hidrÓgeno como vector energÉtico; tecnologÍa y …

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HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y PERSPECTIVAS Ing. Quím. Nikolai Guchin Ing. Quím. Juan Tomasini 27 de agosto 2019

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HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y PERSPECTIVAS Ing. Quím. Nikolai Guchin Ing. Quím. Juan Tomasini

27 de agosto 2019

Page 2: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Seguridad

2

• Rutas de Salida

• Punto de Encuentro

• Alarmas programadas

https://goo.gl/images/DDZFJ6

Page 3: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

CONTENIDO (AMPLIADO)

1. Introducción

Hidrógeno

Propiedades (físicas, químicas, diagrama de fases)

La importancia del hidrógeno en la descarbonización de la energía y en la transición energética

2. Producción

A partir de combustibles fósiles (SMR)

Electrólisis (tecnologías)

Otros

3. Celdas de combustible

Fundamentos

Aplicaciones en movilidad

4. Transporte y Almacenamiento

Tecnologías de almacenamiento (física /química)

Tecnologías de transporte

5. Estaciones de recarga

Características técnicas (módulos, ejemplos)

6. Seguridad y Normativa

Particularidades del H2

Estándares internacionales

Page 4: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

CONTENIDO

1) Introducción

2) Producción

3) Celdas de Combustible

4) Transporte y Almacenamiento

5) Estaciones de Recarga

6) Seguridad y Normativa

Page 5: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

CONTENIDO

1) Introducción

• Hidrógeno

• Propiedades

• La importancia del hidrógeno en la descarbonización de la energía y en la

transición energética

2) Producción

3) Celdas de Combustible

4) Transporte y Almacenamiento

5) Estaciones de Recarga

6) Seguridad y Normativa

Page 6: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

INTRODUCCIÓN - Hidrógeno

www.visualcapitalist.com/evolution-of-hydrogen-fuel-cells/hydrogen_1_v4/

Protio Deuterio Tritio https://es.wikipedia.org/wiki/Anexo:Is%C3%B3topos_de_hidr%C3%B3geno#/media/Archivo:Hydrogen_Deuterium_Tritium_Nuclei_Sc

hematic.svg

99.985%

0.015%

En condiciones estándar: molécula H2 Orto- / Para- Hidrógeno aprox 75/25 (a bajas temperaturas predomina forma para-)

Page 7: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

INTRODUCCIÓN / Hidrógeno

● El elemento más pequeño y liviano

● Descubierto en 1787

● “generador de agua”

● Gran impulso en los 60s para viajes

espaciales

● Investigación creciente

https://www.fuelcellbuses.eu/wiki/hydrogen-hydrogen-and-fuel-cells/hydrogen-powerful-and-light-weight

Page 8: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

INTRODUCCIÓN / Hidrógeno

● El primer elemento creado en el

espacio luego del Big Bang

● El más abundante del universo (90%)

● Combustible de estrellas (fusión)

● En la Tierra principalmente como

parte de compuestos químicos

(hidrocarburos, agua, etc) https://www.bhphotovideo.com/explora/outdoors/features/space-sun-and-solar-viewing-facts-versus-fiction

Page 9: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Diagrama de fases del hidrógeno (Adolf et al 2017)

INTRODUCCIÓN / Propiedades

Page 10: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

La importancia del hidrógeno en la descarbonización de la energía y en la transición energética

Page 11: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Acuerdo de París

• Goal: well below 2 °C / limit 1.5 °C

• Means decarbonization of all major industries !!!

• Developed countries such as Germany: GHG reduction of up to 95 % by 2050

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Descarbonización del transporte

• Biocombustibles

• Combustibles sintéticos verdes (biomasa+FT)

• Vehículos cero emisiones (ZEV): BEV, FCEV, PHEV

• Organización del trafico

• Transporte masivo

• Reducción de peso de los vehículos

• Cambio de paradigma de la energía: sociedad descarbonizada!

