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SELECCIÓN DE COLUMNAS
• Pregunta a quién sabe• Buscar en la literatura• Experimentar– Buena columna para iniciar
• Columna Empacada – 3m, 2 mm DI, Vidrio, 3%• OV-101, TPGC• Columna Capilar–10 m, 0.25 mm ID, • 0.25 µ DB-1; TPGC 60° a 300° a 20°/min.
100-300° C a 20°/min.
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REQUISITOS DE LA FASE LÍQUIDA
Alta solubilidad (razonable k)
Solubilidad diferencial (α alto)
Baja presión de vapor (sangrado)
Baja Viscosidad (transferencia de masa rápida)
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EJEMPLOS DE “BUENAS” Y “MALAS” FASES LÍQUIDAS. LAS DOS COLUMNAS TIENEN
MISMA EFICIENCIA (N)SE-30
Mal
athi
on, A
ldrin
,Ke
lthan
e, P
arat
hion
Mal
athi
onAl
drin
Kelth
ane
Pala
thio
n
OV-210
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FASES ESTACIONARIAS
(Página del catalogo de Supelco)
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GRÁFICO DE SERIES HOMOLGAS
Número de Átomos de Carbono
. .
Log
t' R
6 7 8 9 10
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ÍNDICE DE RETENCIÓN DE KOVATS
• n-alcanos como estándares; una sola línea
• 100 x número de carbonos, mediciones más precisas
• Graficar todas las muestras en la línea de n-parafinas; expresar la retención relative a n-alcanos
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CALCULO EXPERIMENTAL DE IR DE KOVATS
log t’R
Benceno
C4C5
C7C6
400 500 600 700642
I.R. Kovats
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IR-BENCENO EN DIFERENTES FASES LÍQUIDAS
Escualano R.I. = 649DEGS R.I. = 1145
∆ R.I. 1145 - 649 = 496
∆ R.I. Mide la mayor solubilidad de benceno en DEGS o la polaridad de DEGS
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CONSTANTES DE McREYNOLDS PARA BENCENO Y n-BUTANOL
Fase líquida X’(Benceno) Y’ (n-Butanol)Squalano 0 0SE-30 16 20Apiezon-L 32 22OV-17 119 158DEGS 496 796
Los números son una medida cuantitativa de el incremento de solubilidad con respecto a n-alcanos.
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COMPUESTOS PARA McREYNOLDS
X’ Benceno – Mide atracciones dipolo inducidas (aromáticos y olefinas) Y’ n-Butanol – Mide grupos atractores de electrones (alcoholes, nitrilos, ácidos y halógenos)Z’ 2-Pentanona – Mide grupos repeledores de electrones (cetonas, eteres, aldehidos y esteres)U’ NitropropanoS’ Piridina } Mide capacidad de complejación
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ESTRUCTURA SIMILAR (MISMO I.R.)
1. 100% Metil SiliconaOV-1 (Gum) OV-101 (Liquid) SE-30SP-2100, DC-200, E-301, DB-1
2. 50% Metil, 50% Fenil siliconaOV-17, SP-2250, DC-710, DC-704
3. Trifluoropropil siliconaOV-210, OV-202, OV-215 (Gum),SP-2401-, QF-1
4. Ciano siliconasOV-225, SP-2300, Silar 5 CP
5. Carbowax – ácido NitrotereftálicoOV-351, FFAP, SP-1000
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FASES LÍQUIDAS ALTA TEMPERATURAFase líquida Temp. (C°)
EmpacadaNo-polar OV-1, SE-30 100 - 350
Dexsil - 300 100 - 400Polar Carbowax 20 M 60 - 225
OV - 17 0 - 300OV - 275 25 - 250
CapilarNo-polar DB1, HP-1 - 60 - 360
DB5, HP-5 - 60 - 360Polar DB 1701 - 20 - 300
DB 210 45 - 260DB WAX 20 - 250
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ESCUALANO
CH3 CH3 CH3 CH3| | | |
HC–(CH2 )3–CH–(CH2 )3–CH–(CH2 )4–CH–(CH2 )3–CH–(CH2 )3–CH| | | |
CH3 CH3 CH3 CH3
No-Polar (∆RI = 0)Saturado, Ramificado, Hidrocarburo de C-30;
Para separaciones de hidrocarburos.
