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OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO
Y PRODUCCIÓN
Unidad del Centro de Control de Insumos y
Residuos Tóxicos
MET-UCCIRT/Res 86
DETERMINACIÓN DE ARSÉNICO, CADMIO,
CROMO, PLOMO, MERCURIO Y OTROS
ELEMENTOS EN PIENSOS POR PLASMA
INDUCTIVAMENTE ACOPLADO A
ESPECTROMETRÍA DE MASA ICP-MS
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Elaborado por: Revisado por: Aprobado por:
Miriam Tames Aponte Especialista UCCIRT
Orlando Lucas Aguirre
Director UCCIRT
César De la Cruz
Lescano Director OCDP
Firma
Fecha 01/09/2021
01/09/2021 02/09/2021
Angie Cóndor Dominguez
Especialista UCCIRT
Firma
Fecha 01/09/2021
TABLA DE CONTENIDO:
Introducción
1. Objetivo.
2. Campo de aplicación.
3. Referencias.
4. Definiciones.
5. Metodología.
6. Antecedentes.
7. Anexos.
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INTRODUCCIÓN El contenido de metales tóxicos en los alimentos va a depender de las condiciones
del medio ambiente, los métodos de producción y el lugar de origen del alimento.
Los piensos, sus ingredientes y los forrajes pueden ser fuente de contaminación
para los animales que producen alimentos para consumo humano. El cadmio es un
contaminante ubicuo, presente en numerosos piensos e ingredientes de piensos,
sobre todo minerales, así como en forrajes que crecen cerca de las áreas de
fundición y extracción del metal. El arsénico y el mercurio son metales pesados
presentes de manera extensiva en el medio ambiente, que pueden encontrarse en
el medio ambiente y en muchos piensos, en particular, en piensos de origen marino.
El plomo es también un contaminante ubicuo. (FAO, 2014, pág. 5)
La presente es una metodología modificada obtenida a partir de “Inductively
Coupled Plasma-Mass Spectrometric Determination of Arsenic, Cadmiun,
Chromiun, Lead, Mercury and Other Elements in Food Using Microwave Assisted
Digestion” – FDA U. S. Food and Drug Administration. Version 1.1 (February 2020).
Este Método describe el procedimiento para la determinación de las
concentraciones totales de arsénico (As), cadmio (Cd), cobre (Cu), cromo (Cr),
manganeso (Mn), mercurio (Hg), molibdeno (Mo), níquel (Ni), plomo (Pb), selenio
(Se), y zinc (Zn) en alimentos, mediante descomposición ácida asistida por
microondas y espectrometría de masas de plasma acoplado inductivamente (ICP-
MS).
Este método instrumental de espectrometría de masas acoplado a plasma inducido
ha sido validado en las condiciones actuales del área de metales pesados del
Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos para la matriz piensos.
1. OBJETIVO
Determinar arsénico (As), cadmio (Cd), cobre (Cu), cromo (Cr), manganeso (Mn),
mercurio (Hg), molibdeno (Mo), níquel (Ni), plomo (Pb), selenio (Se), y zinc (Zn)
en Piensos según el procedimiento de descomposición ácida asistida por
microondas y posteriormente por la técnica de espectrometría de masas de plasma
acoplado inductivamente (ICP-MS).
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2. CAMPO DE APLICACIÓN
2.1 Este método es aplicable a la determinación de trazas de los siguientes metales:
arsénico (As), cadmio (Cd), cobre (Cu), cromo (Cr), manganeso (Mn), mercurio
(Hg), molibdeno (Mo), níquel (Ni), plomo (Pb), selenio (Se), y zinc (Zn) en matrices
de piensos.
2.2 El método es ejecutado por especialistas y/o técnicos autorizados en el registro
Listado de Personal Autorizado para Realizar Ensayos REG-UCCIRT/Cal-11.
3. REFERENCIAS
a) FDA U. S. Food and Drug Administration Inductively Coupled Plasma-Mass
Spectrometric Determination of Arsenic, Cadmiun, Chromiun, Lead, Mercury, and
Other Elements in Food Using Microwave assisted Digestion, Version 1.2
(February 2020).
b) Manuales de ICP-MS THERMO iCAP-RQ:
Thermo ICP- MS operator training modelo iCAP-RQ.
Thermo ICP- MS operating manual iCAP-RQ
Thermo ICP- MS Software manual iCAP-RQ
UP Station GXT 6 &10 KVAU 230 V User Manual.
UP Station GXT 6 &10 KVAU Optional Battery Use Manual.
c) Manuales de ICP-MS Agilent 7900:
Agilent 7900 ICP- MS Hardware Maintenance Manual.
Agilent 7900 ICP- MS Familiarization Guide.
Masshunter Workstation User Guide.
PrepFAST 2 User´s Guide - Agilent-MassHunter.
d) Ma176-002-sk15-user manual (Millestone)
e) Guía de operación del digestor microondas Millestone modelo Ethos up con rotor
Maxi 44
f) User Guidelines. CEM modelo MARS 6. (2016). General Guidelines to Assist With
Microwave Digestion Method Development.
g) MarsXpress. Microwave Digestion Vessel. Manual.
h) CEM-MARS 6. (2019). Microwave Acid Digestion. Method Note Compendium.
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i) ITR-UCCIRT/Res-25: Limpieza y mantenimiento del espectrómetro de masas
acoplado inductivamente ICP-MS iCAP-RQ Thermo.
j) ITR-UCCIRT/Res-24: Manejo de espectrómetro de masa acoplado
inductivamente ICP-MS iCAP-RQ Thermo
k) ITR-UCCIRT/Res-28: Limpieza y mantenimiento del espectrómetro de masas
acoplado inductivamente ICP-MS AGILENT 7900.
l) ITR-UCCIRT/Res-27: Manejo de espectrómetro de masa acoplado
inductivamente ICP-MS AGILENT 7900.
m) ITR-UCCIRT/Lab-08 “Verificación y uso de las balanzas de la UCCIRT”.
n) ITR-UCCIRT/Lab-07 “Lavado de materiales de la UCCIRT”.
o) Editorial Metales Tóxicos en alimentos: Revista Instituto Nacional de Higiene
“Rafael Rangel”, 2017; Vol. 48 (1-2).
p) Mendoza, B., Marcó Parra, L. M., Almao, L., Rodríguez, V. (2014). Evaluación de
dos Métodos de Digestión Ácida en el Análisis de Tejido Foliar de Caña
(Saccharum Officinarum L.), Revista Ciencia y Tecnología. 7(2): 9-20.
q) Lafuente Hernández .L. (2016-2017). Optimización de un Procedimiento de
Digestión en Muestras Ambientales con Horno Microondas y su Aplicación a la
Separación Radioquímica del Po-210. Universitat Politecnica de Valencia.