Page 13: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Hidrógeno y energía

IRENA - Technology outlook for the energy transition 2018

Page 14: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Que significa PtoL/PtoG

El hidrógeno es un vector energético, no una fuente de energía

Page 15: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …
Page 16: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

La refinería del futuro

Page 17: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

INTRODUCCIÓN

IRENA 2018

Page 18: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

1) INTRODUCCIÓN / IMPORTANCIA, DESCARBONIZACIÓN Y TRANSICIÓN ENERGÉTICA

“Hydrogen could be the missing link in the energy transition…”

(IRENA 2018)

Renovables / H2 : energía a sectores que de otra forma serían

difíciles de descarbonizar mediante electrificación:

- Industria (remplazo por H2 gris por H2 verde)

- Consumo final y potencia (inyección en red de gas / syngas)

- Transporte (FCEV)

Page 19: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

CONTENIDO

1) Introducción

2) Producción

• A partir de combustibles fósiles

• Electrólisis (tecnologías)

• Otros

3) Celdas de Combustible

4) Transporte y Almacenamiento

5) Estaciones de Recarga

6) Seguridad y Normativa

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A partir de combustibles fósiles • Petróleo (30%, reformado de gasolinas en refinerías, es cautiva)

• Gas Natural (48%)

• Carbón (18%)

• Nuclear

Fuente: ingenieriaquimica.net

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A partir de combustibles fósiles

• Gas Natural – SMR – 900ºC (el más común y eficiente)

• LPG, Nafta, Keroseno-SR, ATR, Cracking-800ºC

• Hidrocarburos pesados-Pox-1100-1200ºC

• Carbón-Gasificación-1000ºC

• Metanol-SR, ATR-300ºC (el más fácil de reformar)

Fuente: Ariema

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Características de los procesos de Reformado

• Procesos de alta eficiencia en conversión 70-90% • SMR: CH4(g) +H2O(g) --> 3H2(g) +CO(g) ΔH° (209°K) =206.14 KJ/mol

Gas de sintesis

• Siempre se produce CO+H2 excepto cuando se usa metanol

– por WGS: CO+H2O-----CO2+H2

Reacción de reformado es muy endotérmica Lenta (catalizadores Ni primeramente, Pt) Conversión limitada por el equilibrio Catalizador Ni/Al2O3 Temperaturas altas: 900-1000ºC, 20 Bar Resistencia a la temperatura (Mg, Ca) Perdida de carga en anillos Rasching

Fischer-Tropsch Combustible sintético

Metanol Hidrógeno

Page 23: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Reformado con vapor de agua

• Esquema de reactores

Fuente: Ariema

Page 24: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Diagrama del proceso

Boiler feed water

Page 25: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Pre-reformado adiabático

• Eliminación de compuestos de azufre (ZnO)

• Transforma hidrocarburos superiores presentes en el Gas Natural

• T=400-500ºC

• CnHm+n H2O------(n+1/2m)H2+nCO

Page 26: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

PMO (Partial methane oxidation)

• CH4 + ½ O2------2H2 + CO (700ºC)

• Exotérmica (ΔH=-36 KJ/mol)

• Muy rápida

• No es necesario calentar agua

• Menores tamaños de reactores

• Relación H2/CO=2

• Estabilidad de los catalizadores

• Produce menos hidrógeno que SMR

• Deposición de coke

• Necesidad de una planta de oxígeno

Page 27: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

DR (Reformado seco de metano)

• CH4 + CO2------2H2 + 2CO (900ºC)

• Muy endotérmica (ΔH=247 KJ/mol)

• Relación H2/CO=1

• Usada en conjunto con SR

• Valoración del coste del CO2

• Conversión menor que en SR o en POM

Page 28: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Procesos combinados (CH4+H2O+O2)

• ATR (auto thermal reforming)

• O2/CH4=0,6-0,65

• Combined Reforming (secondary reforming)

• O2/CH4=0,35-0,45

• Requieren una planta de oxígeno

• Relación H2/CO más apropiada

• Altas inversiones

Fuente: Ariema

Page 29: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Purificación de hidrógeno

• PSA: Pressure swing adsorption • Absorbe a presiones altas y desorbe a P baja

• Membranas • Membrana de Pd, 100% selectiva a 600ºC solo permite pasaje de H2

• Criogenia • El hidrogeno es el último en condensar

Page 30: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

CONTENIDO

1) Introducción

2) Producción

• A partir de combustibles fósiles

• Electrólisis (tecnologías)

• Otros

3) Celdas de Combustible

4) Transporte y Almacenamiento

5) Estaciones de Recarga

6) Seguridad y Normativa

Page 31: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

2 Producción - Electrolisis

ELECTROLIZADOR ALCALINO

• Cátodo: 2 H2O + 2 e- 2 OH- + H2

• Ánodo: 2 OH- H2O + 1/2 O2 + 2 e-

• Global: H2O H2 + 1/2 O2

Solución de KOH o NaOH para otorgar buena conductividad iónica

Eficiencia > 70% (calor)

