el renacimiento de la química inorgánica

5/17/2018 El Renacimiento de la Qu mica Inorg nica - slidepdf.com

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El Renacimiento

de la Química Inorgánica

POR EL

PROF. R. S. NYHOLM

P A L A B R A S P R E V I A S

Durante unos años ha sido creencia muy compartida que la Química

Inorgánica había llegado a un apunto muerto^}, es decir, que su desarro

llo había alcanzado su grado máximo y que, por lo tanto, nada nuevo

que m ereciera la pena se podía esperar.

El impulso, la vitalidad y el campo de aplicación de esta rama de la

Química desde la iniciación del último conflicto bélico mundial, han de

mostrado, de forma incuestionable, que la Química Inorgánica tiene una

importancia primordial desde cualquier punto de vista que se adopte

dentro del campo de la Química. Desde la enseñanza formativa a la apli

cación técnica e investigadora.

Lo que ha ocurrido ha sido, sencillamente, que la Química Inorgáni

ca ha sufrido un proceso de crecimiento, sobre todo en lo que pudiéra

mos llamar parte doctrinal de tal intensidad que durante él su fisonomía

ha cambiado totalmente. Hoy es una rama de la Ciencia con una nueva

personalidad, basada en grandes cuerpos de doctrina (casi todos proceden

tes del campo de la Química-Física), perfectamente razonada y sistema

tizada, que en nada se parece a la antigua, empírica y descriptiva, como

acertadamente la describe el Prof. Nyholm.

Pero no se crea, que ese proceso ha llevado a la Química Inorgánica

a lo que pudiéramos considerar una zona de tranquilidad. Hoy la Inor

gánica — afortunadamente— es más problema que nunca, prueba feha

ciente de su vitalidad'. Todos los días nos sorprende con conocimientos

de nuevos hechos y con más intimo estudio de los ya conocidos.



C-338 . R. S. Nyholm

El magnífico trabajo del Prof. Nyholm, que a continuación publica

mos es un alegato irrefutable de esa maravillosa actividad de la Quími

ca Inorgánica. El autor del trabajo, no solamente ha tenido la gentileza

de autorizar su publicación en nuestros «Anales-» sino que al texto origi

nal publicado en Londres, ha unido unas notas adicionales, inéditas, que

lo completan.

Es muy posible que en otro número de «Anales)) glosemos detenida

mente este «Renacimiento de la Química Inorgánica)). Ahora, no proce

de una mayor extensión de estas líneas, que sólo pretenden dar las gra

cias al Prof. Nyholm, por sus atenciones, y felicitarle, por su acierto en

la exposición.

V. I RANZO



El renacimiento de la Quím ica Inorgán ica C-339

E s u n g r a n h o n o r s e r d e s ig n a d o p a r a u n a C á t e d r a d e Q u ím ic a e n e l

« U n i v e r s i t y C o l l eg e » , e n u n D e p a r t a m e n t o t a n í n t i m a m e n t e r e l a c i o n a d o

c o n el d e l g r a n q u ím ic o S ir W i l l i a m R a m s a y . P e r o e s , t a m b ié n a la v e z ,

u n a s u e r t e v u n a o p o r tu n id a d ú n i c a , as í c o m o u n a s e r ia r e s p o n s a b i l i d a d ,

a c e p t a r e s t e c a r g o e n u n m o m e n to e n e l q u e t a n r á p id o s c a m b io s s e p r o

ducen y avances t an exc i tan te s e s tán en pe r spec t iva en la r ama e spec í f ic a

de la Q uí m ica a l a qu e m e ded i co . Se pu ed e c ree r que he e scog ido un t í

tu lo exc es iv am ente am bic io so pa ra e s te ac to ina ug ura l , pe ro c reo e s e l

q u e m á s a d e c u a d a m e n t e d e s c r ib e el p e r í o d o d e c r e c i m i e n t o a t r a v é s d e l

c u a l e s t a p a r t e d e l a C i e n c i a p a s a a c tu a lm e n te . E n l a s ú l t im a s d o s d é c a

d a s s e h a n p r o d u c id o c a m b io s r e v o lu c io n a r io s e n el c a m p o d e l a Q u ím i

ca In or gá n ic a y sus e fec tos in f lu ye ro n ta n t o en la inve s t igac ió n com o en

l a e n s e ñ a n z a , c o m o a c t u a l m e n t e s e r e c o n o c e . E l p ro f e so r A u d r i e t h , u n o

d e l o s m á s e m in e n t e s q u ím ic o s i n o r g á n i c o s d e A m é r i c a e x p r e s ó l ao p i n i ó n :

El pasado cuarto de siglo ha presenciado la evolución de la Química Inorgánica desde una materia casi puramente descriptiva a otra en la que todos losprogresos modernos de la Química y Física encuentran aplicación. Esta tendencia, por sí mism a, h a hech o m ás difícil la diferenciación en tre Quím icaInorgánica, Química Física y Química Analítica, especialmente desde que laQuímica Inorgánica proporciona el cuerpo fundamental de hechos y materia l

def?criptivo para todas las ramas de la Química, con la posible excepción de laQuímica del Carbono.

.. .La tendencia hacia la especiaUzación ha traído consigo la realización deque ninguna rama de la Química sea sufic iente para s í misma y esta coordina-



C-340 R. S. Nyhotm

ción es más importante hoy en los problemas de la Química que en cualquierotro momento» (1).

Mientras existe un reconocimiento franco del nuevo hor izonte de laQuímica Inorgánica hay, desgraciadamente, todavía, demasiados sit ios enlos que el impacto de las nuevas conquistas ha sido relat ivamente pequeño, y en ellos los efectos tanto sobre la investigación como sobre la ense

ñ a n z a son menos afor tunados . Teniendo en cuenta la natura leza de esenuevo hor izonte y la necesidad de su completa ampliación emprendo este

camino .

Tra t a ré de tres aspectos de estos progresos recientes. En primer lugar ,

se discutirán las razones y la natura leza de las nuevas tendencias de la

Química Inorgánica ; lo que, natura lmente , impl ica una breve revisiónhistórica. En segundo lugar , examinaré el impacto de la nueva tendencia

sobre la investigación en Química Inorgánica y los probables caminos desu desarrollo. Referiré, de paso, algunos de los trabajos que estamos reali

zando y que me propongo extender al «University CoUege». En tercer

lugar, discutiré los efectos de esas nuevas tendencias sobre la enseñanza

de la Química Inorgánica en las Facul tades y en los Inst i tutos.

QUÍMICA INORGÁNICA MODERNA

Aquellos de nosotros a quienes nos es familiar la enseñanza de laQuímica Inorgánica en las Universidades desde hace veinte o t re in ta

años, recordarán que en aquel t iempo era considerada como una par te dela Licenciatura, pesada y carente de in terés . Ordinar iamente , se enseñó

cas i unánimemente en los primeros años de la Licenciatura y fundamen

ta lmente como una colección de hechos ampl iamente inconexos . En re-sumen, los estudiantes l legaban a la conclusión de que, aparte de alguna

relación deducida de la Tabla Periódica, no había n ingún s i s tema enQuímica Inorgánica comparable con el que se había encont rado en Quí

mica Orgánica, ni con el rigor ni con la lógica que caracter izaba la Quími

ca Física. Se creía que las opor tunidades de investigación en Química

Inorgánica eran pocas y que en cualquier caso los problemas eran pesa

dos y nada sugest ivos; resul tado: relat ivamente, pocos alumnos se espe-

ci.alizaban en esta mater ia . El efecto de es te abandono, inc identa lmente ,

se pone de manif iesto durante la últ ima guerra y en los años de la post

guer ra cuando los químicos con un cier to conocimiento de la Química

Inorgá nica fueron requeridos para el desarrollo de los proyectos sobre

(1) L. F. AuDRjETH, «Tnorg anic C liem isiry» en Industrial and Enginenering Chemystry,XUII (1951), p. 269.



Él renacimiento de la Quím ica Inorgánica ' C-341

energía atómica. Mientras la Química Inorgánica se consideró, como hace

años, constituida simplemente por la preparación y análisis de elementos

y compuesto, sólo era de esperar esa carencia de atractivo. Esta etapa hapasado ya, y a los fines de nue stra discusión definiremos la Q uím ica

Inorgánica de hoy como el estudio integrado por la formación, composi

ción, estructura y reacciones de los elementos químicos y sus compuestos

exceptuando la mayoría de los del carbono. Muchos consideraron esto

como una definición gratamente alentadora y que todo lo abarca y puede

sugerirse que he definido, no solamente la Química Inorgánica, sino toda

la quím ica. N o lo discu to; realm ente , acepto esta crít ica como amplia

mente correcta pues realza uno de nuestros mayores temas—que las pri

mitivas divisiones de la quím ica están desa pareciendo y que la m ater ia

se convierte cada día m ás en un todo continuo. La m ode rna Q uímica

Inorgánica ha disminuido la importancia de las distinciones entre Quími

ca Inorgánica, Química Orgánica y Química Física, así no duda en enla

zar grupos orgánicos a un átomo metálico si las propiedades del compues

to resu ltante lo hac en m ás convenien te para la investigac ión; así m ism o,

la Química Inorgánica está preparada para el uso de cualquiera de las

técnicas disponibles de la Qu ímica Física, has ta don de son necesarias

para resolver sus problemas (2).