España.
r) Creed, J.T., Brockhoff, C.A. and Martin T.D. (1994). Method 200.8. Determination
of Trace Elements in Waters and Wastes by Inductively Coupled Plasma - Mass
Spectrometry- EPA. U.S. Environmental Protection Agency. Revision 5.4.
4. DEFINICIONES
ICP-MS: Plasma inductivamente acoplado con detector de masas
m/z: Relación de masa /carga.
RPS: Porcentaje relativo de desviación.
RPD : Diferencia porcentual relativa
LOD: Límite de detección
LOQ: Límite de cuantificación
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5. METODOLOGÍA
Se toma una porción analítica del alimento, y se descompone con ácido dentro
de un vaso de digestión a alta presión utilizando calentamiento por microondas.
La solución analítica resultante se analiza mediante un espectrómetro de masas
de plasma acoplado inductivamente (ICP-MS). Las concentraciones elementales
se cuantifican mediante calibración externa y se incorporan controles de calidad
para garantizar la calidad de los datos.
El método es ejecutado por especialistas o técnicos autorizados en el registro
Listado de Personal Autorizado para Realizar Ensayos REG-UCCIRT/Cal-11.
5.1 Principio del método
El uso de este sistema cerrado presurizado tiene varias ventajas con respecto a
los sistemas abiertos, incluyendo la reducción significativa de los riesgos de
contaminación y pérdida de analitos volátiles. Adicionalmente, el punto de
ebullición del ácido es elevado cuando la presión interna del vaso aumenta,
permitiendo una digestión rápida y completa de la matriz. (Mendoza et al., 2014,
p. 10). La interacción de la radiación de microondas con la muestra y los reactivos
produce la interacción de los iones y da lugar a la migración iónica. (Lafuente
Hernández, L., 2016, p. 14)
El ácido nítrico concentrado caliente es un oxidante fuerte que disuelve todos los
metales comunes, mineraliza la muestra. En caliente se emplea solo o en
combinación con otros ácidos y agentes oxidantes como por ejemplo el peróxido
de hidrógeno (H2O2), dando lugar a la descomposición de muestras orgánicas
para la posterior determinación del contenido de metales traza. A este proceso de
descomposición se le denomina calcinación vía húmeda y provoca la conversión
de la muestra orgánica en dióxido de carbono y agua. (Lafuente Hernández, L.,
2016, p. 16-17)
La solución obtenida de la digestión es analizada por el espectrómetro de masas
de plasma acoplado inductivamente (ICP-MS). Este extracto es ingresado al ICP-
MS por el sistema de introducción a través de una bomba peristáltica, la cual llevará
la solución al nebulizador que se encuentra posicionado en la cámara de
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enfriamiento o cámara spray. Esta nebulización ingresará al inyector y antorcha en
la radio frecuencia del argón plasma. El centro del canal alcanza temperaturas de
5000 a 7000K y la temperatura en el núcleo del plasma alcanza los 10 000 °K.
Los procesos de transformación de la solución de muestra son: nebulización,
desolvatación, vaporización, atomización y/o ionización, donde los iones de carga
positiva son conducidos a través de la interface y por el deflector de iones a un
sistema de celdas (colisión/reacción y cuadrupolo), para llegar finalmente al
detector de masas.
Cada ion existente en el cuádruplo es identificado por el detector que almacena
una señal de masa/carga (m/z), produciéndose un pico proporcional a la
concentración del elemento.
5.2 Precauciones
5.2.1 Precauciones de seguridad
a) Se requiere mandil, mascara para ácidos, guantes y anteojos de protección y
reductores de ruido.
b) Cada reactivo debe ser considerado como un peligro potencial a la salud y la
exposición a estos compuestos debe ser minimizada por buenas prácticas de
laboratorio.
c) Se debe lavar escrupulosamente las manos después de del trabajo en el área.
d) El argón líquido es un criogénico y sofocador riesgoso potencial al momento de
ser utilizado o manipulado, proceder con el cuidado respectivo.
e) Los derrames de muestras o reactivos deben ser limpiados rápidamente con el
cuidado respectivo, utilizando el material adecuado para la absorción del derrame.
5.2.2 Precauciones de operación
a) El lavado del material de trabajo debe realizarse siguiendo el instructivo de lavado
de materiales (ITR-UCCIRT/Lab-07).
b) Se deben utilizar reactivos de grado analítico o superior, que cumplan las normas
internacionales de calidad (ACS, ISO).
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c) Todos los reactivos se deben almacenar en recipientes adecuados, provistos de
etiquetas indicando el nombre del reactivo, fecha de preparación e iniciales del
analista.
d) El área de digestión y análisis de las muestras deben estar libre de partículas de
polvo debido a que las trazas de metales se pueden encontrar en el medio
ambiente y puede existir contaminación externa.
e) Verificar siempre el correcto funcionamiento del sistema de gas Argón.
f) Se debe realizar la limpieza y mantenimiento de los equipos ICP-MS según los
instructivos ITR-UCCIRT/Res-25 (Limpieza y mantenimiento del espectrómetro de
masas acoplado inductivamente a plasma ICP-MS iCAP-RQ Thermo) e ITR-
UCCIRT/Res-28 (Limpieza y mantenimiento del espectrómetro de masas
acoplado inductivamente a plasma ICP-MS AGILENT 7900).
g) El correcto manejo de los equipos ICP-MS se realiza de acuerdo a los instructivos
ITR-UCCIRT/RES-24 (Manejo del espectrómetro de masa acoplado
inductivamente ICP-MS iCAP-RQ Thermo) e ITR-UCCIRT/RES-27 (Manejo del
espectrómetro de masa acoplado inductivamente ICP-MS AGILENT 7900).
5.3 Equipos y Materiales
5.3.1 Equipos
a) Plasma acoplado inductivamente con espectrómetro de masa iCAP-RQ Thermo.
b) Plasma acoplado inductivamente con espectrómetro de masa Agilent 7900.
c) Automuestreador automático ASX 520 Cetac.
d) Automuestreador automático prepFAST 4DX.
e) Balanza Analítica con sensibilidad 0.1 mg.
f) Refrigeradora, Congeladora y ultracongeladora.
g) Procesador de muestras (blixer Robot Coupe).
h) Micropipetas variables de: 2-20 uL, 10-100 ul, 100-1000 ul, 1000-5000 ul.
i) Campana de extracción.
j) Sistemas de digestión por Microondas Millestone Modelo Ethos UP con rotor MAXI
44 y SK15.
k) Sistemas de digestión por Microondas CEM Modelo MARS 6 con rotor Expres 40.