Agua (KOH) en circuito cerrado

El calor liberado se elimina con el agua

Page 32: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Conjunto de placas

• Celdas en serie

• Mejora de rendimiento, celdas más cercanas

1,7 V por celda

Para producir 1Nm3/h se necesitan 4,9-5,6 KWh

>500 KW - 75% del coste es el precio de la electricidad

<100 KW costo de equipos es relevante

Page 33: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Configuración de un electrolizador

99,999%

Cat. Ni

Enfría

Balance de planta: gestiona el electrolito

Page 34: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Electrolizadores alcalinos

• Solución acuosa de KOH o NaOH

• KOH da más conductividad a igual concentración

• Es usual emplear mezclas

• Deseable usar agua tratada (sin Cl, sin Sulfatos). Conductividad menor a 5micro-Siemens

• A mayor temperatura, mayor conductividad del electrolito, menores sobrepotenciales y mayores eficiencias. Pero mayor degradación.

• Rango habitual 70-80°C para KOH y 50-70ºC NaOH

• Los electrodos utilizados pueden ser de hierro para el cátodo y de acero aleado con níquel para el ánodo

• Los rendimientos dependen también del diseño del electrodo, geometría y química de los mismos.

Page 35: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Electrolizador PEM • Seguridad ambiental ausencia de

electrolito (KOH)

• Diseño compacto

• Elevadas densidades de corriente y presiones de operación (10Barg)

• La principal desventaja es la vida útil de la membrana y su costo

• No son tan maduros como los electrolizadores alcalinos. Se espera que sus características mejoren (coste, capacidad, eficiencia y vida útil).

• Electrolito solido

Page 36: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Ventajas

Electrólisis

• Alta pureza del H2 (pilas de combustible)

• Producción in situ

• Buen comportamiento con variaciones de producción

• Modularidad

• Equipos aun costosos

• Precio dependiente del costo de electricidad

Desventajas

Fuente: Ariema

Page 37: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Alcalino y PEM

Page 38: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Futuros desarrollos

• Se busca aumentar la temperatura o la presión de salida

• Grandes avances en los electrolizadores de óxido solido como electrolito.

Page 39: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

PRODUCCIÓN

ATA Webinar - El Hidrógeno Verde en Chile 20 junio 2019; https://atainsights.com/materiales-del-webinar-el-hidrogeno-verde-retos-y-oportunidades/

Page 40: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Otros métodos verdes • Biomasas (gasificación y reformado, fermentación oscura)

• Hidráulica

• Eólica

• Fotovoltaica

• Solar • electrólisis

• Termólisis

• Fotocatálisis

Fuente: Ariema

Page 41: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Otros termoquímicos • Termólisis agua(>2500 °K)

H2O----H2+1/2O2

• Método de Carlo Rubia

• Ciclos tipo UT-3

Fuente: Ariema

Page 42: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Otros termoquímicos

Page 43: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Otros métodos • Fermentación oscura (digestión anaerobia)

• Célula de electrólisis microbiana (MEC) Genera hidrógeno al aplicar una corriente a las bacterias

• Photoelctrochemical Water Splitting utiliza materiales semiconductores sumergidos en un electrolito acuoso para convertir la energía solar directamente en energía química en forma de hidrógeno

Page 44: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

CONTENIDO

1) Introducción

2) Producción

3) Celdas de Combustible

• Fundamentos

• Aplicaciones en movilidad

4) Transporte y Almacenamiento

5) Estaciones de Recarga

6) Seguridad y Normativa

Page 45: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Fundamento celdas de combustible

• Dispositivo electroquímico que convierte directamente la energía química en energía eléctrica

• Dos semi-reacciones redox en dos electrodos

Page 46: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Funciones

• Electrodos: semi reacción y conducción de los electrones

• Electrolitos transportan iones, separan reactantes anódico y catódico

• Potencia=VxI

Ánodo Cátodo

Page 47: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Dificultades constructivas

• Electrolito conductor de iones pero no de electrones, separa reactantes

• Electrodos conductor de electrones

• Electrodo soporte del catalizador (bajas temperaturas)

• Electrodo poroso a gas (permeable)

• Capa de difusión de gases (hidrófoba)

• Gestión uniforme de productos y calor

Fuente: Ariema

Page 48: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Construcción de una pila de combustible

• Apilar celdas para lograr P requerida

• Es lo que se llama stack

• Tiene que prever circulación de gases, eliminación de Q

Page 49: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

CELDAS DE COMBUSTIBLE / FUNDAMENTOS

Page 50: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Diferencias con máquinas térmicas