Los factores prim ord ialm en te responsables del m ode rno espíritu deprogreso de la Química Inorgánica son dos progresos externos, que apor

tan, en primer lugar, un sentido a sus fines, y en segundo lugar, nuevos

procedimientos con los que alcanzar esos fines. El primero de estos pro

gresos es el crecimiento de las técnicas teóricas de la mecánica cuántica

has ta un límite que perm ite un a am plia aplicación quím ica. Esto ha

avanzado lo suficiente para poner de manifiesto la unidad de la Química

Inorgá nica, aun cuand o se ha n necesitado investigaciones experim entales

cuantitativas para establecerlo completamente. El segundo progreso ex

terno consiste en las nuevas técnicas ópticas, eléctricas y magnéticas paralas medidas físicas, por medio de las que se puede investigar la estructura

en los términos físicos exigidos por la naturaleza electromagnética de la

materia. Para una completa apreciación de la forma en que estos avances

han afectado al desarrollo de la Química Inorgánica es esencial hacer un

resumen histórico de la misma, a través de la pasada centuria.

Pode m os partir del año 1828, en que aparece el trabajo de W ohle r,

relativo a la conversión del cianato amónico en urea. Este trabajo fué el

primer paso hacia el abandono de la teoría vitalística y el nacimiento de

(2) Si deseamo s pon er do man ifiesto alg una diferencia en tre Química Física y Quím icaInorgánica, a la primera concierne preferentemenle el desarrollo de las teorías de los métodosfísicos, mientras que a la última, la aplicación de los mismos.



C-34á R. S. Nyholm

la Quím ica Orgá nica como una ram a diferenciada de la Qu ímica (3).

El cianato amónico, NH4NCO, es un ejemplo de esa clase de com

puestos y elementos que comprende metales, minerales y rocas, y que seconsideran como no vivientes. La urea, sin embargo, se creyó se formaba

únicamente en los Organismos vivientes. Por esto los compuestos de este

último tipo se l lamaron «orgánicos» mientras que los del primer grupo

fueron conocidos como «inorgánicos». La síntesis de Wohler de la urea

mostró la interrelación entre la Química Orgánica e Inorgánica. Así, la

reacción siguiente pone de manifiesto la unidad esencial de la Química:

H H\ /N

+ / H

[N =C «:0 ] ~ Acción del calor / \ T T>• o = c

Se produce . .H

transform ación ^ N(f

C ianato amónico UreaINORGÁNICO F Í S ICA ORGÁNICO

D ura nte los cincuenta años siguientes, aproxim adam ente, la Quím ica

Orgá nica y la Inorgá nica progresaron paralelam ente. Los t rabajos má s

importantes l levados a cabo en Química Inorgánica se dedicaron a la preparación de ciertos compuestos y al desarrollo de métodos de análisis. Se

describió gran número de nuevos compuestos, que en muchos casos fue

ron analizados imp erfe ctam ente ; este gran cuerpo de hech os es la base

de tratados semejantes a los de J. W . Mellor y Gm elin K rau t. -A dem ás,

se realizó un im por tan te trabajo sobre la determ inació n de pesos atómi

cos. El año 1887 se acepta como fecha de na cim iento , de la Quím ica Fí

sica, como otra ram a de la Q uím ica ; en este año, se funda el Zeitschrift

für physikalische Chem ie. La Química Física atrae a muchos investiga

dores porque ofrece una exactitud de que carecía la Química Inorgánica.Mientras tanto , la Química Orgánica, basada en el postulado del átomo

tetraédrico tetracovalente, enunciado simultáneamente por Van ' t Hoff y

Le Bel, en 1874, desarrolló un sistema con el que se puede determinar

la estructura. Al no conseguir la técnica necesaria para tales investigacio

nes esteroquímicas, la Q uím ica. Inorg á nica se rezaga. Así, enco ntram os

que , en esta época, la Química Orgánica, debido a su sistematización, y la

Química Física, por su exactitud, atraían invariablemente a los investiga

dores desde el campo de la Química Inorgánica, más empírica y mucho

menos sistematizada. Hay quien ha dicho que los hechos dan al sujeto

3) El Dr. D. McKiE ha discu tido la significación d e este Irabajo en su excelen te artícu lo«W ohler 's «Sj 'nllielicu Urea and the Rejection of V ita lis m :a C hemical Legend» en A'adirc, hond,

c o n (1944), p . 608.



El renacimiento de la Química Inorgánica C-343

de una Ciencia su sustancia, pero es la teoría que los integra quien la

dota de su fuerza. En el pasado siglo XIX, no hubo carencia de sustancia

en la Química Inorgánica, pero estuvo, desgraciadamente, falta de cohesión. El profesor Sir Harold Hartley, en su discurso de conmemoración

del cen tenario de la «Che mical Society», resu m e he rm osa m en te estos

puntos de vista cuando describe sus reacciones como estudiante, en mil

ochocientos noventa y tantos, de las tres ramas de la Química:

a A s í , e n el n o v e n t a y t a n t o s , c u a n d o m i s c o n t e m p o r á n e o s y y o a p r e n d í a m o s

Q u í m i c a , l a Q u í m i c a O r g á n i c a n o s d i o u n a v i s i ó n l ó g i c a y o r d e n a d a e n l a q u e

l a c o n c o r d a n c i a e n t r e l a s p r o p i e d a d e s y l a e s t r u c t u r a m o s t r a b a c l a r a m e n t e q u e

e l m o d e l o r e p r e s e n t a b a t i n a g r a n a p r o x i m a c i ó n a la r e a l i d a d . E n Q u í m i c a F í

s i ca , n o s o t r o s a d q u i r i m o s u n a v i s i ó n d e l a r e l a c i ó n e n t r e l a r e a c c i ó n q u í m i c a y

e l equ i l ib r io y de l a c iné t i ca de l a molécu la ind iv idua l o ion , y de l va lo r de l a

t e r m o d i n á m i c a , d a n d o r e g l a s g e n e r a l e s i n d e p e n d i e n t e s d e c u a l q u i e r t e o r í a . L a

Química Inorgánica era más difícil ( 4 ) ; p o r e n t o n c e s , h a b í a q u e r e c o r d a r ra u-

. c h o s h e c h o s a i s l a d o s y a u n q u e l a T a b l a P e r i ó d i c a p r e s t a b a u n a g r a n a y u d a ,

t o d a v í a h a b í a m u c h a s a n o m a l í a s q u e t e n í a n q u e s e r e x p l i c a d a s ( 5 ) .

Al final del siglo, el trabajo del gran químico Alfred Werner ordenó

extraordinar iamente la Química Inorgánica. A Werner se le recuerda, especialm ente, por sus estudios sobre los com puestos Inorgán icos de adi

ción, aparentemente anómalos, muchos de los cuales habían sido descri

tos durante el medio siglo precedente. Estos compuestos de adición, a los

que se les hab ía fijado un a com posición definida, pu ede n estar form ado s

por la unión de dos o más moléculas previamente estables y saturadas.

Así, el sulfato de cobre anhidro, blanco, unido con cuatro moléculas de

amoníaco gas, da el sulfato tetramín cúprico, de intenso color azul. (Véase

fig. 1)(6).

C u S O , + 4 N H 3 y C u S 0 4 . 4 N H 3

Estos compuestos de adición son conocidos ahora como com

plejos o compuestos de coordinación y los grupos a ellos unidos se l laman

«ligandos». W er n er expuso la prim era teoría satisfactoria sobre la estruc-

(4) En cursiva en el Irabajo orig ina l.(5) H. HARTLEY, OA Cc ntiiry of Ch emistry n en Jonrnnl oj Ihe. Chem ical Society (1947).

p. 1281.(6) Señalo esln bien conocida reacción como sim ple ejem plo. El Irabajo todavía tiene su

valor en conexión con el tipo de enlace, el color y la estereoquímica de estos compuestos



C-344 7?. S. Nyholm

CuSO,Sulfato cúprico anhidro

E.d. Cu++ + 80 »=SOLIDO BLANCO

+ 5H,0CuS0,.5H,0

Sulfato cúprico pentahidratado

E.d.

H,0 OHj

Cu

/< \H,0 OH,

Ion complejo cuadrado

+ +

+ S O . . H , 0 =SOLIDO AZUL

Agua enexceso

[Cu{NH,Vl*++SO,.H,0=iones

También se puedeunir NHj menosfuertemente.

SOLUCIÓN AZUL OSCURO

Exceso de

< NH,OH [ C u ( H , 0 ) J « + S O . . H , 0 =ionesOtras dos moléculas de H,0se unen menos fuertementedando lugar a un octaedrodistorsionado.

SOLUCIÓN AZUL PÁLIDO

Exceso

de

alcohol

fCu(NHj)4]S04.H,0

Sulfato monohidratadotetramino cúprico azul^oscuro.