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5.3.2 Material
a) Tubos de centrífuga de polipropileno de 50 ml.
b) Tubos de teflón de 15 o 75 ml
c) Frascos volumétricos entre 10 y 100 ml.
d) Tips para micropipetas de:10-100 ul,100-1000 ul,1000-5000 ul
e) Embudos de filtración.
f) Papel de filtración lenta.
g) Porta Embudos.
h) Mangueras de muestra y estándar interno para el sistema de ingreso del equipo
ICPMS
i) Mangueras de drenaje para el sistema de ingreso del equipo ICPMS
5.4 Reactivos y Soluciones
5.4.1. Reactivos
a) Ácido Nítrico ultra puro: Los ácidos utilizados deben ser de alta pureza. Se
recomiendan los ácidos redestilados debido a la alta sensibilidad de ICP-MS. Pueden
usarse otros grados, siempre que se compruebe primero que el reactivo es de pureza
suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la precisión de la
determinación.
b) Ácido Clorhídrico ultra puro: Los ácidos utilizados deben ser de alta pureza. Se
recomiendan los ácidos redestilados debido a la alta sensibilidad de ICP-MS. Pueden
usarse otros grados, siempre que se compruebe primero que el reactivo es de pureza
suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la precisión de la
determinación.
c) Hidrógeno peróxido 30 % Suprapur: Los ácidos utilizados deben ser de alta pureza.
Se recomiendan los ácidos redestilados debido a la alta sensibilidad de ICP-MS.
Pueden usarse otros grados, siempre que se compruebe primero que el reactivo es
de pureza suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la precisión de la
determinación.
d) Ácido nítrico QP (para lavado)
e) Agua ultrapura tipo I, conductividad menor a 0.055 µS/cm.
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j) Gas Argón de alta pureza (99.99 %).
k) Gas Helio de alta pureza (99.99%)
5.4.2. Soluciones
a) Solución de sintonización para equipo THERMO iCAP RQ (Tunning) 1 ug/L; solución
multielemental de (Ba, Bi, Ce, Co, In, Pb, Li, U) en medio de HNO3 al 2% y 0.5% HCl.
b) Solución de sintonización para equipo Agilent 7900 (Tunning) 1 ug/L; solución
multielemental de (Ce, Co, Li, Tl, Y) en medio de HNO3 al 1%.
c) Solución estándar interno: solución de elementos múltiples en medio de HNO3 1%.
La concentración a utilizar es de 100 ug/L por la complejidad de la matriz.
La metodología sugiere los siguientes elementos: Ge (74), Rh (103), Ir (193) y Bi
(209). Si estos elementos no pueden ser utilizados, el método recomienda otros
estándares opcionales (Tabla 1). Así mismo puede usarse cualquiera de los
siguientes estándares internos: Ho (165), In (115), Sc (45), Tb (159) e Y (89). Los
estándares elegidos deben agrupar los analitos a analizar según su masa.
Tabla N° 1: Estándares internos sugeridos
Estándares Internos
Recomendados
Estándares internos
Opcionales
103 Rh 105 Pd
209 Bi 205 Tl, 175 Lu 193 Ir 195 Pt, 197 Au
d) Solución de enjuague para equipo Thermo ICAP-RQ (5% HNO3 y 0.5%HCl): Diluir
50ml HNO3 (71g) y 5ml (5.9g) HCl a 1000ml con agua ultrapura.
e) Solución de Lavado (Rinse) para el equipo Agilent 7900: Preparar al 1% de HNO3,
diluir 10 ml de HNO3 a 1000 ml de agua ultrapura.
f) Solución Carrier/Diluent para el equipo Agilent 7900: Preparar solución al 1% de
HNO3 ultrapuro, diluir 10 ml de HNO3 a 1000 ml de agua ultrapura.
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g) Solución de Au para enjuague (5% HNO3, 0.5%HCl y 100ppb Au): Utilizar la solución,
sólo después de analizar muestras con contenido alto de Hg, para evitar arrastre.
5.4.3. Soluciones de estándar de calibración y verificación
a) Curva de calibración: Puede utilizarse estándares multielementales de
diferentes concentraciones o estándares individuales, las cuales deben ser
trazables y preparados especialmente para la técnica ICP, los niveles de la
curva son los indicados en la tabla N°2.
Tabla N° 2 Niveles finales de concentraciones por elementos
Analito Nivel1 (ug/L)
Nivel2 (ug/L)
Nivel3 (ug/L)
Nivel4 (ug/L)
Nivel5 (ug/L)
Nivel6 (ug/L)
Hg 0 0.01 0.1 1 2.5 5
As 0 0.1 1 10 25 50
Cr 0 0.1 1 10 25 50
Cd 0 0.1 1 10 25 50
Ni 0 0.1 1 10 25 50
Mo 0 0.1 1 10 25 50
Se 0 0.1 1 10 25 50
Pb 0 0.1 1 10 25 50
Cu 0 1 10 100 250 500
Mn 0 1 10 100 250 500
Zn 0 1 10 100 250 500
*El Nivel6 para Hg es opcional, solo si se analizan muestras con concentraciones de mercurio por encima del nivel 5 (2.5 ppb).
b) Preparación de controles de verificación de curva y controles de calidad
de digestión: Para la preparar las soluciones de control de verificación de
curva, verificación de digestión y fortificación de muestra puede tomar
alícuotas del soluciones Intermedias o estándares multielemental y darle
medio acido al 5%
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Tabla N° 3: Tipos de controles de verificación y de calidad
Tipo de control Abreviatura
Control de verificación inicial de Curva Nivel Bajo ICVbajo
Control de verificación inicial de Curva Nivel Alto ICValto
Control de verificación continuo de Curva Nivel Bajo CCVbajo
Control de verificación continuo de Curva Nivel Alto CCValto
Control de Digestión Ctrl_Dig
Fortificación de Matriz o Adición FM
Tabla N° 4: Concentración Final de Analitos en estándares de calidad
Analito ICVbajo y CCVbajo ICValto y CCValto Ctrl_Dig FM
Hg 0.5 ug/L 2.5 ug/L 2.5 ug/L 2.5 ug/L
As 5 ug/L 25 ug/L 25 ug/L 25 ug/L
Cr 5 ug/L 25 ug/L 25 ug/L 25 ug/L
Cd 5 ug/L 25 ug/L 25 ug/L 25 ug/L
Ni 5 ug/L 25 ug/L 25 ug/L 25 ug/L
Mo 5 ug/L 25 ug/L 25 ug/L 25 ug/L
Se 5 ug/L 25 ug/L 25 ug/L 25 ug/L
Pb 5 ug/L 25 ug/L 25 ug/L 25 ug/L
Tl 5 ug/L 25 ug/L 25 ug/L 25 ug/L
Cu 50 ug/L 250 ug/L 250 ug/L 250 ug/L
Mn 50 ug/L 250 ug/L 250 ug/L 250 ug/L
Zn 50 ug/L 250 ug/L 250 ug/L 250 ug/L
5.5 Análisis de la Muestra
5.5.1 Preparación de la Muestra
La muestra se tritura en un blixer, Robot Coupe o moledor de granos según
PRO-UCCIRTLAb-16 (procedimiento preparación y procesamiento de
muestras agropecuarias), luego se almacena en una bolsa de polietileno de
primer uso.