• Eficiencia teórica máquina térmica ciclo Carnot:

• Eficiencia teórica celda de combustibles: cambio de energía libre de Gibbs

calor de la reacción

Energía química

Combustible+oxidante Energía eléctrica

Pila de combustible

Energía térmica Energía mecánica

Page 51: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Comparación de eficiencias fuel cell - combustión interna

Mayor eficiencia a carga parcial

Page 52: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Tecnologías de pilas de combustible

Page 53: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Eficiencia y potencia instalada

Fuente: Elaboración propia a partir de ENEA, www.enea.it

10KW 100 KW 1MW

40%

50%

60%

Page 54: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Comparación

Page 55: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Nivel de madurez de las tecnologías

Page 56: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Celdas

• Alta eficiencia

• Emiten agua solamente

• Modularidad

• Gran potencial de mejora eff.

Page 57: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Balance de planta

Fuente: Ariema

Page 58: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Otras: Celdas de metanol (DMFC)

• Anteriormente solo en aplicaciones pequeñas

• Celulares, etc

• Nuevo desarrollo altas T

• 130 °C

• Catalizador anodico

• Oxidación directa

Page 59: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Otras: Celdas de óxido sólido (SOFC)

• Potencias de 1 a 250 KW

• Electrolito de oxido metálico no poroso (oxido de zirconio e Ytrio)

• Opera a altas temperaturas (800-1000ºC) (Reformado interno)

• Alta eficiencia eléctrica (60%)

Page 60: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Aplicaciones FCEV

Page 61: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Avances en movilidad

Autonomía 750 Km

Tiempo de recarga: <5 min

Potencia electrica: 100KW

Page 62: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

CELDAS DE COMBUSTIBLE / APLICACIONES A MOVILIDAD

https://www.h2-view.com/story/study-finds-fcev-more-climate-friendly-than-bev-if-range-is-250km-or-more/

THOMAS C E. (2009).

Study finds FCEV “more climate-friendly” than

BEV if range is 250km or more

Page 63: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

CELDAS DE COMBUSTIBLE / APLICACIONES A MOVILIDAD

http://www.transportengineer.org.uk/transport-engineer-features/government-and-eu-

funded-trials-for-hydrogen-fuel-cell-buses/213784/

Page 64: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

CELDAS DE COMBUSTIBLE / APLICACIONES A MOVILIDAD

Page 65: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

CELDAS DE COMBUSTIBLE / APLICACIONES ESTACIONARIAS

Reformador interno

Usan GN o C3 MCFC

Generación distribuida: 2,8 MW

Gas Natural

Eff: 47%+/-2

Page 66: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

CELDAS DE COMBUSTIBLE / APLICACIONES EN MICROGENERACION

Japón

Page 67: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Aplicaciones compactas

• Cogeneración con alta eficiencia (87%)

• Reformador de gas natural

Page 68: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

CELDAS DE COMBUSTIBLE / APLICACIONES PORTATILES

Page 69: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

CONTENIDO

1) Introducción

2) Producción

3) Celdas de Combustible

4) Transporte y Almacenamiento

• Tecnologías de almacenamiento

• Tecnologías de transporte

5) Estaciones de Recarga

6) Seguridad y Normativa

Page 70: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

ALMACENAMIENTO

Fuente de Energía

Renovable

El ciclo de vida del hidrógeno a partir de energía renovable, modificado de (Koroneos et al 2004)

Producción de H2

Uso del H2

Energía Útil

Almacenamiento Transporte

Ambiente

O2

H2

H2O H2O

O2

H2

Page 72: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

ALMACENAMIENTO

https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Energy_density.svg

Page 74: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

75

Comparación de varios métodos de almacenamiento (Niaz, Manzoor, and Pandith 2015)

ALMACENAMIENTO

Page 75: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

76 Densidad del hidrógeno en función de la temperatura para varias presiones de almacenamiento (Stetson, McWhorter, and Ahn 2016).

ALMACENAMIENTO FÍSICO

Consumo energético: compresión: 9 – 12%

(350 – 700 bar) Licuefacción: 30%

Page 76: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

77

ALMACENAMIENTO FÍSICO

Diagrama de fases del hidrógeno (Adolf et al 2017)

Page 77: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

78

• Tipo I: Todo metal (menor costo pero mayor masa, usado en aplicaciones estacionarias y también de baja presión)

• Tipo II: Encamisado metálico con recubrimiento de

material compuesto “composite” (por ejemplo fibra de carbono) alrededor de la sección cilíndrica.