SOLIDO AZUL OSCUKO FIG. 1

t u r a de e s to s com pue s to s . Su t eo r í a imp l i ca l a i dea de u n nú m er o decoo rd inac ión de f in ido , pa ra un me ta l , con lo s l i gandos o rdenados a l rede -

do r de é l segú n un m od e lo geo m ét r i co de f in ido , s i endo e l oc t ae d ro , e l t e -

t r a e d r o y l o s c u a d r a d o s p l a n o s l a s o r d e n a c i o n e s m á s i m p o r t a n t e s ( v é a s e

figs. 2, 3 y 4 ) . Es t a t eo r í a ac l a ró mu ch os de lo s con f l i c to s p roc ede n te s de

l a m a s a d e d a t o s o b t e n i d o s e n lo s p r i m e r o s t i e m p o s . P a r a d ó g i c a m e n t e ,

s i n e m b a r g o , W e r n e r r e s o l v i ó t a n t a s c u e s t i o n e s q u e a m u c h a g e n t e l a d e j ó

c o n l a i m p r e s i ó n d e q u e e n Q u í m i c a I n o r g á n i c a q u e d a b a n p o c o s p r o g r e -

sos po r hac e r .




FiG. 2

FiG. 4

F i G . 2 — O c t a e d r o r e g u l a r [ F e F , ] "

FiG. 3. —Tetraedro regu la r SnCl , .

FiG . 4 . - C u a d r a d o p l a n o [ P t C l , ] "

ion .

ion .

Sin embargo, no daba ninguna expl icación'sat isfactor ia sobre la naturaleza de la combinación química, o de la valencia, y nuestros conocimien

tos sobre estereoquímica, quedaban todavía l imitados a dos o tres casos

comunes .

A part i r de la pr imera guerra mundial , la Química Inorgánica langui

dece, particularmente en este país. Hubo pocas escuelas donde continua

se el estudio de los compuestos complejos y se hicieron algunos trabajos

importantes , pero como los invest igadores estaban l imitados a el número

de técnicas que les eran eficaces, sus conclusiones eran, respecto a la es

tructura, en la mayoría de los casos, tan sólo tentativas. Se realizaron excelentes trabajos de preparativa sobre diversas materias, tales como hi-

druros de boro, pero en comparación con la Química Orgánica y Quími

ca Física la can tidad de tales trabajos fué peque ña. El desarrolló de la

cristalografía de rayos X dio un gran estímulo, ñero, desgraciadamente,

la técnica estaba restringida a los compuestos sencillos y el progreso fué

relat ivamente lento. Después de la pr imera guerra mundial , s in embargo,

las ideas sobre la valencia empezaron gradualmente a tomar un perfil de

finido. Es importante hacer hincapié en la necesidad de los progresos en

la teoría de la valencia y en estereoquímica, porque sin un avance en estas m aterias no se po dría esperar nin gu na facil idad en la com prens ión de

muchas de las materias de la Química Inorgánica actual. Las ideas fun-



G.346 R. S. Nyholm

damentales sobre los enlaces iónicos y covalentes fueron plasmadas, en

1916, en las publicaciones de W. Kossel, en Alemania, y G. N. Lewis,

en América. Sin embargo, s in intentar mencionar los nombres de todos

los que han contribuido, me complazco en decir que el mayor paso hacia

adelante se dio en 1927, con la publicación de la extraordinaria mono

grafía de Sidgwick, The Electronic Theory of Valency. Poco después de

esto, asistimos a la aplicación de la mecánica cuántica a los problemas de

la combinación química. El trabajo de Linüs Pauling fué de especial im

portancia en Química Inorgánica. Por entonces nosotros alcanzamos el

segundo cuarto de siglo, la nueva teoría de la valencia se aplicaba a una

extensa var iedad de compuestos. La mecán ica cuánt ica no solamen te

proporciona una explicación de cómo los átomos se unen entre sí , sino

que también da una cierta visión de la fuerza de enlace y ofrece una ex

plicación de sus orientaciones en el espacio. Igualmente importante fué

el hecho de que la mecánica cuántica dio un sentido de doctrina a mu

chas medidas físicas que, anteriormente, eran de valor mucho más l imi

tado en el establecimiento de la estructura de los compuestos químicos.

Además estas medidas físicas dotaban a la mecánica cuántica de muchos

de los parámetros necesarios para el desarrollo de sus teorías. Así, en un

sentido, la mecánica cuántica y los métodos físicos de estudio de una es

t ructura son complementar ios. Por ejemplo, la determinación de una

susceptibil idad m agn ética es fácil ; las m edid as han sido realizadas desdelos días de Farad ay , en 1850. Pero has ta que la mecánica cuán tica em itió

una teoría que relacionaba la susceptibil idad magnética con el número

de electrones sin aparear, no fué posible deducir conclusiones de alguna

significación acerca de la estructura molecular.

Esta es m i tesis esen cial: el imp acto de la m ecánica c uán tica y los

m étodos físicos mod erno s de estudio son las principales razon es del re

nacimiento de la Química Inorgánica, conduciendo al per íodo presente

de rápido crecimiento. Algunos han sostenido que la mecánica cuánt ica

hab ía resuelto pocas cuestiones que no hu bie ran sido resueltas ya porotros mé todos de estudio. E sta opinión es inac epta ble; pero al m ism o

tiempo debe recordarse que las discusiones que surgieron a partir de la

enunciación por Pauling de sus teorías condujeron a los químicos al es

tudio de un a am plia varieda d de fenóm enos con el fin de prob ar o de

negar estas teorías. Esto, de por sí , fué una buena cosa para la Química

Inorgánica. Sin embargo, el mayor efecto del nuevo proceso no se hizo

evidente hasta después de la segunda guerra mundial .

Frec uen tem ente se ha señalado que rnuchas de las esperanzas pr im i

tivas de la mecánica cuántica no han sido alcanzadas. Sir Harold Hartlevseñala que Lord Rutherford dijo, en 1919, «^para qué uso interesará al

químico cualquier cosa que Bohr sea capaz de calcular y que usted pue-




da hallar?» (7). An álogo optim ismo prevaleció en 1929 cua ndo la nueva

me cánica cuántica fué aplicada a la valenc ia; pero pron to se puso de

manifiesto que en las moléculas reales están implicadas grandes dificultades matemáticas para obtener una solución rigurosa. Como resultado,

se ha n adop tado varios mé todos de ap roxim ación, algunos de los cuales

no son realistas. Los resulta dos m ás fructíferos se obtie nen de la m ecá

nica cuántica cuando los investigadores teóricos se asocian con investiga

dores más experimentales. La Química Inorgánica, en particular, se be

neficia más efectivamente de este tipo de cooperación.

Después de la segunda guerra mundial, se desarrollan florecientes es

cuelas de Química Inorgánica en varias partes del mundo y el entusiasmo

general se refleja por el hecho de haberse celebrado conferencias sobrecompuestos de coordinación inorgánicos en los últimos tres años, en Co

penhague, Sidney y Amsterdam, sin hacer mención de otras muchas en

Estados Unidos. Es necesario hablar aquí del papel que ha jugado el es

tudio de los com plejos de coord inació n en el d esarrollo de la Q uím ica

Inorgánica. Hay quien considera el estudio de los compuestos complejos

como una rama especial de la Química Inorgánica. Nada hay más lejos

de la verdad; de hecho, es correcto decir que la Química Inorgánica mo

derna es, en una gran extensión, especialmente en solución, el estudio de

los compuestos complejos. Los compiiestos coordinados de Werner hantenido que ser reconocidos como, prácticamente, el tema central de la

Química Inorgánica. Por ejemplo, nosotros nos hemos acostumbrado

a ver representado el ion cromo trivalente en soluciones acuosas como

Cr' '^ ; los trabajos modernos de cambio de isótopos han demostrado que,

de hecho, este es un ion complejo de fórmula [Cr(H20)r,]+'' ', en el que las

seis moléculas de agua están fuertemente unidas, intercambiándose muy

lentamente con otras moléculas de agua de la solución. Con la excepción

de las sales iónicas sólidas, la mayoría de los compuestos inorgánicos, es

pecialmente en solución, son compuestos complejos, una buena ilustración de esto la aporta el estudio del copiportamiento de una solución de

una sal cobaltosa en agua tratada con clorhídrico. Una solución acuosa

de perclorato cobaltoso, Co(C104)2 es de color rosa, se ha demostrado que

esto es debido a la presencia del ion complejo octaédrico [Co(H20)r,|++.

Cuando esta solución se trata con bastante ácido clorhídrico, el ion co

baltoso exaacuo se transforma en el ion tetraédrico [CoCL]° que tiene un

intenso color azul

[Co(H20)„]++ + 4 C 1 - ^ [CoCL]= + 6 H 2 O

(7) H, HAOTLEY, op. cil., p. 1282.



a34á R. S. Nyhotm

Aparte del cambio de color, la diferente ordenación espacial de los

enlaces alrededor del átomo de cobalto puede ser relacionada con un

marcado cambio en las propiedades magnéticas (véase fig. 5).

ló n ootaédricoJÍCoíH.O),]*ROSA

Ion tetraédrico [CoClJ"AZUL

Momeuto magnético 5,2 magn etones Bohr Momento mag nético 4,7 mag netone s Bohr

F I G . 5

I N V E S T I G A C I Ó N

A n t e s de d i s c u t i r la p o s i c i ó n p r e s e n t e y la p r o b l a b l e d i r e c c i ó n del

p r o g r e s o en la i n v e s t i g a c i ó n , es • c o n v e n i e n t e t e n e r en c u e n t a la s i g u i e n t et a b l a , c o m o una g e n e a l o g í a de la m a r c h a o r d i n a r i a de una i n v e s t i g a c i ó ne n Q u í m i c a I n o r g á n i c a .

