PRACTICA N 4: DETERMINACION DE CLORUROS EN ORINA MEDIANTE VALRACION POTENCIOMETRICA CON PLATAOBJETIVOS:

Con esta prctica se pretende que el alumno se familiarice con las valoraciones potenciometricas as como con la determinacin de haluros con electrodos de Ag en muestras reales .

Tambin se determinar la cantidad de ion cloruro presente en una muestra de orina humana.

INTRODUCCION

Nos centraremos en las variaciones potenciometricas de precipitacin y ms concretamente en las que utilizan un electrodo de Ag para la determinacin de haluros utilizando como agente valorante disoluciones de ion Ag + .

En general podemos decir que un metal , M, introducido en una solucin que contiene iones del mismo metal ,Mn+, puede ser utilizado como un electrodo indicador para hacer un seguimiento de la concentracin de Mn+en la solucin. El potencial de dicho electrodo responder de forma Nernstiana para la reaccin electrodica siguiente: Mn+ + n e- MY por tanto la ecuacin de Nernst , ser:

E ind= E + .log (Mn+)Este electrodo por lo tanto ser capaz de seguir un valoracin de precipitacin de un anin X- que reaccione qumicamente con el metal Mn+ , segn la reaccin :Mn+ + n X- MXnSi todo esto lo traducimos aun caso concreto, como es el caso que nos ocupa en nuestra prctica, donde el electrodo es de Ag y la solucin de Ag + ,podremos determinar haluros ,como el ion Cl- .la curva de valoracin terica se podra construir teniendo en cuenta que el potencial de un electrodo de plata en una valoracin potenciometrica de cloruros vendr dado por la ecuacin de Nernst siguiente :E ind= EAgCl/Ag- 0.059 log (Cl-)= 0.222- 0.059 log (Cl -)

O bien se puede utilizar el potencial normal del sistema Ag+/Ag y la expresin seria:E ind= E Ag+/Ag - 0.059 log (Ag +)-1=0.799 +0.059log(Ag + )El primer potencial es ms til cuando existe un exceso de ion Cl- en el medio y el segundo es preferible cuando lo que existe en el medio es un exceso de ion Ag +.

SECCION EXPERIMENTALREACTIVOS :

Prepare 250 ml de una solucin 0.01 M de nitrato de plata, a partir del reactivo puro , previamente secado a 110C en estufa durante una hora.

Prepare 25 ml de solucin de gelatina al 0.4 %.2 ml de cido ntrico concentrado .

Prepare 100 ml de una solucin de KCl 0.01 M

EQUIPOS Y MATERIALES: Potencimetro Orion

Electrodo conbinado de Ag

Se puede sustituir el electrodo combinado por:

Electrodo de referencia: Ag/AgCl (KCl saturado) E=0.197 V

Electrodo indicador: Ag

Agitador magntico y barrita agitadora

Bureta de 50 ml

Fiolas de 250 y 100 ml

Vasos de precipitados de 250 y 500 ml

Pipetas de 1 ml graduada y 10 ml aforada

Probeta de 25 y 100 ml

PROCEDIMIENTO:

1.VALORACION DE UNA CANTIDAD CONOCIDA DE SOLUCION PATRON DE ION Cl- :A. Se pipetean 10 ml de solucin de KCl en un vaso de 250 ml . Se aaden 10 ml de la solucin de gelatina al 0.4% y se llevan a un volumen aproximado de 200 ml con agua destilada. Tras esto, se adicionan 2 ml de cido ntrico concentrado. Se toman alcuotas de 25 ml y luego se sumerge el electrodo combinado en el sistema y se regula la agitacin de forma que no se produzcan remolinos. Se conecta el equipo en lectura de m V y se espera hasta su equilibrado (2 a 3 min), leyendo el potencial que marca el electrodo en la solucin de cloruros. A continuacin se comienza con las adiciones de AgNO3 desde la bureta (previamente se llena la bureta con la solucin de AgNO3 patrn), primero en porciones de 1 ml y en la zona cercana al punto de equivalencia de 0.2 ml, sobrepasado el cual volveremos a realizar adiciones de 1 ml .En cada una de las adiciones de agente valorante esperaremos a que el potencial se estabilice antes de realizar la lectura del mismo. En el caso de que el potencial tarde en estabilizarse , realizaremos la medida a un tiempo fijo , por ejemplo 1 minuto . Una vez terminadas las adiciones del reactivo, se construyen las curvas de valoracin E vs. Cantidad de agente valorante adicionado , la primera y segunda derivada y grafica de Gran.