• Tipo III: Encamisado metálico con recubrimiento

completo de composite. • Tipo IV: Encamisado no metálico (por ej. polietileno

de alta densidad) con recubrimiento completo de composite (menor masa y alto costo, usado para altas presiones y aplicaciones móviles).

Tipo I y II: Densidad gravimétrica aprox. 1 - 2%

ALMACENAMIENTO - CGH2

BARTHÉLÉMY H. (2012). Hydrogen storage - Industrial prospectives. International Journal of Hydrogen Energy, Vol. 37, No. 22, p. 17364-17372.

Page 80: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

81 NEL: 500kg a 200 bar

Air Products: aprox. 165 – 536 bar

Air Products: 206 bar

Para aplicaciones estacionarias, la solución más usada es la de tanques de acero. El almacenamiento con composite se utiliza principalmente cuando la superficie disponible es limitada y/o se requieren presiones mayores a 400 bar

ALMACENAMIENTO - CGH2

Page 81: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Diagrama de fases del hidrógeno (Adolf et al 2017)

82

Cuando el hidrógeno se enfría por debajo de los -253°C (20K), pasa a estado líquido. Una vez licuado, el hidrógeno puede mantenerse líquido en tanques aislados y en condiciones de vacío.

ALMACENAMIENTO - LH2

Page 82: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

83

En estado líquido, el hidrógeno es incoloro y no es corrosivo. Ventaja: • densidad del líquido

• LH2: 70.8 kg/m3 (@ 1 bar) • CGH2: <40 kg/m3 (@ 800 bar) Obstáculos técnicos:

• El alto consumo de energía durante la licuefacción

• La aislación térmica del tanque de hidrógeno líquido es difícil de

lograr

ALMACENAMIENTO - LH2

Page 83: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

84

Air Products: 5.7 – 95 m3 ( 400 – 6700kg) (para orientación vertical u horizontal) Linde: 400 – 5000kg

ALMACENAMIENTO - LH2

Page 84: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

85

• CGH2

• LH2

• Hidrogenoducto

• Hidruros metálicos

• LOHC

• Gasoducto (Mezcla con CH4 y posterior

purificación)

TRANSPORTE

Page 85: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

86 Métodos de abastecimiento de hidrógeno a estaciones de recarga (Ballard 2018)

TRANSPORTE

Page 86: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

• 200 bar

• 400 kg

• 200.000 Euros

• 20-30 años

• Mantenimiento/inspección 10-15 años

• OPEX anual = 4% de la inversión inicial

(TRACTEBEL-HINICIO 2017)

87

(para distancias <320km)

TRANSPORTE - CGH2

Page 87: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

• aprox. 455 bar

• 200kg/tráiler.

88

TRANSPORTE - CGH2

Page 89: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

• 4000kg/tráiler.

90

TRANSPORTE - LH2

Page 90: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

91

Soluciones de transporte según el tipo de proyecto de estación de recarga (Ballard 2018)

TRANSPORTE - ESCALA

Page 91: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

TRANSPORTE

Page 92: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

• NH3

• MeOH

• LOHC

TRANSPORTE – OTROS / CARRIERS LÍQUIDOS

https://www.hydrogenious.net/index.php/en/thereleaseunit/ https://www.hydrogenious.net/index.php/en/products/thestorageunit/#anchor_storageunit_sseries

Page 93: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Chiyoda (SPERA) • Desarrollo de catalizador propietario para deshidrogenación • Demostración tecnológica

TRANSPORTE – LOHC

Page 94: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Covalion Dibenziltolueno

57 kg H2/ m3 LOHC

(Hydrogenious)

TRANSPORTE – LOHC

• Uso de infraestructura existente

Page 95: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

CONTENIDO

1) Introducción

2) Producción

3) Celdas de Combustible

4) Transporte y Almacenamiento

5) Estaciones de Recarga

• Características técnicas (módulos, ejemplos)

6) Seguridad y Normativa

Page 96: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

ESTACIONES DE RECARGA DE HIDRÓGENO (HRS)

• Tres formas de implementar:

• Integradas a una EESS existente

• Standalone

• Solución móvil

97

https://www.h2-view.com/story/hydrogen-mobility-europe-reaches-key-milestone/

- Tiempo de carga

Page 97: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

98

• 139 en Europa (56 en Alemania)

• 118 en Asia (96 en Japón)

• 68 en América del Norte(65 en

EE.UU)

• 1 en Oceanía (Australia)