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5.5.2 Proceso de digestión en horno microondas
a. Pesar no más de 0.5 g de muestra en el vaso de digestión del rotor a utilizar
(Xpress 40, MAXI-44 o SK-15) de los equipos de microondas (MILLESTONE
ETHOS UP Y CEM MARS 6) y registrar la masa de la porción analítica al 0.1
mg más cercano, anotar los valores en REG-UCCIRT/Res-10 (Registro de
toma de muestra).
Para muestras y materiales de referencia (MR) secos, añadir 1 gr de agua
(ayuda a controlar las reacciones exotérmicas).
Para muestras blancos y blancos fortificados, adicionar 1 gr de agua.
b. Añadir 6 ml de ácido nítrico ultrapuro (HNO3) y dejar 30 min para pre-digestión
de la muestra, luego adicionar 2 ml de peróxido de Hidrogeno (H2O2) suprapur.
c. Cierre los recipientes con sus respectivas tapas, aplique el torque correcto a la
tapa (apriete las tuercas de alivio de presión si está equipado), coloque en el
rotor y ejecute el programa de digestión del equipo según tabla 5.
d. Terminado el tiempo de digestión, llevar los recipientes a la campana de
extracción para su enfriamiento, después del enfriamiento trasvasar los
extractos utilizando agua ultrapura hasta un volumen aproximado de 30 ml,
luego adicionar 0.25 ml de HCl ultrapuro y finalizar el aforo hasta los 50 ml.
Tabla N° 5: Condiciones de digestión en microondas
MÉTODO
EQUIPO ROTOR N° DE VASOS
TIEMPO DE
RAMPA
TIEMPO DE DIGESTIÓN
TEMPERATURA (°C)
Piensos
Millestone ETHOS UP
SK-15 Cantidad
indistinta de vasos
00h:30 min
00h:15 min 200
Piensos
Millestone ETHOS UP
MAXI-44 Menor a 15 00h:50
min 00h:45 min 200
Piensos
Millestone ETHOS UP
MAXI-44 Mayor a 15 01h:10
min 00h:50 min 200
Piensos
CEM
MARS 6 EXPRESS
40
Cantidad indistinta de
vasos
00h:35 min
00h:15 min 200
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Y PRODUCCIÓN
Unidad del Centro de Control de Insumos y
Residuos Tóxicos
MET-UCCIRT/Res 86
DETERMINACIÓN DE ARSÉNICO, CADMIO,
CROMO, PLOMO, MERCURIO Y OTROS
ELEMENTOS EN PIENSOS POR PLASMA
INDUCTIVAMENTE ACOPLADO A
ESPECTROMETRÍA DE MASA ICP-MS
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Gráfico 1
THERMO (CPS) 59Co≥30 000, 238U≥85 000, 209Bi≥42 500,
115In ≥35 000
THERMO: 140Ce.16O/140Ce <0.02,
59Co/35Cl.16O(KED)>18
AGILENT 7900: MODO NO GAS (Mcps/mg/L) 7Li ≥ 25.5, 89Y
≥ 127.5, 205Tl ≥ 76.5
MODO He (Mcps/mg/L) 59Co ≥ 23.8
AGILENT 7900: MODO NO GAS 156 Ce / 140 Ce ≤ 1.38%, 70
Ce / 140 Ce ≤ 2.30%
2) DIGESTIÓN
Pesar 0.25 gr de muestra en los vasos del rotor a utilizar (Xpress
40, MAXI-44 o SK-15) de los equipos de microondas (MILLESTONE
ETHOS UP Y CEM MARS 6)
Adicionar 6ml HNO3, predigestar por 30 minutos y luego
adicionar 2 ml de peróxido de hidrógeno (H2O2)
Para muestras y materiales de referencia (MR) secos,
blancos y blancos fortificados añadir 1 gr de agua.
OPERACIÓN ESPECIFICACIONES
1) PREPARACION DE MUESTRA
Verificar la muestra según procedimiento PRO-UCCIRT-RES02
Pasar la muestra por la maquina moledora y homogenizarla.
Almacenarla en bolsas de polietileno de primer uso
Descartar la primera porción de muestra
molida
Cerrar los tubos y colocar en el rotor y equipo correspondienteMILLESTONE ETHOS UP - Maxi 44: Menor o igual a 15 vasos.
Rampa 00:50 min; Sostener 00:45 min; temperatura 200 °C.
Programar la digestión de las muestras según equipo, rotor y para
el caso del Millestone Maxi, la cantidad de vasos.
MILLESTONE ETHOS UP - Maxi 44: Mayor a 15 vasos: Rampa
01:10 min; Sostener 00:50 min; temperatura 200 °C.
MILLESTONE ETHOS UP - SK-15: Rampa 00:35 min; Sostener
00:15 min; temperatura 200 °C.
CEM MARS 6- EXPRESS 40: Rampa 00:35 min; Sostener
00:15 min; temperatura 200 °C.
Trasvasar las muestras utilizando agua ultrapura hasta un volumen
apróximado de 30 ml, luego adicionar 0.25 ml HCl, finalmente
aforar a 50 ml con agua ultrapura.
3) ANÁLISIS EN EL EQUIPO ICPMS
Sintonizar el equipo ICPMS utilizando solución tuning de 1 ppb
4) REPORTE DE RESULTADOS
El analista colocará los resultados en REG-UCCIRT/Lab- 61
La especialista del área revisará los resultados para finalmente
colocar el reporte en el sistema.
Preparar por gravimetría curva de calibración. Calcular la alicuota
a pesar utilizando la siguiente ecuación.
Alicuota a pesar (gr)=Densidad de solución×Alicuota calculada(ml)
6 niveles de curva según tabla 3.
Lectura de curva de calibración Verificar linealidad de los analitos R2 > 0.995
Leer muestrasIncluir Blancos de lavado y controles de calidad del área
instrumental.
mg/kg = (lectura directa) x FD x
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THERMO (CPS) 59Co≥30 000, 238U≥85 000, 209Bi≥42 500,
115In ≥35 000
THERMO: 140Ce.16O/140Ce <0.02,
59Co/35Cl.16O(KED)>18
AGILENT 7900: MODO NO GAS (Mcps/mg/L) 7Li ≥ 25.5, 89Y
≥ 127.5, 205Tl ≥ 76.5
MODO He (Mcps/mg/L) 59Co ≥ 23.8
AGILENT 7900: MODO NO GAS 156 Ce / 140 Ce ≤ 1.38%, 70
Ce / 140 Ce ≤ 2.30%
2) DIGESTIÓN
Pesar 0.25 gr de muestra en los vasos del rotor a utilizar (Xpress
40, MAXI-44 o SK-15) de los equipos de microondas (MILLESTONE
ETHOS UP Y CEM MARS 6)
Adicionar 6ml HNO3, predigestar por 30 minutos y luego
adicionar 2 ml de peróxido de hidrógeno (H2O2)
Para muestras y materiales de referencia (MR) secos,
blancos y blancos fortificados añadir 1 gr de agua.
