FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICAFUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA

Química Q. Física

Q. Inorgánica

Q. Orgánica

Q. Analítica

FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICAFUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA

Termodinámica

Cinética Q.

Q. Cuántica

Q. Física

Electroquímica

no tiempo

no molécula

FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICAFUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA

Fundamentos de Termodinámica

Principios y Propiedades Termodinámicas

Gases Ideales

Propiedades y Cambios Sustancia Pura

Reacciones QuímicasRelaciona magnitudes macroscópicasque pueden medirse experimentalmente,abarca toda la naturaleza

Las moléculas del gas no interaccionanNo ocupan volumen

CONCEPTOS BÁSICOS. SISTEMAS, VARIABLES Y CONCEPTOS BÁSICOS. SISTEMAS, VARIABLES Y PROCESOSPROCESOS

Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo

Tipos de sistemas

MateriaEnergía

Abierto

Materia

Cerrado

MateriaEnergía

Aislado

Puedeintercambiar

¿Qué separa el sistema de los alrededores?

Paredes

Rígida

Móvil

Adiabática

Diatérmicas

Permeable

Impermeable

Semipermeable

Paredes

Rígidas

Móvil

Sistema CerradoDiatérmica

Pared permeable

Pared semipermeable

Pared impermeable

60ºC 40ºC

60ºC 40ºC 60ºC 40ºC

Pared adiabática

50ºC 50ºC

Pared diatérmica

Los sistemas se presentan de diferentes formas ESTADOS

caracterizados por VARIABLES termodinámicas

ExtensivasIntensivas

Tipos de variables

•No dependen de la cantidad de materia del sistema• Ej: T, P, • No son aditivas

•Dependen de la cantidadde materia del sistema•Ej: m, V• Son aditivas

Variable = Propiedad Termodinámica = Función de Estado

No dependen de la historia

Si las propiedades macroscópicasintensivas a lo largo de un sistema son idénticas

el sistema de denomina homogéneo

Si por el contrario estas propiedades no son idénticas el sistema se denomina

heterogéneo

Un sistema heterogéneo puede constar de varios sistemas homogéneos a estas partes se les llama fases

En este caso tenemos tres fases, la sal no disuelta, lalasoluciónsolución y el vapor de agua

Funciones de estadoFunciones de estado

1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todaslas demás quedan automáticamente fijados.

2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de dichas funciones sólo dependen de los estados inicial y final del sistema, no de cómo se produjo el cambio.

X = Xfinal –Xinicial

Si X es función de estado se cumple

( , , ....)X f a b c

, ... , ...

......b c a c

X XdX da db

a b

Altura = función de estadodistancia recorrida no

Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado. Se determinan experimentalmenteej: o

Ecuación de estado del gas ideal

Cuando se especifica la temperatura y la presión de un mol de gas ideal, el volumen sólo puede adquirir un valor, dado por la ecuación de estado

PV = nRT V=T+T2+….- P+P4…

EQUILIBRIO

La termodinámica estudia sistemas en equilibrio (o procesos reversibles)

Equilibrio térmico Temperatura constante entodos los puntos del sistema

Equilibrio mecánico Todas las fuerzas están equilibradas

Equilibrio material No hay cambios globales enla composición del sistema, ni transferencia de materia

no se observan variaciones macroscópicas con el tiempo

Trayectoria = Camino que sigue el sistema cuando su estado , las funciones de estado, cambia con el tiempo

PROCESO termodinámico

Tipos deprocesos

• Isotermo (T = cte)• Isobaro (P = cte)• Isocoro (V = cte)• Adiabático (Q = 0)• Cíclico (estado final = estado inicial)

Irreversible

Reversible(sistema siempre infinitesimalmente próximo al equilibrio; un cambio infinitesimal en las condiciones puede invertir el proceso)

(un cambio infinitesimal en las condiciones no produce un cambio de sentido en la transformación).

TEMPERATURA [K] [ºC]

• La temperatura es una propiedad intensiva del sistema, relacionada con la energía cinética media de las moléculas que lo constituyen.

• Su cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras propiedades del sistema, lo que permite asignarle un valor numérico

Principio cero de la termodinámica

Cuando dos sistemas A y B están en equilibrio térmico con untercero C, A y B también están en equilibrio térmico entre si

PRESIÓN

Fuerza que se ejerce por unidad de área

Unidades1 Pa = 1 N/m2

1 bar = 105 Pa = 750 mmHg

1 at = 1,01325 bar = 760 mmHg

Algunas cosas sobre derivadas parciales

En termodinámica se trabaja con funciones de dos o más variables

Sea z una función de las variables x e y, y supongamos que queremos saber como varia z cuando varían x e y, eso lo expresamos como

y x

z zdz dx dy

x y

A partir de esta ecuación se pueden obtener tres identidades útilesentre derivadas parciales

Primeray x

z zdz dx dy

x y

Si y=cte y divido por dz

1y

y y yy

dxdz z z x

dz x dz x z

1

y

y

zxxz

Segunda

Para un proceso infinitesimal en el que z permanece constante

0 z zy x

z zdx dy

x y

Divido por dyz

0 z z

y z zx

dx dyz z

x dy y dy

z

z z

dx x

dy y

1

y z x

x

z x zyx y yz

multiplico porx

y

z

1y xz

z x y

x y z

y x

z zdz dx dy

x y

Tercera

Una función de dos variables independientes tiene las siguientesderivadas parciales ( , )z f x y

2

2yy y

z z

x x x

2

2xx x

z z

y y y

2

x y

z z

x y x y

2

y x

z z

y x y x