>327 @2018

https://www.netinform.net/h2/h2stations/h2stations.aspx

ESTACIONES DE RECARGA DE HIDRÓGENO (HRS)

Page 98: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

99

ESTACIONES DE RECARGA DE HIDRÓGENO (HRS)

Número de HRS al final de 2018 (Apostolou 2019)

Page 99: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

100

ESTACIONES DE RECARGA DE HIDRÓGENO (HRS)

https://www.weforum.org/agenda/2019/06/the-clean-energy-of-the-future-is-already-here/

Page 100: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

101

ESTACIONES DE RECARGA DE HIDRÓGENO (HRS)

Evolución de número de HRS y FCEVs/HRSs en Europa(Apostolou 2019)

Page 101: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

102

ESTACIONES DE RECARGA DE HIDRÓGENO (HRS)

Pronósticos respecto a número futuro de HRSs (Apostolou 2019)

Page 102: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

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ESTACIONES DE RECARGA DE HIDRÓGENO (HRS)

Tipo de estaciones de recarga de hidrógeno en EEUU (NREL 2018)

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Módulos componentes de las estaciones de recarga de hidrógeno (Adolf et al 2017)

HRS - MÓDULOS

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Reuter et al 2017b Reuter et al 2017

HRS - MÓDULOS

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• 20 – 200 bar • Los mismos trailers de CGH2 pueden servir

Hidrógeno gaseoso comprimido entregado en una estación a escala de demostración (Fase 1 de aprox. 5 buses) (Ballard 2018);

HRS - ALMACENAMIENTO A BAJA PRESIÓN

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Hidrógeno líquido entregado en una estación a escala piloto (Fase 2 de entre 5 y 20 buses) (Ballard 2018)

HRS - ALMACENAMIENTO A BAJA PRESIÓN

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Varios tipos: - Pistón

- Aire comprimido

- Diafragma

- Iónico

Subir a 800 – 1000 bar para almacenamiento previo

(Presión final en el vehículo 350 o 700 bar)

Módulo conteniendo el compresor, separador, unidad refrigerante y banco de almacenamiento a alta presión. De “Linde standard hydrogen filling station with IC90 compressor - 2014” (https://youtu.be/usaQrCDORFY)

HRS - COMPRESORES

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- Presiones intermedias (200 – 450 bar) - Altas presiones (800 – 1000 bar)

• Cascada

• Booster

HRS - ALMACENAMIENTO A ALTA PRESIÓN

https://nelhydrogen.com/product/fs001/

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111

El dispensador incluye el pico y la manguera para entregar el hidrógeno al tanque del vehículo. Asimismo contiene la interfaz con varias pantallas indicando presión, nivel de llenado y cantidad medida, etc.

http://www.stratosfuel.com/

Dispensadores de NEL

HRS - DISPENSADOR

https://www.powertechlabs.com/services-all/hydrogen-fueling-station

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112

• T tanque a bordo < 85 °C (protocolo SAEJ2601 ) • Para 700 bar, pre-enfriado a – 40 °C

En el caso de que el hidrógeno se encuentre almacenado en forma líquida, se utiliza un evaporador desde el cual puede introducirse directamente en el tanque del vehículo sin requerir enfriamiento previo

HRS - SISTEMA DE ENFRIADO

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113

http://www.airproducts.com/Industries/Energy/Power/Power-Technologies/product-list/fuel-cells-back-up-power-power-technologies.aspx?itemId=C04607398F2D4D1E9A61EDFC6CAF4DE4

Air Products (SmartFuel ™) con capacidad de hasta 110kg para aplicaciones como recarga de hidrógeno para autoelevadores.

HRS - SOLUCIONES MÒVILES

Page 113: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

114

Esquemas de los tres tipos principales de estaciones y sus costos aproximados (https://h2stationmaps.com/costs-and-financing )

HRS - CAPEX

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CONTENIDO

1) Introducción

2) Producción

3) Celdas de Combustible

4) Transporte y Almacenamiento

5) Estaciones de Recarga

6) Seguridad y Normativa

• Particularidades del H2

• Estándares internacionales

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SEGURIDAD - PARTICULARIDADES DEL H2

https://es.wikipedia.org/wiki/Desastre_del_dirigible_Hindenburg#/media/Archivo:Hindenburg_disaster.jpg

Page 117: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Tecnologías del Hidrógeno y perspectivas para Chile, segunda edición, Vásquez et al, mayo 2019

