impurezas metálicas se reducen mientras que
el agente cementante se oxida, ver reacción. Las impurezas ya en su
estado metálico se depositan sobre la superficie del agente cementante
precipitando. El agente cementante más comúnmente utilizado es el
polvo de zinc.
2.3. ETAPAS DE ACABADO EN PROCESOS
HIDROMETALÚRGICOS
Separación electrolítica del metal con ánodos solubles (p. ej., Cu, Pb).
En los procesos arriba indicados pueden aparecer las
siguientes emisiones y materias brutas de relevancia ambiental:
Una vez precipitado el elemento valioso dependiendo de la pureza
obtenida y del fin al que se le destine, puede ser necesaria una etapa
final de refinación como es el caso del proceso piro metalúrgico.
En función del compuesto de zinc que se desee producir es preciso
someter a la lejía purificada a una o varias etapas de acabado. A
continuación se describen las principales etapas de acabado utilizadas
con el fin de producir zinc metálico, óxido de zinc, sulfato de zinc en
diferentes grados de hidratación y cloruro de zinc.
La principal etapa de acabado, por ser el zinc metálico el producto más
demandado, es la electrólisis de lejías sulfúricas con alto contenido en
zinc.
El proceso de electrólisis transcurre de manera similar al proceso
electrolítico para la obtención de zinc a partir de una fuente de zinc
primario.
Para obtener el óxido de zinc a partir de una lejía purificada generada en
la etapa de lixiviación existen dos posibilidades. La primera de ellas
consiste en carbonatar una lejía amoniacal mediante borboteo de
CO2.Como consecuencia de la disminución del pH provocada por el
CO2 se precipita el zinc en forma de ZnCO3 que, mediante calcinación,
se transforma en ZnO. La segunda alternativa, recomendada en el caso
de lejías ácidas, consiste en adicionar NaOH o Ca(OH)2 con el fin de
provocar la precipitación del zinc como Zn(OH)2. A partir de ese
hidróxido de zinc se produce ZnO también mediante calcinación.
La obtención de ZnSO4·7 H2O a partir de una lejía sulfúrica concentrada
de zinc se lleva a cabo mediante evaporización a temperatura
controlada. Continuando con el secado, a temperaturas superiores a 30
ºC, se obtiene ZnSO4·6 H2O, el sulfato de zinc de menor aplicación. A
partir de este sulfato de zinc hexahidratado se puede producir
ZnSO4·H2O mediante deshidratación térmica o deshidratación química
utilizando etanol al 95 % (v/v).
La obtención de ZnCl2 a partir de una lejía clorhídrica se lleva a cabo
mediante la deshidratación de la misma. Para eliminar totalmente la
humedad que pueda permanecer en el sólido se recomienda llevar a
cabo el secado a una temperatura ligeramente inferior a su temperatura
de fusión, 290 ºC.
Atendiendo a toda la tecnología existente, hemos de destacar como
proceso de gran interés el denominado “EXCINOX”, cuya originalidad del
procedimiento radica en la elección, secuencia y acoplamiento de las
técnicas y procesos empleados, y en su adaptación a las características,
tipo y cantidad de producto a tratar haciéndolo técnica y
económicamente viable, consiguiendo con ello la mejor solución
medioambiental.
Es decir, esta combinación de procesos garantiza las siguientes
condiciones de trabajo a nivel industrial:
Gran flexibilidad de tratamiento de materia prima.
Gran flexibilidad en operación.
Facilidad de automatización y control.
Menor inversión en instalaciones y existencias en curso.
Menor necesidad de mano de obra.
Menor coste energético.
Mayor garantía de calidad.
Mayor beneficio de los metales secundarios.
Mayor control medioambiental.
FIGURA N° 01: etapas del proceso de la hidrometalurgia.
2.4. VENTAJAS DE LA HIDROMETALURGIA
Posibilidad de tratar minerales pobres o incluso marginales
Alta selectividad y alto grado de separación en las reacciones
químicas
Alta pureza de los productos
Fácil control y optimización
Ausencia de polución por gases
2.5. DESVENTAJAS DE LA HIDROMETALURGIA
Velocidades de reacción lentas
Poca producción por reactor o unidad productiva
Sensible a variaciones en la composición de la alimentación
Problemas en la eliminación y almacenamiento de los residuos
sólidos generados
Problemas con las aguas residuales
II. BIBLIOGRAFIA
http://procesos-quimicosymeatalurgicos.blogspot.pe/2009/11/proceso- hidrometalurgico.html
http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/1738/Capitulo2.pdf http://es.slideshare.net/carloseyquem/resumen-hidrometalurgia http://www.ecured.cu/Lixiviaci%C3%B3n http://pendientedemigracion.ucm.es/info/metal/transpare/Ballester/Premat12.pdf http://www.confiep.org.pe/facipub/upload/publicaciones/1/1152/
la_lixiviacion_snmpe.pdf