PREPARACIÓN y COMPOSICIÓN

(Técnicas de análisis)

Estructura Reacciones

Naturaleza delenlace;Valenciatipos de enlace;

tipos de fuer-zas; interpreta-c iones cuán t i -cas.

E s t e r e o q u í m i -ca. Es tableci-miento y corre-

l a c i ó n con lanaturaleza delenlace; in ter -pretación cuán-tica.

P r o d u c t o s dereacción. Natu-raleza y curso

esté rico de lareacción.

Termodinámi-ca. Energéticade la reacción.

Cinética. Meca-nismo de la re-acción quím ica.



Ét renacimiento de la Química Inorgánica C-349

C ua ndo se ha term ina do la prepara ción y el análisis quím ico de u n

compuesto, se pueden estudiar sus propiedades desde dos ángulos dife

rentes. Por una parte, especulamos sobre la estructura del compuesto ensu más amplio sentido, comprendiendo todas las propiedades de los en

laces y la forma de la molécula—la última, función del t ipo de los enla

ces presentes. Por otra parte, el comportamiento químico de la sustancia,

nos conduce a la investigación de sus reacciones químicas. Lo que prime

ro interesa es, naturalmente, los productos de reacción y el curso estérico

de la reacción. Pero también estamos interesados en las variaciones de

energía que ocurren al tender al equilibrio y la velocidad a la que trans

curre la reacción.

Si se m ira la situación actual a la luz de la tab la, anterior, l lam a laatención el hech o de que la gran cant ida d de t rabajo preparat ivo ahora

en progreso, tiene un nuevo sentido de finalidad que estaba ausente en

gra n parte del trabajo antigu o. L a vitalidad im pulsora de este trabajo

moderno de preparativa procede de las predicciones que se dedujeron de

nuestros estudios en la estructura y reactividad de los compuestos cono

cidos. Este trabajo de preparativa incluye la estabilización de grados de

valencia, prim itivam en te poco com unes o desconocidos, de m etales,

usando l igandos apropiados. Hoy conocemos mucho más que en la pri

mera época sobre ia selección o síntesis de ligandos que estabilizan estados de valencia poco frecue ntes; com o resultado se conocen aho ra per

fecta m ente comp uestos uni y cerovalentes de los elem entos de transi

ción. Análogamente, el uso del flúor ha conducido al aislamiento de altos

estados de valencia, tales como el níquel IV, que primitivamente se con

sideraba mu y dudoso. Se ha n usado am pliam ente ligandos distintos a los

iones haluros, amoníaco y agua. Se conoce algo de por qué el monóxido

de carbono estabiliza el estado cerovalente, ahora somos capaces de usar

otros muchos ligandos, tales como los haluros de fosforo, para alcanzar

este fin. Se ha abie rto un nuevo capítulo con el uso de varios ligandos nosaturados, tales como el eti leno, ciclopentadieno y benceno, para la for

mación de complejos metálicos. La estructura de los compuestos de tipo

«sandwich» del ciclopentadieno es de especial interés para las teorías de

la valencia (véase fig. 6).

Es de interés realzar que los complejos del platino con etileno se co

nocen hace bastantes décadas, pero solamente en los últimos años ha sido

posible el estudio de su estructura. Esto ha conducido al presente interés

extendido a otros complejos de este tipo, pero el objeto no es simplemen

te la preparación de nuevos compuestos, sino el estudio completo de suestructura y reactividad. Parte de nuestras actividades en el «University

College» estará dedicad a a la prepa ración de complejos de m etales de

transición en sus estados de valencia menos comunes y al estudio de sus



0-350 R. S. Nyholm

es t ruc tu ra s . As í , e s t imu lados po r nues t ro i n t e ré s po r l a na tu ra l eza de l en

l ace en t re e l á tomo de h i e r ro y e l g rupo po r f i r i na en l a hemog lob ina , e s

t am os e s tud i an do lo s comple jo s de h i e r ro en e s t ado t e t r ava l en t e .

(Arriba) lón complejo de cloruroplatlnoso y etileno.

(A la derecha) «Ferroceno»: Hierro II) bis-ciclopenfadienilo.

t-H

FiG. ().—Complejo de metales de transición con ligandos no saturados.

E l e s tud io de l a fo rm a de l a s m o lécu la s e s , hoy d í a , de l m ay or i n t e ré s

p a r a el q u í m i c o i n o r g á n i c o . A u n q u e r e c o n o c e m o s u n a s u p r e m a i m p o r t a n

c ia a la técn ica de rayos X para l legar a la o rdenación de los á tomos, e l

t i empo y l a d i f i cu l t ad i nhe ren t e a l l eva r a cabo una de t e rminac ión de l a

e s t r uc tu ra com ple t a de j a un am p l io ca m po pa r a l a ap l i cac ión de o t ra s

t é c n i c a s . H a c i e n d o u s o d e l i g a n d o s a p r o p i a d o s s e p u e d e n p r e p a r a r c o m

ple jos cuya so lub i l idad en so lventes o rgánicos fac i l i t a e l es tud io de sus

p rop iedades con una g ran va r i edad de t écn i cas f í s i ca s . Ahora somos ca

paces , fác i lm en te , de p r ep a r a r com pue s to s en qu e el m e ta l no e s tá en elc e n t r o d e l c l ás ic o o c t a e d r o o t e t r a e d r o ; l a e s t e r e o q u í m i c a d e n ú m e r o s d e

c o o r d i n a c i ó n m e n o s c o m u n e s h a a d q u i r i d o e l m a y o r i n t e r é s . P o d e m o s es

pe ra r , de sde aho ra , ve r muchos más t raba jo s sob re fo rmas t a l e s como l a

p i r ám ide cu ad ra ng u la r (véase fig . 7 ) y com ple jo s s i e t e u ocho coo rd in ado s

de lo s me ta l e s más pesados . Es t án re l ac ionados con t a l e s p rob lemas , me

ramen te e s t e reoqu ímicos , l o s e s tud io s de l a t eo r í a de l a va l enc i a y l a d i

l uc idac ión de l t i po de en l ace y o rden de en l ace . E l pape l de l dob le en

l ace en comple jo s me tá l i cos e s t á s i endo su j e to , i nva r i ab l emen te , de una

c r í t i ca c rec i en t e y de i nves t igac iones f í s i ca s . Nos p roponemos con t inua r

e l t r aba jo sob re l a e s t e re oqu ímic a de l o s com ple jo s de l os m e ta l e s de

t rans i c ión y e s tud i a r l os p ro b le m as de l a va l enc i a , ó rd ene s de en l aces

e i s o m e r í a s , u s a n d o m é t o d o s e s p ec t r os c ó p ic o s . T e n e m o s l a c o n f i a n z a d e




FiG. 7.—Pirámide cuadrangular de pentafluoruro de iodo.

que el cuadripolo puro y los espectros de resonancia magnética nuclearserán de gran ayuda. También extenderemos nuestras investigaciones al

uso de medidas magnéticas, como criterio de la ordenación de los enla

ces covalentes en las moléculas. Este trabajo estará íntimamente relacio

nado con los estudios teóricos en el campo inmediato de la teoría de la

valencia y con las correlaciones entre los espectros y estructuras de los

complejos. Los compuestos de cobalto divalente, por ejemplo, muestran

algunas intrincadas relaciones entre el color, la forma y el comportamien

to magnético. Los datos magnéticos de estos cornpuestos nos dan una in

formación indirecta sobre la forma de la molécula. Nos referiremos pri

m era m en te al ion azul [CoCU]^ ; estos comp uestos de cobalto -II tetra-

édricos y tetracovalentes son ordinariamente azules y muestran una

interacción más débil con un campo magnético que los complejos en los

cuales el átomo de cobalto está en el centro de seis grupos ordenados oc

taédricamente. La magnitud de la interacción con el campo magnét ico

se mide cuantitativamente por el momento magnético (véase fig. 5). Pro

gresan los estudios de esta propiedad aplicados a una gran variedad de

compuestos de cobalto, de forma tal que nos capacita para fi jar con ma

yor certeza las relaciones entre la forma y comportamiento magnético.

La aplicación del criterio magnético queda bien demostrada con la es

tru ctu ra de la vita m ina B12 . A l descu brir el cobalto en este com pue sto,

se dedujo rápidamente que este átomo era tetravalente y se tuvo casi la

seguridad de que se hallaba en el centro de seis átomos ordenados octa

édricamente, a causa de las propiedades magnéticas de la vitamina. Se

está trabajando en las relaciones entre la forma y comportamiento mag

nético de un nú m ero de metales de transición, com o parte de nue stro

programa.