SEGURIDAD - PARTICULARIDADES DEL H2

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Tecnologías del Hidrógeno y perspectivas para Chile, segunda edición, Vásquez et al, mayo 2019

SEGURIDAD - PARTICULARIDADES DEL H2

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SEGURIDAD - PARTICULARIDADES DEL H2

● 14 veces más liviano que el aire (20 m/s) ● Llamas irradian baja energía ● No tóxico ● No contaminante ● 3 veces menos inflamable que el vapor de gasolina ● temperatura de autoignición 2x vapor de gasolina ● Menos energía por unidad de volumen

https://blog.ballard.com/hydrogen-safety-myths

● Mayor rango de inflamabilidad que otros combustibles

● Llama invisible ● No detectable por los sentidos humanos

Page 120: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

Cuadro de análisis de seguridad (Aprea, 2008)

SEGURIDAD - PARTICULARIDADES DEL H2

Page 121: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

https://myusf.usfca.edu/environmental-health-safety/nfpa-hazard-diamond

https://www.praxair.com/-/media/corporate/praxairus/documents/sds/hydrogen/hydrogen-gas-h2-safety-data-sheet-sds-p4604.pdf?la=en

NFPA Rating

SEGURIDAD - PARTICULARIDADES DEL H2

Page 122: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

SEGURIDAD - PARTICULARIDADES DEL H2

Page 123: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

SEGURIDAD - PARTICULARIDADES DEL H2

Tanques extremadamente robustos

Page 124: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

SEGURIDAD - PARTICULARIDADES DEL H2

• Hace más de 80 años se utilizan grandes cantidades de hidrógeno de forma segura como materia prima de la industria química y como gas industrial

• El conocimiento de las propiedades del hidrógeno es fundamental para su manejo

seguro.

• Aplicado ese conocimiento, el hidrógeno es un energético seguro (incluso más seguro que los combustibles líquidos)

Page 125: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

SEGURIDAD Y NORMATIVA - ESTÁNDARES INTERNACIONALES

Existen y están bien establecidos los estándares, códigos y regulaciones relativas al almacenamiento, distribución y uso para industria. Para la siguiente década, se espera un crecimiento del uso de hidrógeno como vector energético para mercados de consumo. En ese sentido el desarrollo de códigos y estándares son esenciales para el desarrollo de los mercados para productos y sistemas relacionados con el hidrógeno (Blake, 2007). Por otro lado, varios países no han definido todavía su marco regulatorio (Pique et al., 2017).

Page 126: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

SEGURIDAD Y NORMATIVA - ESTÁNDARES INTERNACIONALES

ISO TC 197:

- Estándares y

reportes

- Producción

- Almacenamiento

- Uso

- publicados 20

- desarrollando 7 más.

ISO/TC 22 – Road Vehicles

SC37 Electrically propelled road vehicles

(BEV, hibridos, FCEV):

- publicados 21

- desarrollando 15 más

SC41 Specific aspects for gaseous

fuels

Page 127: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

SEGURIDAD Y NORMATIVA - ESTÁNDARES INTERNACIONALES

ISO 14687-2:2012 - Hydrogen fuel -- Product specification -- Part 2: Proton exchange

membrane (PEM) fuel cell applications for road vehicles

ISO/TR 15916:2015 - Basic considerations for the safety of hydrogen systems

ISO/TS 19880-1:2016 - Gaseous hydrogen -- Fuelling stations -- Part 1: General

requirements

ISO 22734-1:2008 - Hydrogen generators using water electrolysis process -- Part 1:

Industrial and commercial applications

ISO 23273:2013 - Fuel cell road vehicles -- Safety specifications -- Protection against

hydrogen hazards for vehicles fuelled with compressed hydrogen

Page 128: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

SEGURIDAD Y NORMATIVA - ESTÁNDARES INTERNACIONALES

NFPA 2 – Hydrogen Technologies Code:

Este código provee los resguardos fundamentales para la

generación, instalación, almacenamiento, tuberías, uso y

manejo de hidrógeno comprimido o líquido.

NFPA 55 – Compressed Gases and Cryogenic Fluids Code:

Facilita la protección contra peligros fisiológicos, por sobre-

presurización, explosivos y por flamabilidad asociados con gases

comprimidos y criogénicos. Este código incorpora los ya

retirados NFPA 50 A / 50 B– Standard for Gaseous / Liquefied

Hydrogen Systems at Consumer Sites.