B.

Armar la celda: Ag/ AgCl (KClsat) , NO3K(diluido) // KCl()/Ag

Pesar 0.02 gr de KCL,diluir hasta aproximadamente 50ml con agua destilada , se introduce el elctrodo indicador de Ag en el sistema y se conecta el equipo y arreglo instrumental.

Se lee E(mv) eesperando que se equilibre la lectura (2-3)min y luego se comienza con las adiciones de AgNO3 0.01N , primero en adiciones de 1ml y cerca al punto de equivalencia adiciones 0.2 ml para luego retomar adiciones de 1ml

Terminadas las adiciones se construye la curva de valoracin ml AgNO3 VSE(mv), grficos de primera y segunda derivada.

Se termina el volumen correspondiente al punto de equivalencia (voluntad practico) y con el volumen teorico calculado , se determina el factor de correccin o verdadera normalidad del AgNO3 0.01 N.

Determinacion de cloruros en una de orina humana

A. Se toman 2ml de la muestra de orina y se colocan en un vaso de 250ml , se aaden 10ml de la solucin de gelatina al 0.4% y se lleva a un volumen aproximado de 200ml . tras esto se adiciona 2ml de acido ntrico concentrado. Se realiza la valoracin de la misma forma que en el caso anterior , alcuotas 25ml ) efectundose adiciones de Ag hasta que no se produzca modificacin significativa de valor del potencial , registrndose la curva de valoracin experimental , asi como la primera derivada . esta determinacin se realiza por duplicado .

B. Setoman 2ml de la muestra de orina y sed diluye a 100ml en una fiola, luego de homogenizar se extrae una alcuota de 25ml y se valora potenciometricamente con AgNO3 0.01N con adiciones de 1ml.

Terminadas las adiciones se construye la curva de valoracin de ml AgNO3 VS E (mV), asi mismose determinan los graficos de primera y segund DERIVADA , para encontrar el volumen correspondiente al punto de equivalencia y con ellpo se calcula la concenbtracion de cloruro y cloruro de sodio en la orina expresaada en mg/lit y porcentaje.

Nota: el potencial del electrodo de referencia Ag/AgCl/KNO3 , utilizado en esat practica tinee un valor de 480 Mv.

RESULTADOS Y CALCULOS :

Tabla de valores v.s volumen de Ag+ adicionado . curva de valoracione experimental y primera derivada de la curva . calcular la concentracon en mg/l de ion cloruro en la muestra de orina .

Calcular el valor teorico del potencial del sistema antes de la adicion de Ag+ , considerando una concentracin de ion cloruro de 0.01M

DISCUSION Y PREGUNTAS :

1. COMENTAR BREVEMENTE LA DIFERENCIA EXISTENETE ENTRE EL VALOR calculado y el experimental antes de la primera adicion de Ag+.

2. que habra ocurrido en la determinacin de cloruros , sil a muestra de orina contuviera bromuro en una cantidad superior a la normal (relacin Br/Cl en orina de una persona adulta normal 1/ 2150).

3. Teniendo en cuenta el resultado obtenido en la practica . estimar cuantos miligramos de ion cloruos se excretan en 24 horas , si el volumen medio de orina diario es de 1500ml.

4. que diferencia existe entre los procedi ientos A y B en la valorcion del AgNO3 y en la determinacin dde cloruros en orina .