Solamente se puede hacer una breve referencia al aspecto termodi-

námico, donde se están realizando grandes progresos. En particular, se

están estudiando ampliamente los equilibrios en solución entre comple

jos metálicos y los iones metálicos que lo constituyen y los ligandos. La



C-352 R. S: Nyholm

estabilidad de un complejo es, por supuesto, de intrínsico interés para elquímico, pero otras razones de gran interés en este campo son la impor

tancia de las constantes de estabilidad en Química Analít ica, en Bioquímica y en la mayoría de los procesos que implican la separación del ionmetálico o la inactivación de dicho ion. Los investigadores, al medir lasestabilidades, especulan con lo que se conoce como energía libre, pero sedesarrollan importantes trabajos sobre los calores de formación que conducirán a las energías de enlace.

El trabajo relacionado con el mecanismo de las reacciones inorgánicas, incluyendo la forma en que se produce la susti tución en los complejos metálicos, está siendo objeto de la atención mundial. Como consecuencia de las grandes con tribuciones aportad as por nue stro «De partment of Chemistry» en el campo del mecanismo de la reacción orgánica,se dirige especialmente a conseguir un avance en los mecanismos de susti tución en el aspecto inorgánico con él relacionado. Afortunadamente,existe una gran experiencia procedente del campo orgánico, aplicable altrabajo que nos proponemos realizar. El profesor Ingold ha investigadoel mecanisino de sustitución inorgánica durante algún tiempo y nosotrosintentamos proseguir sus trabajos juntos.

Parece posible predecir que en adelante se producirán mayores avances en las tomas de contacto entre la Química Inorgánica y lá Biológica. El papel de los complejos metálicos de hierro en el proceso vitalhumano v animal, y los de magnesio en las plantas, ha sido reconocidodesde hace tiempo, pero más recientemente otros muchos rrietales, talescomo cobre y cobal to, han demostrado ser muy importantes en los procesos enzimáticos y vi tamínicos. Ún icam en te en estos úl t imo s t iemp os,cuando nuestro conocimiento del enlace metal- l igando ha alcanzado unrazonable estado de desarrollo, es cuando las especulaciones sobre la est ructura y el mecanismo han resul tado muy ef icaces. Realmente, puededecirse que muchas de las investigaciones necesarias en el campo de laBiología son, de he cho, fun dam enta lm ente , investigación de Qu ímicaInorgánica .

' .La amplia aplicación de las técnicas físicas al estudio de problemasinorgánicos ha creado la necesidad de adquirir aparatos muy costosos.Tengo la suerte de que el «College», a pesar de sus dificultades, ha tomado una posición favorable respecto a nuestras necesidades, pero es importan te realzar que el capital a inve rtir implica un pro blem a financieromayor para las escuelas de química de este país. La Química Inorgánicamoderna usa como medio de trabajo todas las ramas ordinarias de la espectroscopia — visible, ultravioleta e infrarrojo— así com o tam bié n loscampos de más reciente desarrollo, como las microondas y los espectrocuadrípolos nucleares. El param agne t ismo y las me didas de resonancia




nuc lear h an enco ntrado en todos los casos un a aplicación creciente enQuímica Inorgánica.

O tras técn icas inc luye n el uso de isótopos radioac tivos y p esados,mientras las propiedades magnéticas y eléctricas también proporcionanvaliosa información en lo que concierne a la estructura. En resumen, elcoste total del equipo completo de una escuela, o de la mayoría de estastécnicas, implica un capital que oscila alrededor de muchas decenas demillares de libras. Esto no quiere decir que todas estas técnicas sean esenciales para el estudio de un problema químico inorgánico en particular,pero sí es correcto decir que una gran escuela con un grupo de investigadores vigorosos, indiscutiblemente, tendrá necesidad de la mayoría de

esas técnicas en un momento o en otro. Todos sabemos que en el pasadose realizó un a bu en a investigación sin estos instrum ento s, pero su usoconsigue dos ventajas. En primer lugar, facil i ta el acceso a problemas quecaían fuera del alcance'de los químicos en los años pasados y, en segundo lugar, aumenta la rapidez con que se puede conseguir la solución deun problema. Las f ronteras de la Química Inorgánica han recorr ido unlargo cam ino en la últ im a décad a y en la actualidad ava nza n toda víamás rápidamente. Hace t iempo que fueron escalados los picos más bajosy las mayores al turas de las montañas que actualmente escala el hom

bre le fuerzan al empleo de equipos más complicados para lograr su objetivo. Así, en investigación, los aparatos no solamente deben capacitarle para conseguir lo que otros hicieron —al principio de nuestro conocimiento— si no que le deben ayudar a avanzar. Sin este costoso capitalinvertido en equipo de investigación, los departamentos universitarios deben estar preparados a l imitar sus objetivos a campos relativamente abandonados, apartados de la zona del avance científico moderno y ceder sulugar en las fronteras del conocimiento a los que dispongan de los nece-saiios instrumentos de ataque. Me veo obligado a realzar con dureza quenosotros raramente cumpliremos nuestra tarea como inst i tución docentesino conseguimos que nue stros colaboradores en la investigación usenaparatos semejantes a los instalados en muchos laboratorios industrialesy oficiales, donde más tarde han de trabajar. Pedimos a la administración nos dote en todo momento de las cantidades crecientes necesariaspara nuestro t rabajo; para que nos ayuden, lo menos que podamos haceres explicarles por qué necesitamos los aparatos y qué vamos a hacer conellos.

E N S E Ñ A N Z A

Los rápidos avances hechos en investigación en este campo, y la consiguiente sistematización del contenido t ienen profundas repercusiones



a 3 5 4 R. S. Nyholm

en los cursos dé Química Inorgánica de Licenciatura. Yo he referido ya

la falta de interés en los alumnos por la Química Inorgánica en los pri

m eros años y sugerí su explicación. Pero existe otro facto r; en la mayo ría de las Universidades, la Química Inorgánica se ha explicado, hasta

hace poco tiempo, principalmente, en los primeros dos años de la Licen

ciatura, en los que los estudiantes no habían estudiado suficiente Quími

ca Física para conseguir un a explicación de los datos expe rimen tales.

Para demostrar esto, podemos considerar la Química de los carbonilos

metálicos. Si esta cuestión se trata con cierto anticipo en el curso, no es

posible discutir con los estudiantes la forma en que el aumento de las

frecuencias, los dobles enlaces, la hibridación orbital, los momentos di-

polares magnéticos y eléctricos dan una explicación de la Química gene

ral de estos com puestos y de su estructura. El valor de los m om en tos

magnéticos, en particular, al discutir problemas de la valencia y t ipos de

enlace en las series de los lantánidos y de los actinidos no necesita ser

realzada. Esto no significa, por supuesto, que se estudie la totalidad de la

Química Física antes de emprender la química fundamental de la Tabla

Periódica. ¡No deseamos llevar a los estudiantes de química a que ma

nejen la teoría de valencia de los orbitales moleculares sin conocer la so

lubilidad o el color del cloruro de plata! Yo abogo, no obstante, por una

mejor orde nación e interrelación de la Qu ímica In orgá nica y Q uím ica

Física en los cursos de Licenciatura, una interrelación como ya ha sido

conseguida con gran éxito en este «CoUege», por la Química Orgánica y

Química Física. Aceptando esto, que un estudiante ha hecho un curso

razonable del Bachillerato intermedio de Ciencias, o su equivalente, se

sugiere que el centro de gravedad de la enseñanza de la Química Inorgá

nica se sitúe más hacia el final de la Licenciatura de lo que está actual

mente en muchas Universidades. Temas tales como los carboni los metá

licos, actinidos, la química del estado sólido, los mecanismos de las reac

ciones inorgánicas y la quím ica nuc lear e isotópica se deb erían trata r

al final de los cursos; pero antes o a la vez, de que los estudiantes discutan los compuestos de la primitiva Tabla Periódica, deberían haber sido

suficientemente informados sobre la teoría física para que pudieran ex

plicar las estructuras y propiedades. Así, una introducción al aspecto cua

litativo de la teoría m od ern a de la valencia, la esteroq uím ica, cristalo

química V algunas nociones de term odinám ica se deberían dar antes del

tratamiento de la Tabla Periódica y no después de él . El profesor J. S. An-

derson mantiene también ese punto de vis ta; dice:

«Mientras un mínimo de Química Inorgánica descriptiva es esencial para introducir las ideas de la Química Física, la Química Inorgránica no es realrnenteel objeto de un primer curso, sino que necesita ser considerada cuando él estu-




diante tiene un amplio conocimiento, de la Química Física, y en particular dela Termodinámica» (8).