Page 129: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

SEGURIDAD Y NORMATIVA - ESTÁNDARES INTERNACIONALES

J2601/3_201306 - Fueling Protocol for Gaseous

Hydrogen Powered Industrial Trucks

J2601/2_201409 - Fueling Protocol for Gaseous

Hydrogen Powered Heavy Duty Vehicles

J2719_201511 - Hydrogen Fuel Quality for Fuel Cell

Vehicles

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SEGURIDAD Y NORMATIVA / ESTÁNDARES INTERNACIONALES

https://h2tools.org/sites/default/files/IntroToH2FCandSafetyConsiderations_Sept2018.pdf

Page 131: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

CONTENIDO

1) Introducción

2) Producción

3) Celdas de Combustible

4) Transporte y Almacenamiento

5) Estaciones de Recarga

6) Seguridad y Normativa

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REFERENCIAS ADOLF J, BALZER C, LOUIS J, SCHABLA U, FISCHEDICK M, ARNOLD K, … SCHUWER D. (2017). « Shell Hydrogen Study; Energy of the Future? Sustainable Mobility through Fuel Cells and H 2 ». Hamburg. Consulté à l’adresse www.shell.de APOSTOLOU D, & XYDIS G. (2019). A literature review on hydrogen refuelling stations and infrastructure. Current status and future prospects. Renewable and Sustainable Energy Reviews, Vol. 113, No. May, p. 109292. APREA J L. (2008). Hydrogen energy demonstration plant in Patagonia: Description and safety issues. International Journal of Hydrogen Energy, Vol. 34, p. 4684-4691. BALLARD. (2018). Hydrogen Fuelling for Fuel Cell Bus Fleets - Flexible Fuelling Solutions for European Transit Operators - White paper (US version). BARTHÉLÉMY H. (2012). Hydrogen storage - Industrial prospectives. International Journal of Hydrogen Energy, Vol. 37, No. 22, p. 17364-17372. BLAKE C. (2007). « A National Agenda for Hydrogen Codes and Standards ». Consulté à l’adresse http://www.osti.gov/bridge KORONEOS C, DOMPROS A, ROUMBAS G, & MOUSSIOPOULOS N. (2004). Life cycle assessment of hydrogen fuel production processes. International Journal of Hydrogen Energy, Vol. 29, No. 14, p. 1443-1450. THOMAS C E. (2009). Fuel cell and battery electric vehicles compared. International Journal of Hydrogen Energy, Vol. 34, No. 15, p. 6005-6020, août. STETSON N T, MCWHORTER S, & AHN C C. (2016). 1 - Introduction to hydrogen storage. Elsevier Ltd. doi:10.1016/B978-1-78242-362-1.00001-8 IRENA 2019; Hydrogen From Renewable Power – Technology Outlook for Energy Transition, September 2018; www.irena.org NIAZ S, MANZOOR T, & PANDITH A H. (2015). Hydrogen storage: Materials, methods and perspectives. Renewable and Sustainable Energy Reviews, Vol. 50, p. 457-469. NREL. (2018). Next Generation Hydrogen Station Composite Data Products: All Stations (Retail and Non-Retail Combined) Data through Quarter 4 or 2017. Consulté à l’adresse https://www.nrel.gov/docs/fy18osti/71644.pdf PIQUE S, WEINBERGER B, DE-DIANOUS V, & DEBRAY B. (2017). Comparative study of regulations, codes and standards and practices on hydrogen fuelling stations. International Journal of Hydrogen Energy, Vol. 42, p. 7429-7439. Reuter B., Faltenbacher M., Schuller O., Whitehouse N., Whitehouse S.; New Bus Refuelling for European Hydrogen Bus Depots; Guidance Document on Large Scale Hydrogen Bus Refuelling; 2017 VÁSQUEZX RODRIGO, SALINAS F, & DEUTSCHE GESELLSCHAFT FUR INTERNATIONALE ZUSAMMENARBEIT (GIZ) GMBH. (2019). « Tecnologías del HIDRÓGENO y perspectivas para Chile ». Consulté à l’adresse https://www.4echile.cl/4echile/wp-content/uploads/2018/04/LIBRO-TECNOLOGIAS-H2-Y-PERSPECTIVAS-CHILE.pdf

Page 133: HIDRÓGENO COMO VECTOR ENERGÉTICO; TECNOLOGÍA Y …

“…There is plenty of room for improvements and innovations in this

fascinating topic, and many aspects where chemical engineers can

add value…”

The Unbearable Lightness of Hydrogen, The Chemical Engineer 2019,

https://www.thechemicalengineer.com/features/the-unbearable-lightness-of-hydrogen/