OPERACIÓN ESPECIFICACIONES
1) PREPARACION DE MUESTRA
Verificar la muestra según procedimiento PRO-UCCIRT-RES02
Pasar la muestra por la maquina moledora y homogenizarla.
Almacenarla en bolsas de polietileno de primer uso
Descartar la primera porción de muestra
molida
Cerrar los tubos y colocar en el rotor y equipo correspondienteMILLESTONE ETHOS UP - Maxi 44: Menor o igual a 15 vasos.
Rampa 00:50 min; Sostener 00:45 min; temperatura 200 °C.
Programar la digestión de las muestras según equipo, rotor y para
el caso del Millestone Maxi, la cantidad de vasos.
MILLESTONE ETHOS UP - Maxi 44: Mayor a 15 vasos: Rampa
01:10 min; Sostener 00:50 min; temperatura 200 °C.
MILLESTONE ETHOS UP - SK-15: Rampa 00:35 min; Sostener
00:15 min; temperatura 200 °C.
CEM MARS 6- EXPRESS 40: Rampa 00:35 min; Sostener
00:15 min; temperatura 200 °C.
Trasvasar las muestras utilizando agua ultrapura hasta un volumen
apróximado de 30 ml, luego adicionar 0.25 ml HCl, finalmente
aforar a 50 ml con agua ultrapura.
3) ANÁLISIS EN EL EQUIPO ICPMS
Sintonizar el equipo ICPMS utilizando solución tuning de 1 ppb
4) REPORTE DE RESULTADOS
El analista colocará los resultados en REG-UCCIRT/Lab- 61
La especialista del área revisará los resultados para finalmente
colocar el reporte en el sistema.
Preparar por gravimetría curva de calibración. Calcular la alicuota
a pesar utilizando la siguiente ecuación.
Alicuota a pesar (gr)=Densidad de solución×Alicuota calculada(ml)
6 niveles de curva según tabla 3.
Lectura de curva de calibración Verificar linealidad de los analitos R2 > 0.995
Leer muestrasIncluir Blancos de lavado y controles de calidad del área
instrumental.
mg/kg = (lectura directa) x FD x
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5.6 Optimización del Equipo:
5.6.1 Sintonización del Equipo:
Es importante el chequeo y la sintonización del equipo mediante la solución de
sintonización (Tunning) que contiene los elementos: Ba, Bi, Ce, Co, In, Pb, Li y U,
para el equipo THERMO iCAP-RQ, y para el equipo Agilent 7900 se realiza un
chequeo con la solución: Ce, Co, Li, Tl, Y. Las soluciones tune nos ayudan a
visualizar la sensitividad del equipo, comparando con niveles óptimos, y así
garantizar la calidad de los resultados emitidos por el equipo, tanto en modo STD
como en modo KED. Estos resultados obtenidos se reportan en la prueba de
rendimiento o Performance Check, cuyos criterios preestablecidos del equipo se
visualizan en la tabla N°6 para el equipo THERMO iCAP-RQ y en la tabla 7 para el
equipo Agilent 7900.
La solución Tunning del equipo THERMO iCAP-RQ contiene HCl en la solución de
sintonización para crear interferencias basadas en cloruros que se encontrarían en
muestras de alimentos con alto contenido de sal.
El Tunning se realiza según el Instructivo Manejo del espectrómetro de masa
acoplado inductivamente ICP-MS iCAP-RQ Thermo (ITR-UCCIRT/Res-24) y del
instructivo manejo del equipo Agilent 7900 ITR-UCCIRT/Res-27.
Tabla N° 6: Criterios óptimos de sintonización equipo THERMO iCAP-RQ.
ESPECIFICACIONES CONDICION MODO STD CONDICION MODO KED
Bkg4.5 Less than 1.0 CPS Less than 0.5 CPS
Bkg220.7 Less than 2.0 CPS Less than 2.0 CPS
59Co/35Cl.16O (KED) ------- ------- Greater than 18.0
7Li Greater than 55 000 CPS ------- -------
59Co Greater than 100 000 CPS Greater than 30 000 CPS
238U Greater than 330 000 CPS Greater than 85 000 CPS
209Bi Greater than 165 000 CPS Greater than 42 500 CPS
140Ce.16O/140Ce Less than 0.02 Less than 0.02
137Ba++/137Ba Less than 0.03 Less than -------
115In Greater than 240 000 CPS Greater than 35 000 CPS
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Tabla N° 7: Criterios óptimos de sintonización equipo Agilent 7900
MODO NO GAS
ESPECIFICACIONES CONDICIÓN VALOR
SENSIBILIDAD
7 Li ≥ 25.5 Mcps/mg/L (25500 cps/ug/L)
89 Y ≥ 127.5 Mcps/mg/L (127500 cps/ug/L)
205 Tl ≥ 76.5 Mcps/mg/L ( 76500 cps/ug/L)
ÓXIDOS
156 Ce / 140 Ce ≤ 1.38%
DOBLE CARGA
70 Ce / 140 Ce ≤ 2.3%
BACKGROUND (cps)
7 Li ≤ 6.9
89 Y ≤ 4.6
205 Tl ≤ 11.5
MODO He
ESPECIFICACIONES CONDICIÓN VALOR
SENSIBILIDAD
59 Co ≥ 23.8 Mcps/mg/L ( 23800 cps/ug/L)
5.6.2 Parámetros del método
Las condiciones del método se crean según el Instructivo Manejo del
espectrómetro de masa acoplado inductivamente ICP-MS iCAP-RQ Thermo
(ITR-UCCIRT/Res-24), y para el equipo Agilent 7900, sólo seleccionar la
metodología en el cual se encuentran ya determinados las condiciones
operativas del equipo y la curva de calibración según ITR-UCCIRT/Res-27
El método se denomina “PIENSOS – FDA” y se encuentra preestablecida en
los software de los equipos. Seguidamente se crea una secuencia de análisis
para las muestras que se van a analizar. Los parámetros del método se
presentan en la tabla 8. Los estándares internos ayudan a compensar los
efectos de la matriz y la deriva instrumental.
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Tabla N° 8: Isotopos y tiempos de integración
Analito
Isotopos monitoread
os
ISTD Recomendad
os
Isotopos recomendad
os
Tiempo mínimo
de integraci
ón
Modo de
análisis
Hg 201,202 Hg 193 Ir 202 Hg 0.5 Helio
As 75 As 74Ge 75As 0.5 Helio
Cr 52,53 Cr 103Rh 52Cr 0.3 Helio
Cd 111,114 Cd 103 Rh 111Cd 0.3 Helio
Ni 60,62 Ni 103 Rh 60Ni 0.3 Helio
Mo 95,98 Mo 103Rh 95Mo 0.1 Helio
Se 78,82 Se 103Rh 78Se 0.3 Helio
Pb 206,207,208 Pb 209Bi Suma de isotopos
0.1 Helio
Cu 63,65 Cu 103Rh 65Cu 0.1 Helio
Zn 66,68 Zn 103Rh 66Zn 0.1 Helio
5.7 Interferencias
Existen cuatro diferentes fuentes de interferencias por ICP-MS.