Establecer un equilibrio entre la materia de la Química Inorgánicadescriptiva y la Química Inorgánica teórica será siempre un problema

vigente en el profesor universitario. El método usual de presentar los he

chos es dicurtirlos a través de la Q uím ica de los elementos como, por

ejemplo, en el cobre, se estudia su estado natural, extracción, prepara

ción y propiedades de los óxidos, haluros, etc. Este t ipo de materia des

criptiva debe ser enseñado, pero se sugiere que la discusión de un com

puesto debe hacerse frente a un a valoración co ntin ua de las siguientes

pr eg un tas : a) ¿C uál es el estado de valencia y po rqué ? b) ¿C uál es su

nú m ero de coordinación y po rqu é? c) ¿C uál es la estereoquím ica (o estruc tura de la celdilla iónica) y porq ué? D em asiad o frecuen tem ente en

contramos una discusión del ciclo de Bor-Haber en uno de los primeros

capítulos de los l ibros de Qu ímica Inorg ánic a y poco o nin gú n uso se

hace de él después. Así, por ejemplo, tan importante como señalar que el

hierro forma el FeF s y F e F s, sería tam bién realzar porqué el F e F es

inestable. Esto requiere solamente la comprensión del primer principio

de la termodinámica. Por este procedimiento los estudiantes , pueden es

perar enc ontra r algunas ra zon es para la variación de los n úm eros de

coordinación , por ejem plo : porq ue el cobalto II es hex acov alente con elagua y tetracovalente con el ion cloruro. En lo que se refiere a los prin

cipios estereoquímicos son tan sencillos, que en una fase muy inicial los

estudiantes pueden saber las razones que determinan las formas de mo

léculas tales como F2O, CIF3 , SeF í y PCU . H ac ia el final de los cursos

de Química Inorgánica se discutirán el resto de las cuestiones de estabi

l idad term odin ám ica y mecan ismos de reacción, con objeto de que los

estudiantes puedan asimilar la mater ia .

Sin embargo, cuando consideramos los cursos prácticos es cuando te

nemos mayor causa de preocupación. La mayoría de los estudiantes resumen sus cursos prácticos de Inorgánica como consistentes en un con

ju nt o de sales desconocidas para ser analizad as cua litativam ente , un a

sucesión de análisis sin interés y unas pocas preparaciones, si el tiempo

lo permite. La aspiración de un curso de prácticas debería ser familiari

zar a los estudiantes con el aspecto de las sustancias químicas, sus méto

dos de análisis, sus pro pied ad es físicas y qu ím icas y con las técnicas

fundamentales de la Química Inorgánica. ¿Por qué entonces el anál is is

cual i tat ivo ha ocupado una cant idad de t iempo desproporcionadamente

grande del trabajo en las prácticas de Química Inorgánica? La respues-

(8) J. S. ANDERSON, Proceedings of the Boyal Aiistralian Chem ical Instilutc, XXII (1955),p . 261.



t-36é Ü. S. Ñyhotm

ta reside, creo yo, en el desarrollo histórico de la Química Inorgánica.

Hace cien años la materia estaba ínt imamente relacionada con la meta

lurgia y una de las principales tareas de los químicos era la identifica

ción cualitativa de los elementos en rocas y minerales y su determinación

cuanti tat iva. Ha bien do sido primit ivame nte u na parte im porta nte del

curso de prácticas de Química Inorgánica, el análisis cualitativo de un

nú m ero d e iones metálicos particulares (9), ha adq uirido desde entonces

una posición consagrada. De lo que no existe duda es de que esa materia

puede también ser un medio adecuado para la enseñanza de mucha Quí

mica Inorgánica —las técnicas simples de laboratorio, los colores y solu

bilidades de compuestos y algunos principios importante de Química Fí

sica—. Pero detengámonos en este punto y reconozcamos que con forzar

a los estud iante s a a naliz ar las m ezc las m ás difíciles, qu e tiene n poca

o ninguna relación con los sistemas químicos que ordinariamente se pre

sentan, se consigue bien poco haciéndoles adquirir una técnica del uso

automático de —y frecuentemente a disgusto para— las tablas de sepa

rac ión. Lo s objetivos c lara m en te diferenc iados del aná lisis cualitativo

como vehículo para el transporte de ideas sencillas de química, por una

pa rte, y com o un cturso de identificación ana lítica de aspecto utilita rio

avan zad o, por otra, se ha n c onfundido, desg raciada m ente, a costa del in

terés del estudiante para la Química Inorgánica.

La importante finalidad del análisis cuantitativo ocupa su adecuado

luga r en los cursos de Lic en ciatu ra, pero es neces ario un a ratificación

más amplia de que el principal objetivo debe ser enseñar los principios de

varias operaciones unitarias. Las sustancias a analizar deberían elegirse

para aplicar la técnica que se está explicando, mejor que como una ilus

tración de tipos de compuestos. Demasiado frecuentemente los estudian

tes se ven obligados a analizar muchas aleaciones diferentes, rocas, mi

nerales, etc. por m étodos basados en principios m uy sem ejantes a los

aprendidos, pues todas las muestras están en solución.

No obstante, es una cuestión que debe ser hecha a conciencia. En el

cam po orgánic o, los mé todo s analíticos son «stan dard », salvo en casos

raros. Para el investigador de compuestos inorgánicos, sin embargo, un

compuesto nuevo o una mezcla de sustancias implica usualmente una in

vestigación menor para encontrar un método adecuado de análisis. Fre

cuentemente, se encuentra con que su problema part icular nq había sido

investigado antes. Por lo tanto, las experiencias amplias del análisis de

diferentes sustancias «standard» es de menor valor que una buena técni

ca de separación de los elementos de manera cuantitativa y determina-

(9) Así, en las tablas «clásicas» de separ ación , el cobalto tien e un a posición de hon ormientras que no figura el t i tanio, a pesar del hecho de que actualmente los compuestos deeste ú l t imo se usan mucho más ampl iamente en la indust r ia .



El. renacimien to de la Qu ímica Ino rgánica C-SS"?

ción de cada uno de el los. Esto impone la impor.tancia de una buena for

mación en las técnicas inorgánicas y en las operaciones unitarias de aná

lisis cuantitativo.

Yo creo que de esta forma damos al estudiante más t iempo para ad

quirir esas técnicas de Química Inorgánica, como por ejemplo, el mane

jo de sustancias en ausencia de aire o de humedad, la manipulación de

sustancias gaseosas y reacciones implicando bajas o al tas temperaturas.

Finalmente, estoy convencido de que de acuerdo con el nuevo sentido de

los f ines de la Q uím ica Inorg ánica, se le d aría n al gra du ado ma yores

oportunidades para preparar compuestos, establecer su pureza por análi

sis e investigar por técnicas físicas y químicas tantas de sus propiedades

como sea capaz. Esto significa que, efectivamente, expondremos la tota

l idad de la Química moderna y creo que, por lo tanto, durante la Licen

ciatura, podremos desarrollar un entusiasmo genuino hacia esta materia.

L A S E S C U E L A S

Finalmente, debo t ratar de una cuest ión aparentemente ajena a nues

tro f in pero de una gran significación para todo lo que nosotros deseamos

hacer en la Universidad. La Química es, o debería ser, enseñada en losInstitutos en dos niveles. En los primeros años es, o debería ser, parte de

un tratamiento general de enseñanzas científ icas, de forma que l lenara la

finalidad forma tiva en su m ás am plio sentido. C onsideram os la educa

ción como un esfuerzo para conseguir una vida completa —con la impor

tancia de la proyección exterior y el desarrollo de la personalidad indivi

dual— . E n el m un do m odern o, puesto que está influenciado enteramen

te por la ciencia en general y la Química en particular, es esencial que

cualquier intento para conseguir una vida plena deberá implicar algún

conocimiento de las ciencias en su forma simple. Por esto quiero dar alguna idea del espíritu y el método de la ciencia, alguna de sus conquis-'

tas y de los ho m bre s que las cons iguieron ; y algunos de los hecho s de la

ciencia en la vida diaria. C om o m ero ejemplo, sugiero que para un hom

bre que se considere a él mismo como educado, miembro responsable,

socialmente, de una sociedad, debería reconocer que, por lo meno,s es tan

im po rtan te estar fam iliarizado con las razones por las qu e qu em ar el

carbón en hog ar abierto en las g rande s ciudades es un a am ena za para

sus convecinos, como conocer el significado de un pentámetro iámbico.

E n las fases superiores, en el Insti tu to, la Q uím ica to m a una direcciónmás definida, se convierte en una disciplina y, como tal , su enseñanza

debería animar al estudiante a desarrollar sus facultades a una extensión



C-358 R. S. Nyholm

completa. Aquí, como durante la Licenciatura, sin embargo, debe reco

nocerse que mientras los hechos son la sustancia de la Química y deben

ser enseñados a los estudiante, la tendencia debería ser en todo momentohacer hincapié en los principios que constituyen esta ciencia. Se necesita

un contacto mucho más frecuente y profundo entre el profesorado uni

versitario y el de los Institutos, sobre esta cuestión y otras con ellas rela

cionadas. Es presuntuoso para un profesor universitario intentar decirle

a uno de Inst i tuto como debe enseñar su materia, pero es esencial para

él guiar al profesor de Instituto a través de los recientes desarrollos, tan

to teóricos como experimentales, en su disciplina. En particular, puede

señalar las limitaciones de las teorías en curso e indicar la extensión y su

difusión en los cursos de Bachillerato. Cualquier cambio en el contenidode los cursos de Bachillerato debe ser niateria de larga discusión,

pero creo qué m uc ha de la m ateria m era m en te descriptiva, qu e es

tán obligados a estudiar los estudiantes, podría eliminarse sin ningún per

juicio y reem plazarse por un a cantid ad creciente de Qu ímica Física y

principios fundamentales. Nuestros períodos de Bachillerato están aplas

tados con memorias que es necesario aprender de cabo a rabo sobre pro

cesos metalúrgicos para extracción de metales, mientras que los princi

pios generales de tales procesos tienden a perderse en una masa de he

chos sin relieve. E l único cam ino seguro para decidir lo que se de beincluir y lo que se debe eliminar es, seguramente , contrastarlo mediante

una m ay or discusión entr e profesores de Un iver sida d y profesores de

Instituto. Los primeros están más capacitados para indicar la importan

cia relativa de las distintas teorías y de los hechos, mientras que los últi

mos conocen mejor lo que puede ser asignado al nivel del Instituto.