0°-125° C
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OV-1 o DB-1 o HP-1
CH3 CH3| |
(–Si – 0 – Si – 0)n| |
CH3 CH3
DimetilpolisiloxanoNo-Polar (5%)
La fase más utilizadaTodo tipo de muestras
100° - 350° C
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OV-17 o SP-2250
50% Metil, 50% FenilpolysiloxanoSemi-Polar (21%)
Muy utilizadaDrugas, Esteroides, Carbohidratos
0° - 350° C
|(–Si–0)n
|CH3
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OV-210 o QF-1 o SP-2401 CH3
|(–Si–0)n
|C2H4
|CF3
TrifluoropropilmetilpolisiloxanoSemi-Polar (36%)
Selectiva para Cetonas, Pesticidas0°C - 275° C
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CARBOWAX 20M
Polietilen Glicol Polimérico
Polar (55%)
Usado con compuestos polares
60° - 225° C
OH–(–CH2–CH2–O)n–H
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OV-275
Estructura exacta desconocidaDicianoalilsilicona
La fase líquida mas Polar(100%)
25° - 250° C
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COLUMNAS EMPACADAS ESPECIALES
1. Amfetaminas–10% Apiezon L, 2% KOH
2. O,M,P Xilenos–5% SP-1200, 5% Bentone 34
3. H2S, SO2, CH3SH (ppm)–12% PPE, 0.5% H3PO4 en 40/60 Teflon; 36 ft. de tubo de Teflon
4. Pesticidas–1.5% OV-27, 1.95% OV-210
5. Amino Ácidos–2% OV-17, 1% OV-210
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CROMATOGRAMA EN MALLA MOLECULAR
Gases permanentes en columna de 25-m PLOT (malla molecular)
1 5 10
12
3
4
5
6
1 He2 Ne3 Ar4 O25 N26 CH4
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SILICA GELSeparación de H2, Aire, CO, CO2
e HidrocarburosCondiciones:
Columna: 18’ x 1/8” Silica GelTemp- Columna: 60° C
1. H22. Aire3. CO4. CH45. Etane6. CO2
0 6 12 18 24 min.
65
4
12
3
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CARBOSIEVE• Carbón de alta pureza• Carbosieve G – partículas irregulares
– área superficial = 100 m2/g• Carbosieve S-11 - esférica –
– área superficial = 500 m2/g• Radio de los poros = 5–7Å• Actua como malla molecular• Separa gases permanentes, hidrocarburos
de C1-C3, compuestos de bajo PM (formaldehido, metanol, agua)
• Evitar que se contamine
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CARBOPACKS1. Adsorbentes de Carbón Grafitado2. Carbopack B
– Área superficial = 100 m2/g– Partículas de 300Å
3. Carbopack C– Área superficial = 9m2/g– Partículas de 2000Å
4. Superficie no- polar5. Separaciones basadas en geometría espacial y
polaridad6. Separa isómeros
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MEZCLA DE DISOVENTES1. Methyl Alcohol 7. Ethyl acetate 13. n-Butyl acetate2. Ethyl alcohol 8. n-Butyl alcohol 14. Toluene3. Acetone 9. Isopropyl Acetate 15. Butyl Celloxolve4. Isopropyl Alcohol 10. Cyclohexanone 16. Cellosolve acetate5. MEK 11. MISK 17. Ethyl benzene6. Isobutyl alcohol 12. Isobutyl acetate 18. m- & p-xylen
19. o-xylene
0 2 4 6 8 10 12 14 16Min.
19
18
17
161513
14
1211
109
8
7
65
43
2
1
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PORAPAK Q
Varian Aerograph A-90-P, 1.0 µl, 6’ x 1/4” OD SS, Porapak Q.150-200 malla, 220° C, He 37 cc/min., Detector TC
1. Agua2. Metanol3. Etanol4. Acetona5. Metil Etil Cetona6. Tetrahidrofurano7. p-Dioxano8. Dimetil Formamida
0 6 12 18 14
1
23
45
6
8
7
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PORAPAK Q
Varian Aerograph A-90-P, 10’ x 1/8” OD SS, Porapak Q.150-200 malla, 104° C, He 80 cc/min., Detector TC
1. Aire2. Metano3. Dióxido de Carbono4. Etane5. Agua6. Propano