5.7.1. Interferencias espectroscópicas: son interferencias causadas por
la presencia de compuestos o elementos espectroscópicos los cuales tienen
la misma masa nominal carga /masa (m/z), ellos pueden ser isobáricos, poli
atómicos, óxidos refractómetros y iones de doble carga.
5.7.2. Interferencias isobáricas: son causadas por isótopos de otros
elementos o especies poliatómicas, las cuales tienen la misma masa
nominal masa/carga como el analito elemental. Esto puede ser administrado
por la selección de un isótopo alternativo para el análisis o por el uso de
ecuaciones de interferencias. Ver tabla 9.
Las ecuaciones usadas permite la sustracción de interferencias isobáricas.
Configure ecuaciones de corrección de interferencia de método. Estas
ecuaciones también se pueden editar después de que se hayan adquirido
los datos.
a. Se suman 3 isótopos de Pb para tener en cuenta las variaciones
isotópicas entre estándares y muestras. Utilice la función de edición del
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método para sumar isótopos de Pb.
208: (206) * 1 + (207) * 1 + (208) * 1
b. 74Ge tiene interferencia isobárica con 74Se, que es especialmente
problemática en un suplemento dietético enriquecido con selenio u otros
alimentos enriquecidos con selenio. La concentración de Ge en el ISTD
debe ser lo suficientemente alta como para que no sea necesaria una
corrección para 74Se en 74Ge, pero se puede optar por usar 72Ge o 103Rh
para productos con alto contenido de selenio.
c. 78Se tiene interferencia isobárica con 78Kr. El isótopo Kr es una
abundancia menor pero ocasionalmente se encuentra como una
impureza de argón. Se puede utilizar una corrección matemática para
la superposición de Kr de Se. Los factores de corrección se calculan a
partir de la abundancia natural de Kr y no incorporan factores de sesgo
de masa.
78: (78) * 1 - (83) * 0,031
82: (82) * 1 - (83) * 1,008
d. Se deben aplicar ecuaciones de corrección apropiadas para elementos
de tierras raras doblemente cargados (ver tabla N°9) para todos los
isótopos monitoreados, no solo para los ejemplos enumerados aquí (75A
y 78Se). p.ej. cuando se monitoriza 82Se, se debe utilizar un factor de
corrección para 164Dy ++.
Tabla N° 9: Posibles interferencias
m/z Elemento Interferencias Poliatómicas Interferencias Elementales
Isótopos de analitos
52
Cr
35Cl16OH, 40Ar12C, 36Ar16O, 37Cl15N 34S18O 104Pd++, 104Ru++
53
37Cl16O, 38Ar15N, 38Ar14NH, 36Ar16OH, 40Ar13C 106Pd++, 106Cd++
55 Mn 40Ar15N, 40Ar14NH, 39K16O, 38Ar16OH 110Cd++
60 Ni 44Ca16O, 23Na37Cl, 43Ca16OH 120Sn++, 120Te++
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62 46Ti16O, 23Na39K, 46Ca16O
124Te++, 124Sn++, 124Xe++
63
Cu
31P16O2, 40Ar23Na, 47Ti16O, 23Na40Ca, 46Ca16OH 126Te++, 126Xe++
65
49Ti16O, 32S16O2H, 40Ar25Mg, 40Ca16OH, 36Ar14N2H
130Te++, 130Xe++, 130Ba++
66
Zn
50Ti16O, 34S16O2, 33S16O21H, 32S16O18O,
32S17O2 132Xe++, 132Ba++
68
36S16O2+, 34S16O18O+, 40Ar14N2+,
35Cl16O17O+, 34S2
136Ba++, 136Xe++, 136Ce++
75 As
40Ar35Cl, 59Co16O, 36Ar38ArH, 38Ar37Cl, 36Ar39K 150Sm++, 150Nd++
78
Se
38Ar40Ar, 62Ni16O 78Kr, 156Gd++, 156Dy++
82 40Ar2H2, 66Zn16O 82Kr, 164Dy++, 164Er++
95
Mo
79Br16O 98 82Kr16O, 82Se16O 98Ru
111
Cd
95Mo16O, 94Zr16OH, 39K216O2H
114 98Mo16O, 98Ru16O 114Sn
201
Hg
202 186W16O 203
Tl
187Re16O, 186W16OH 205 206
Pb
190Pt16O 207 191Ir16O 208 192Pt16O
Isótopos de ISTD
74 Ge 34S40Ar, 37Cl37Cl, 58Fe16O, 58NI16O 74Se, 148Nd++, 148Sm++
103 Rh 63Cu40Ar, 87Sr16O 206Pb++
193 Ir 177Hf16O 209 Bi 193Ir16O
5.7.3. Interferencias Físicas: son asociadas con los procesos físicos que
gobiernan el transporte de la muestra al plasma. Las Interferencias físicas
pueden ocurrir al transferir la solución al nebulizador (ejemplo efecto de
viscosidad), en el punto de formación y transporte al plasma (ejemplo
efecto de la tensión superficial), durante el proceso de atomización y
ionización entre el plasma, o durante la trasferencia de iones a través de la
interface al espectrómetro de masas (efecto de carga espacial). Para
minimizar algunos de estos efectos se requiere que los estándares de
digestión, blancos de digestión y muestras pasen por el mismo tratamiento.
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El estándar interno puede ser efectivo usando la compensación para
muchos efectos de interferencias. Idealmente es necesario usar estándares
internos de masa similar al método analítico sugerido o a los elementos a
determinar, el cual estará muy cerca de la masa del elemento a analizar,
potencial de ionización, solubilidad, punto de ebullición reactividad.
5.7.4. Interferencias de memoria: Resulta cuando los isótopos de
elementos de una muestra anterior contribuyen a las señales medidas en
una nueva muestra. Los efectos de la memoria pueden resultar de la
deposición de la muestra en los conos del muestreador y del skimmer, y de
la acumulación de material de muestra en la antorcha de plasma y la cámara
de pulverización. El sitio donde ocurren estos efectos depende del elemento
y se puede minimizar lavando el sistema con un blanco de enjuague entre
muestras. La posibilidad de interferencias en la memoria debe reconocerse
dentro de una ejecución analítica y deben usarse tiempos de enjuague
adecuados para reducirlas. Si se sospecha de una interferencia de memoria,
la muestra debe volver a analizarse después de un largo período de
enjuague. La determinación de mercurio, sufre graves efectos de memoria,
la adición de 100 μg / L de oro enjuagará eficazmente 5 μg / L de mercurio
en aproximadamente dos minutos. Las concentraciones más altas
requerirán un tiempo de enjuague más prolongado. (Creed et al., 1994, p. 8)
5.8 Aseguramiento de la calidad
El aseguramiento de calidad para el presente método se basa en los criterios
establecidos en el PRO-UCCIRT/Lab-03 (Control y aseguramiento de la
calidad). El cual comprende dos tipos de control de calidad (control de calidad
Interno y Control de Calidad Externo).