Pero debo acabar con una nota sombría. No cumpliría con mi deber

pn esta conferencia inaugural, sino me uniese a mis colegas en hacer hin

capié sobre los serios efectos de la dificultad ininterrumpidamente cre

ciente para reclutar buenos profesores de Química. Quizá una dificultad

tan seria como la de conseguir hombres y mujeres que enseñen la Quí

mica es el hecho de que la calidad de los licenciados en Química que pa

san a la enseñanza está declinando en relación a la de los profesores de

otras materias. Esto debe conducir, inevitablemente, a que los profesores

de m aterias m ás espectaculares tengan un a ma yor influencia sobre los

alumnos más brillantes, aun pensando que esto sea un acto completa

mente inconsciente, lo que provoca una mayor decadencia en los alum

nos de Química, nosotros no solamente necesitamos más profesores de

ciencia sino profesores de mejor ciencia. Yo creo que los hombres bue

nos irán a la enseñanza en los Institutos y que, análogamente a sus alum

nos, también necesitan algo de lo que los educadores ensalzan rectamen

te como de gran importancia —la oportunidad de expresar su personali-




dad individual—. Dad a los profesores una mayor libertad para desarro-

llar sus propias ideas, como en las Universidades, y dadles un sistema fi-

nanc iero adecu ado a sus responsabilidades sociales. E ntonc es, creo yo,hab rem os tom ado el cam ino adecua do para resolver el problem a de la

carencia de profesores de ciencias.



SECCIÓN BIBLIOGRÁFICA

REACTIVOS Q U Í M I C O S . — N o r m a s de purez9-1955, de la American

Chemical Society.—«Ediciones Probus», Badalona, 1957, 441 págs.

La normalización de toda clase de materias ha s ido paso inevitable para é lperfeccionamiento y establecimiento del adecuado criterio en su valoración, nosólo en el aspecto económico sino el de su campo de aplicación.

Estados Unidos, Alemania e Inglaterra han ido estableciendo las normasA.S.T.M., las D I N y las A.C.S. ho y ya m uy difund idas ent re nu estro s elementos técnicos, aunque quizá no tanto como fuera de desear: Sin embargo, parael Químico existen unas normas todavía más interesantes y específicas que lasantes mencionadas, nos referimos a las de Reactivos Químicos, publicadas porla American Chemical Society. Como es sabido, estas normas nos señalan nosólo unos límites para los contenidos de impurezas de los reactivos más frecuentemente usados en los anális is químico, s ino también la forma precisa dedeterminar dichos contenidos de impurezas.

Esta cuestión es de lá mayor i inportancia y su olvido causa dé no pocosfracasos y de grandes pérdidas de t iempo. Y, además de creciente interés, a me

dida que el perfeccionamiento de los aparatos de anális is químico y la popiila-r idad que van adquiriendo exigen, por la precisión y sensibil idad de los dispositivos, un mayor rigor en el control de las soluciones patrón.

El quíniico necesita conocer, con precisión, las características de los reactivos qu e m aneja, de lo con trario , frecue ntem ente, se sitú a én el terren o de lacontradicción de gran sensiblidad en el disposit ivo de medida y mucho mayorerror en el dato que le ha de servir de referencia.

El Sr. Busquets había realizado ya la recopilación y la traducción de lostrabajos aparecidos en el «Industrial Engineering Cheinistry», en 1941 y 1948,extraordinariamente difundidas entre los químicos españoles. La que hoy ocupa nuestra a tención, supera extraordinariamente a todas las anteriores, puesto

que es la traducción completa de la segunda .edición del libro de la AmericanChemical Society, y no sólo por su gran extensión, sino por su' presentación,verdadero alarde t ipográfico y de extraordinario gusto en todos sus detalles ,por lo que , 's inceram ente, fe lic itamos al editor y trad uct or. ' : ;



C-362 ' Sección Bibliográfica

Ta m bié n es mo tivo de satisfacción el reconocim iento e xpresa do p or elSr. Bu squ ets a sus dos colaboradores universitarios, Sres. Riesgo y Pa lazón,sobre todo si se t iene en cuenta que este últ imo fué destacado alumno de nues

t r a Facu l tad .J . U .

K u r t j oa q u ím F í s c h e r . — N I E H A N S , M E D I C O D EL P A P A . — ( W i l h e l m

A n d e r m a n n V e r l a g . M u n i c h - V i e n a ) . T r a d . del a lemán, ¡Dor C ar m en M an z a -

nares ( C o l . « V i t a e t m o r e s » . E d t . A l h a m b r a , M a d r i d , 1 9 5 7 , 1 . * e d . ) .

He aquí un l ibro interesante. Con la dosis de indiscreción precisa para hacer atractiva una obra l i teraria y proporcionarle éxito editorial . Desde el t í tulo.

Se trata de la biografía del médico suizo doctor Paul Niehans, hombre proteico : teólogo protestante, endocrinólogo, cirujano, teniente de infantería delejército helvético, adalid de la Cruz Roja, profesional voluntario neutral en lasguerras eiiropeas (adscrito a los servicios de Tixier en Lyón y, después, en losfrentes austr íacos durante la del 14-18 ó defensor de los internados en camposde concentración durante la ú l t ima cont ienda) y , por ú l t imo, descubr idor deun nuevo procedimiento terapéutico, la «citoterapia», y médico del Papa.

El autor de este relato, escrito con estilo periodístico ágil y superficial, pretende hacer la apología del carácter y de la recti tud de su protagonista y divulgar las honradas intenciones y los rnóviles de pura ayuda a los enfermos en losque se inspira. No intenta la exposición crít ica de las técnicas de la «citotera-pia» aunque aluda a sus fundamentos, indicaciones y modo de aplicación. Laobra posee más valor anecdótico que científ ico-médico.

La vigorosa personalidad del doctor Niehans aparece dotada de férrea voluntad. Las dif icultades lo estimulan. Le sobra tesón para l levar adelante suspropósitos, por imposibles que parezcan, sean cualesquiera los obstáculos quehaya de vencer. A estas cualidades se agrega un elevado altruismo que no lepermite vivir s in conmoverse ante los sufrimientos ajenos y le empuja a auxi-har al prójimo. Es fácil comprender qué género de consagración ha dedicado álejercicio de la m.edicina y el fanatismo con que defiende y perfecciona una terap éuti ca capaz de resolver muc hos prob lem as p atológicos, d e a cuerdo con* isuexperiencia.

El biógrafo comenta extensamente la polémica acerca de la priniacíá en eluso de los tratamientos por céhilas entre el profesor Bauer y el doctor Niehansy destaca la actitud elegant:e y generosa, aunque dolida, de éste y dedica, además , amplios capí tu los , donde campea la más acentuada i ronía muchas veces ,a la postura de recelo—justif icado y prudente—de la que denomina Medicinaortodoxa frente a la «citoterapia», piigna, por lo demás, no inédita y común,al contrario, en la his toria de casi todas las invenciones. Llama la atención, s inembargo, el r igor inflexible de los criterios académicos, exagerado sin duda

a propósito, en contraste con la l ibertad de juicio d,e nuestros medios culturales y universitarios.

La aci to terapia», igual que gran núm ero de t ra tam iento s médicos , es unproceder empírico. Nac ió de la intuición avi va da por la urgeiicia. El doc tor



Sección Bibliográfica C-363

•N ieha ns , e spec ia l i z ado .en c i ru j í a de in j e r to s de g lá nd u la s , an te u n ca so de t e -

t a n i a p o r l es i ón d e l a s p e q u e ñ a s g l á n d u l a s p a r a t i r o i d e s — r e g u l a d o r a s d e l m e t a

b o l i s m o d e l c a l c i o — q u e n o p o d í a o p e r a r s e p o r s u e x t r e m a d a g r a v e d a d , t u v o l a

m o m e n t á n e a i n s p i r a c i ó n d.e i n j ' e c t a r a l a e n f e r m a u n a p a p i l l a d e c é lu l a s d e d i c h a s g l á n d u l a s y o b s e r v ó , c o n e s tu p o r , c o m o c e d í a n lo s s í n t o m a s , p r o d u c i é n d o

s e l a c u r a c i ó n . E s t a c a s u a l i d a d a b r i ó u n c a m i n o n u e v o d e l a n t e d e é l . D e s d e

e n t o n c e s , a u n q u e s i n r e n u n c i a r a l a p r á c t i c a q u i r ú r g i c a , s e h a d e d i c a d o a a m

p l i a r y e x t e n d e r l a q u e l l a m a « c i r u g í a s i n b i s t u r í » .

L a « c i t o t e ra p i a » o « t r a t a m i e n t o p o r la s c é l u l as » , c o n s i s t e e n p r o p o r c i o n a r

a l o r g a n i s m o e l e s t í m u l o n e c e s a r i o d e d e t e r m i n a d a s f u n c i o n e s , s e c r e t o r a s p r i n

c i p a l m e n t e , g r a c i a s a l a i n y e c c i ó n d e c é l u l a s d e ó r g a n o s d e m i s i ó n s i m i l a r a l a

d i s m i n u i d a , e n p a r t i c u l a r e s t r u c t u r a s g l a n d u l a r e s d e s e c r e c i ó n i n t e r n a , c o m o e l

t i r o i d e s , t i m o , h i p ó fi s is , e t c . o d e o t r o s c u e r p o s c a p a c e s d e o r i g i n a r e s t í m u l o s

i d é n t i c o s , c o m o c o r a z ó n , b a z o , h í g a d o , e t c . L a s c é l u l a s q u.e s e i n y e c t a n h a n d e

p r o c e d e r d e a n i m a l e s j ó v e n e s o n o n n a t o s , l o s c u a l e s p o s e e n , s e g ú n N i e h a n s . l a

m á x i m a fu e r za e s t i m u l a n t e o l a m a y o r r i q u e z a d e p r o d u c t o s n b i o c a t a l iz a d o -

r e s » , s i son de lo s de «san gre ca l i en te» , c i r cu ns tan c ia a l a qu e conce de p r inc i

p a l í s i m a a t e n c i ó n . A p r o v e c h a , a d e m á s , l a e x t r a o r d i n a r i a a c t i v i d a d r e g e n e r a t i -

v a , p r o l i f e r a n t e e i n m u n i t a r i a d e l o s t e j i d o s e m b r i o n a r i o s o m u y p o c o d i f e r e n

c iado s , com o l a p l ac en ta po r e j em plo , pa ra ap l i c a r l a a t a l e s f ines .

L a « c i t o t e r a p i a » b u s c a s u s f u n d a m e n t o s , p r i m e r o , .en l a patología celular

d e V i r c h o w , d e c o n f o r m i d a d c o n l a c u a l t o d a e n f e r m e d a d p a t e n t i z a l a a f e c c ió n

d e u n ó r g a n o o s i s t e m a q u e es , a s u v e z , c o n s e c u e n c i a d e p r o c e s o s p a t o l ó g i c o s

d e l a s c é l u la s q u e lo i n t e g r a n , c o n c e p t o a n a t o m o p a t o l ó g i c o e x c l u s iv o s u p e r a d o

a c t u a l m e n t e ; s e g u n d o , e n l a s e x p e r i e n c i a s d e supervivencia celular d e A l e x i s

C a r r e l , q u i e n l o g r ó c u l t i v a r i n d e f i n i d a m e n t e c é l u l a s v i v a s e n m e d i o s n u t r i c i o s

a p r o p i a d o s y e v i t ó l a d e g e n e r a c i ó n d e l a s m i s m a s a ñ a d i é n d o l e s c é l u l a s j ó v e

n e s ; t e rce ro , en l a s ventajas de los injertos de glándulas sobre el suministro

de hormonas, c u a n d o a l o r g a n i s m o le f a l t a n é s t a s , e n m a y o r o m e n o s p r o p o r

c i ón , p u e s l a s a p o r t a c i o n e s d e s u b s t a n c i a s s u s t i t u t i v a s a c a b a n p o r a n u l a r e l

r e s t o d e p r o d i i c c i ó n d e l o s t e j i d o s i n c r e t o r e s e n f e r m o s , y , c u a r t o , e n l a homolo-

gia d e l a s a c c i o n e s c u r a t i v a s , f o r m u l a d a s p o r e l a f o r i s m o d e P a r a c. e ls o , « s i m i li a

s i m i H b u s c u r a n t u r » .

L a « c i t o t e r a p i a » s e a p l i c ó , i n i c i a l m e n t e , m e d i a n t e l a i n y e c c i ó n d e c é lu l a s

fre.tcas, m é t o d o i n c ó m o d o p u e s e n t r e e l s a c r i f i c i o d e l a n i m a l s u m i n i s t r a d o r y l a

i n y e c c ió n a l p a c i e n t e n o p u e d e m e d i a r m u c h o t i e m o o ; m á s t a r d e , s e i n t e n t óc o n c é l u l a s cultivadas, s i n r e s u l t a d o , y a p o r p é r d i d a d e a c t i v i d a d , y a D o r e l

u s o i n e l u d i b l e d e c o m p u e s t o s q u í m i c o s q u e g a r a n t i z a s e n l a c o n s e r v a c i ó n d e l

c u l t i v o , y , p o r ú l t i m o , m e d i a n t e c é l u l a s desecadas a l v a c í o q u e , e n e l m o m e n

t o d e i n y e c t a r s e , s e s u s p e n d e n e n s o lu c i ó n s a l i n a ; t é c n i c a a c t u a l , s e g ú n p a r e

ce , d e f a v o r a b l e r e s u l t a d o .

C o n s t i t u y e n i n d i c a c i o n e s d e l a « c i t o t e r a p i a » l o s e s t a d o s d e d i s m i n u c i ó n d e

a c t i v i d a d d e g l á n d u l a s d e s e c r e c ió n i n t e r n a o l o s t r a s t r o n o s d e é s t a s , e n a n i s

m o , m o d i f i c a c i o n e s d e l a s f u n c i o n e s s e x u a l e s , e t c . ; c i e r t a s f o r m a s d e e n f e r m e

d a d e s d e g e n e r a t i v a s , i n su f ic i en c ia h e p á t i c a , c a r d í a c a y a l g u n a s a n e m i a s ; l o s

s ín tomas de e sc le ros i s sen i l , l a p rop ia ve jez , e l i n somnio , e t c . v . como una h i

p ó t e s i s l e j a n a li g a d a a s u g e s t i v a s e s p e c u l a c i o n e s d e l d o c t o r N i e h a n s s o b r e é lc i cl o d e e s t í m u l o s p a r a e l d e s a r r o l l o d e l i n d i v i d u o , n o d e s p r o v i s t a s d e a t r a c t i v o

t e ó r i c o , a u n q u e s i n c o m p r o b a c i ó n e v i d e n t e , e l c á n c e r , a u n q u e s e r e f ie r a e s t a

f a c e t a t e r a p é u t i c a d e l a « c i t o t e r a p i a « c o n l a u d a b l e c a u t e l a .



C-364 Sección Bibliográfica

Una objección grave, sobre la que pasa como sobre ascuas el doctor Nie-han s , es la de la alergia, es decir, la facultad de reaccionar defensivamente queel organismo posee frente a la adm inis tración de cuerpos extra ños y gracias

a la cual aquél forma anticuerpos destinados a destruir a és tos; reconoce, noobstante, que las células inyectadas desaparecen y lo que persis te ps el es tímulo producido por ellas . Gran número de injertos quirúrgicos practicados conéxito podrían oponerse a aquella objección. No obstante, las posibil idades quese vis lum bran respecto al empleo terapéu tico de los enzimas, hoy, autoriz aa aceptar los principios de Paul Niehans con perspectivas teóricas posit ivas;él insiste en que su «citoterapia» no es m ás que el comienzo de uri cam ino,quizás largo y no exento de riesgos de desorientación.

El doctor Nieha ns fué l lamado a la cabecera de Pío X I I pa ra ayud ar alPapa a vencer su postración senil y el agotamiento físico por fatiga que padecía y para tratar , también, el insomnio del Pontíf ice a consecuencia de aquel

estado. Por esta razón intervino, casi circunstancialmente, ' junto al arquiatrapontificio, doctor Galeazzi-Lisi, el cirujano consultor, profesor Paolucci y otrosinédicos, en la gravísima crisis de S. S. del año 1954, durante la cual el SantoPadre estuvo en serio peUgro de muerte. Antes bien que médico del Papa, cargo del cual no ha dim itido nu nca el m éd ic o de cáma ra doc tor Galeazzi-Lisi ,fué uno de los médicos que visitaron al Papa. La discusión, más o menos piú-blica y más o menos apasionada, que provocó el proceder del doctor Niehansy sus inyecciones de células al aug usto enfermo, sólo se alu de en este libro,donde el médico suizo parece ajeno a todo afán publicitar io y contrariado porél s i, invo luntaria me nte, lo desencadena. Si se atr ib uy e la salvación de vida ta nimportante y su decis iva recuperación, lo hace muy discretamente y s in jac-

táricia.Pa ul Nieha ns expresa su admiración hac ia la f igura de Pío X I I y le reco

noce las maravil losas vir tudes humanas que han fascinado a cuantos tratan alPana, aunque quizás la vers ión de algunas de las conversaciones sostenidas conel Pontíf ice no piieda reputarse excesivamente f iel ; tampoco podría resultar es-crupulosainente fidedigna después de atravesar los tamices de varios intérpre tes .

Tra duc ción correc ta, sa lvan do el forcejeo con los vocablo s téc nicos y lainevitable salpicadura dé extranjerismo, que hacen demasiado obscuros paralos profanos, a quienes se destina, algunos pasajes de la biografía de Niehans.

Jesús Queéada



F M U I

B

Depósito Legal: MU. 17-1958 Sucesores de Nogués.-Murcia

el renacimiento de la química inorgánica

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