5.8.1. Blanco de reactivo (Bk-QC): Se obtiene a través del análisis realizado
únicamente a los reactivos sin la presencia de la muestra. Permiten detectar
errores positivos debidos a sustancias interferentes del sistema analítico El
blanco de reactivo no debe originar señales interferentes que sugieran
contaminación esporádica.
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5.8.2. Blanco de calibración (Bk-Cal): Volumen de agua acidificada con el mismo
medio de preservación que los estándares de calibración o niveles. El blanco
de calibración es un estándar cero y se utiliza para calibrar el instrumento ICP
o autocerar.
5.8.3. Muestras fortificadas (MF): Es la muestra que se ha fortificado con el analito
de interés. El MF se analiza exactamente como una muestra, y su propósito
es determinar si la matriz de la muestra contribuye al sesgo de los resultados
analíticos. Las concentraciones de fondo de los analitos en la matriz de la
muestra deben determinarse en una alícuota separada y los valores medidos
en el MF deben corregirse para las concentraciones de fondo
5.8.4. Muestra duplicada (MD): Son muestras tomadas por duplicado y digestadas
con el mismo procedimiento. Los análisis de duplicados indican la precisión
asociada con los procedimientos de laboratorio, pero no con los
procedimientos de recolección, conservación o almacenamiento de muestras.
5.8.5. Blancos digestados (Bkdig): Se utilizan para evaluar la contaminación del
entorno del laboratorio y los reactivos en la etapa de digestión.
5.8.6. Control de verificación inicial y continua (ICV y CCV): Blanco a la que se
añade cantidades conocidas de los analitos del método en el laboratorio. Se
preparan soluciones de control alto y bajo para verificación inicial (ICVbajo y
ICValto) y verificación continúa (CCVbajo y CCValto), se recomienda que el
estándar de control sea de un lote diferente al utilizado para la construcción de
la curva, el valor obtenido estará muy cercano a la concentración añadida.
5.8.7. Control de blanco inicial y continua (ICB y CCB): Se preparan blancos
reactivos y se colocan después de los controles de verificación inicial y
continua (ICV y CCV) en la secuencia.
5.8.8. Control de Digestión (Ctrldig): Es una muestra que tiene reactivos a la que
se añaden cantidades conocidas de los analitos de interés del método en el
laboratorio, y se coloca al final del lote de digestión. El control de digestión se
analiza exactamente como una muestra, y su propósito es determinar si la
metodología está controlada y si el laboratorio es capaz de realizar mediciones
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exactas y precisas.
5.9. Secuencia y Controles de Calidad del Método.
La secuencia de análisis es el orden de lectura de las muestras
programadas, esta se establece en el software Qtegra del ICP-MS Thermo
según el ITR-UCCIRT/Res-24 (Manejo de espectrómetro de masa acoplado
inductivamente ICP-MS iCAP-RQ Thermo) y en el software MassHunter
para el equipo Agilent 7900, según el ITR-UCCIRT/Res-27 (Manejo de
espectrómetro de masa acoplado inductivamente ICP-MS Agilent 7900). La
secuencia de análisis considera lo siguiente:
5.9.1. Blanco Lavado
Antes de iniciar la curva pasar dos blancos para dejar que el equipo se
estabilice y las soluciones tengan un ingreso constantemente.
5.9.2. Estándares de calibración
Calibrar utilizando el blanco estándar y al menos 3 estándares de elementos
múltiples.
a) Incluir el blanco de calibración como un punto en la curva de calibración
(0 μg / kg de calibrante)
b) Verificar el desempeño de la estandarización; el coeficiente de
correlación de regresión lineal (r) debe ser ≥ 0,9975 o r2 ≥ 0.995
5.9.3. Blanco Reactivo (BK-QC)
Después de los estándares de calibración, los valores deben ser ≤LOQ
5.9.4. Solución de verificación de calibración inicial (ICV)
Analice la solución de verificación de calibración inicial (ICVbajo e ICValto)
para verificar la estandarización. La recuperación debe ser 100 ± 20% para
continuar. Si ICV falla, vuelva a analizar una vez. Si ICV vuelve a fallar,
determine la fuente del problema y solucione antes de continuar.
5.9.5. Solución de verificación de blanco inicial (ICB)
Esta solución es analizada después de la solución de verificación de
calibración (ICV), los valores deben ser ≤LOQ
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5.9.6. Blanco digestado (Bk dig)
Considerar dos como mínimo por lote digestado, los valores deben ser ≤LOQ
5.9.7. Material de referencia certificado (MRC)
Se recomienda utilizar material de referencia en la secuencia. Este debe ser
de una matriz que coincida o ser lo más cerca posible a la matriz analizada.
Los MR internos son aceptables si no hay MRC disponible y/o el MR interno
está bien caracterizado.
% MR Recuperación del valor real: 80 - 120% cuando las concentraciones
sean > LOQ.
5.9.8. Muestras
Las concentraciones de la solución de muestra analítica deben ser menores
que la concentración estándar más alta. Diluir la solución de muestra
analítica si es necesario.
5.9.9. Estándar Interno.
Las intensidades de todos los estándares internos deben monitorearse para
cada análisis. La supresión o mejora de la respuesta ISTD puede indicar la
presencia de un efecto de matriz. La respuesta ISTD debe ser del 60 al
130%. Supervise las señales de estándar interno y diluya cualquier solución
analítica en la que el porcentaje de recuperación sea inferior al 60% o supere
el 130%
5.9.10. Duplicados de muestras
Se colocarán 1 replica por cada 11 muestras como máximo.
El RPD debe ser < 20% para replicar porciones analíticas cuando la
concentración sea > LOQ.
Si no se alcanza RPD < 20%, vuelva a analizar las soluciones analíticas
replicadas una vez. Si aún no se logra un RPD aceptable, se debe investigar
y corregir la fuente de la imprecisión. Puede ser necesario volver a analizar
toda la porción de secuencia analítica, diluir y /o digerir nuevas porciones
analíticas.
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5.9.11. Muestra fortificada por cada tipo. (Adición)
La fortificación de muestra debe recuperarse entre 80 - 120% de la solución
sintética adicionada, se realiza cada 11 muestras como máximo.
5.9.12. Solución de verificación de calibración continua (CCV)
La solución de verificación de calibración continua alta y baja (CCValta y
CCVbaja) se analiza a una frecuencia aproximada del 10% o después de
cada control de calidad de digestión, y al final de la secuencia analítica. La
recuperación debe ser del 100 ± 20% para continuar. Si CCV falla, vuelva a
analizar una vez. Si la CCV vuelve a fallar, vuelva a analizar las muestras
analizadas después de la última CCV aceptable.
5.9.13. Solución de verificación de blanco inicial (CCB)
Blanco de calibración continua (CCB) es analizado a una frecuencia
aproximada del 10% o después de cada control de calidad de digestión, y al
final de la secuencia analítica, este valor debe ser <LOQ para continuar. Si
CCB falla, vuelva a analizar una vez. Si el CCB vuelve a fallar, vuelva a
analizar las muestras analizadas después del último CCB aceptable. Si el
CCB falla por tercera vez, reinicie la secuencia analítica con un tiempo de
lavado más largo y / o prepare nuevos digestiones, estándares y soluciones
de control de calidad
5.9.14. Control de digestión. (Ctrldig).
La solución sintética de digestión debe tener un porcentaje de recuperación
de 80 - 120%. Un control de digestión por cada lote digestado.
5.9.15. Rendimiento de la medición del instrumento
Analice el estándar más alto, el blanco reactivo y el ICV en ese orden. Este
orden mostrará si el tiempo de enjuague es adecuado.
El RSD de las réplicas debe ser ≤ 10% para todas las soluciones que tengan
como respuesta del instrumento un valor mayor a 5 veces el LOQ o superior
a 5000 cps, lo que sea mayor. Si la RSD excede el 10%, determine la fuente
del ruido y solucione antes de continuar.
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En la Tabla 10 se muestra un ejemplo de la secuencia analítica, esto puede
variar según las matrices a analizar y el ritmo de trabajo, ya que se puede
adicionar más blancos para el lavado del sistema de ingreso o la repetición
de algunos controles según sea necesario.
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Tabla N° 10: Secuencia recomendada para el análisis
Agrupamiento Solución Criterios QC
Nivel 1 - Bk - Curva
Nivel 2
Nivel 3
Nivel 4
Nivel 5
Nivel 6
Bk-QC ≤ LOQ
ICVbajo Recuperación 80%-120%
ICValto Recuperación 80%-120%
ICB ≤ LOQ
BK-DIG1
BK-DIG2
MRC o MR Recuperación 80-120% para MR
Sample 1
Sample 2
Sample 3
Sample 4
Sample 5
Sample 6
Sample 7
Sample 8
Sample 9
Sample 10
Sample 10-dup ≤20% RPD
Sample 10-fortificado Recuperación 80-120%
CCVbajo Recuperación 80-120%
CCValto Recuperación 80-120%
CCB ≤ LOQ
Sample 1
Sample 2
Sample 3
Sample 4
Sample 5
Sample 6
Sample 7
Sample 8
Sample 9
Sample 10
Sample 10-dup ≤20% RPD
Sample 10-fortificado Recuperación 80-120%
Ctrldig Recuperación 80-120%
CCVbajo Recuperación 80-120%
CCValto Recuperación 80-120%
CCB ≤ LOQ
Grupo 2
r ≥ 0.9975 o r2 ≥ 0.9950Curva de Calibración
≤ LOQ
Grupo 1
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Según la programación interna del laboratorio la frecuencia y criterios de
aceptación para los controles de calidad son los siguientes:
Tabla N° 11: Control de Calidad
Parámetro de calidad
interno
Frecuencia Criterio de aceptación
Acción inmediata
Acciones en casos reiterativos
Muestra duplicada
(MD)
Cada 11 muestras
analizadas como
máximo.
RPD <20% Repetir la muestra
analizada
Verificar la homogeneidad de la muestra y repetir el análisis de los duplicados
Muestra fortificada
(MF)
Cada 11 muestras
analizadas como
máximo.
Recuperación (80-120%)
Repetir la muestra
analizada
Verificar la homogeneidad de la muestra y repetir el
análisis de la muestra fortificada
Blanco digestado (Bk dig)
2 como mínimo por cada lote analizado
< LOQ Repetir la muestra
analizada
Verificar procesos de análisis de muestra
Blanco Reactivo
(Bk)
Cada lote de muestras
analizadas
< LOQ Corroborar la lectura
nuevamente, verificar
parámetros de tunning
Verificar calidad de agua usada. Repetir lote
analizado.
Control
estándar de
verificación.
(ICV y CCV)
Cada lote de
muestras
analizadas.
Recuperación
(80-120%)
Repetir la
muestra
analizada
Verificar estándares y
fechas de vencimiento,
calibrar nuevamente y
repetir corrida de análisis
del lote analizado
Control de
muestra
digestado
(Ctrldig)
Al final del
lote de
digestión
Recuperación
(80-120%)
Repetir lote
analizada
Verificar proceso de
digestión de muestra
5.10. Cálculo y expresión de resultados.
5.10.1. Los resultados emitidos por el Equipo ICP-MS presentados en la ventana de
software QTEGRA, se registran en la hoja de trabajo REG-UCCIRT/Lab-61,
disponible en el procedimiento PRO-UCCIRT/Lab-02.
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5.10.2. Si se han realizado diluciones es necesario considerar los factores
involucrados en el cálculo final.
5.10.3. El Cálculo de la concentración del metal de interés en la muestra es de
acuerdo a :
𝐶𝐸 =(𝑎 − 𝑏) × 𝑉
𝑚
Donde:
CE = Concentración de la solución de la muestra en (mg/Kg)
a = Concentración de la muestra (mg/L)
b = Concentración de la solución de los blancos (mg/L).
V = Volumen de la solución en (ml).
m = Peso de la porción de muestra (g).
5.10.4. Calculo de la recuperación de las muestras fortificadas
%𝑅𝑒𝑐𝑢𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = [𝐶𝑋+𝑆 − 𝐶𝑋
(𝐶𝑆 ∗ 𝑀𝑆𝑀𝑋
)] × 100
Donde:
𝐶𝑋+𝑆 = Concentración determinada en la muestra enriquecida (μg / kg)
𝐶𝑋 = Concentración determinada en la muestra no enriquecida (μg / kg)
𝐶𝑆 = Concentración de la solución de adición (μg / kg)
𝑀𝑆 = Masa de solución de adición añadida a la porción analítica (g)
𝑀𝑋 = Masa de la porción analítica (g)
5.10.5. Calculo del RPD
𝑅𝑃𝐷 % =|𝐷1 − 𝐷2|
(|𝐷1 + 𝐷2|
2 )× 100
Donde:
𝑅𝑃𝐷 = Diferencia porcentual relativa.
𝐷1 = Valor de la primera muestra
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𝐷2 = Valor de análisis de muestra duplicado
6. ANTECEDENTES
No Aplica
7. ANEXOS
No Aplica