Download - Polímeros (caracteristicas principales)
Los polímeros (del Griego: poly: muchos y mero: parte,
segmento) son macromoléculas (generalmente
orgánicas) formadas por la unión de moléculas más
pequeñas llamadas monómeros, que son la parte
básica.
Es la reacción por la cual se sintetiza un polímero a
partir de sus monómeros. Según el mecanismo por
el cual se produce la reacción de polimerización
para dar lugar al polímero, esta se clasifica como
"polimerización por pasos" o como "polimerización
en cadena". El tamaño de la cadena dependerá de
parámetros como la temperatura o el tiempo de
reacción, teniendo cada cadena un tamaño distinto
y, por tanto, una masa molecular distinta, de ahí
que se hable de masa promedio del polímero.
Los polímeros son muy grandes sumas de
moléculas, con masas moleculares que puede
alcanzar incluso los millones de UMAs que se
obtienen por la repeticiones de una o más
unidades simples llamadas “monómeros” unidas
entre sí mediante enlaces covalentes. Estos
forman largas cadenas que se unen entre sí por
fuerzas de Van der Waals, puentes de hidrógeno
o interacciones hidrofóbicas.
Propiedades eléctricasLas propiedades eléctricas de los polímeros industriales
están determinadas principalmente, por la naturaleza química del material (enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del material, que afecta mucho más a las propiedades mecánicas.
Los polímeros industriales en general suelen ser malos conductores eléctricos, por lo que se emplean masivamente en la industria eléctrica y electrónica como materiales aislantes
Para evitar cargas estáticas en aplicaciones que lo requieran, se ha generalizado el uso de antiestáticos que permite en la superficie del polímero una conducción parcial de cargas eléctricas.
Propiedades físicasLa temperatura tiene mucha importancia en
relación al comportamiento de los polímeros. A
temperaturas más bajas los polímeros se
vuelven más duros y con ciertas
características vítreas, debido a la pérdida de
movimiento relativo entre las cadenas que
forman el material. La temperatura a la que
funden las zonas cristalinas se llama
temperatura de fusión (Tf).
Los polímeros se clasifican por:
Su origen
Su mecanismo de polimerización
Su composición
Sus aplicaciones
Su comportamiento al elevar su temperatura
Polímeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polímeros y las biomoléculas que forman los seres vivos son macromoléculas poliméricas. Por ejemplo, las proteínas, los ácidos nucleicos, los polisacáridos (como la celulosa y la quitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc.
Polímeros semisintéticos. Se obtienen por transformación de polímeros naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.
Polímeros sintéticos. Muchos polímeros se obtienen industrialmente a partir de los monómeros. Por ejemplo, el nailon, el Poliestireno, el Policloruro de vinilo (PVC), el polietileno, etc.
Polímeros de condensación. La reacción de
polimerización implica a cada paso la formación de
una molécula de baja masa molecular, por ejemplo
agua.
Polímeros de adición. La polimerización no implica
la liberación de ningún compuesto de baja masa
molecular. Esta polimerización se genera cuando un
"catalizador", inicia la reacción. Este catalizador
separa la unión doble carbono en los monómeros,
luego aquellos monómeros se unen con otros debido
a los electrones libres, y así se van uniendo uno tras
uno hasta que la reacción termina.
Polímeros formados por reacción en cadena. Se requiere un iniciador
para comenzar la polimerización; un ejemplo es la polimerización de
alquenos. En este caso el iniciador reacciona con una molécula de
monómero, dando lugar a un radical libre, que reacciona con otro
monómero y así sucesivamente. La concentración de monómero disminuye
lentamente. Además de la polimerización de alquenos, incluye también
polimerización donde las cadenas reactivas son iones.
Polímeros formados por reacción por etapas. El peso molecular del
polímero crece a lo largo del tiempo de manera lenta, por etapas. Ello es
debido a que el monómero desaparece rápidamente, pero no da
inmediatamente un polímero de peso molecular elevado, sino una
distribución entre dímeros, trímeros, y en general, oligómeros; transcurrido
un cierto tiempo, estos oligómeros empiezan a reaccionar entre sí, dando
lugar a especies de tipo polimérico. Esta categoría incluye todos los
polímeros de condensación de Carothers y además algunos otros que no
liberan moléculas pequeñas pero sí se forman gradualmente, como por
ejemplo los poliuretanos.
Polímeros orgánicos. Posee en la cadena principal átomos de carbono.
Polímeros orgánicos vinílicos. La cadena principal de sus moléculas está formada exclusivamente por átomos de carbono.
Dentro de ellos se pueden distinguir: Poliolefinas, formados mediante la polimerización de olefinas.
Ejemplos: polietileno y polipropileno.
Polímeros estirénicos, que incluyen al estireno entre sus monómeros.
Ejemplos: poliestireno y caucho estireno -butadieno.
Polímeros vinílicos halogenados, que incluyen átomos de halógenos (cloro, flúor...) en su composición.
Ejemplos: PVC y PTFE.
Polímeros acrílicos. Ejemplos: PMMA.
Polímeros orgánicos no vinílicos. Además de
carbono, tienen átomos de oxígeno o nitrógeno en
su cadena principal.
Algunas sub-categorías de importancia:
◦ Poliésteres
◦ Poliamidas
◦ Poliuretanos
◦ Polímeros inorgánicos. Entre otros:
Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros.
Basados en silicio. Ejemplo: silicona.
Elastómeros. Son materiales con muy bajo módulo de elasticidad y alta extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensión y contracción los elastómeros absorben energía, una propiedad denominada resiliencia.
Plásticos. Son aquellos polímeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el término plástico se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los polímeros.
Fibras. Presentan alto módulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.
Recubrimientos. Son sustancias, normalmente líquidas, que se adhieren a la superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo resistencia a la abrasión.
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesión y una alta cohesión, lo que les permite unir dos o más cuerpos por contacto superficial.
Para clasificar polímeros, una de las formas empíricas más sencillas consiste en calentarlos por encima de cierta temperatura. Según si el material funde y fluye o por el contrario no lo hace se diferencian tres tipos de polímeros:
Termoplásticos, que fluyen (pasan al estado líquido) al calentarlos y se vuelven a endurecer (vuelven al estado sólido) al enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos (o ningún) entrecruzamientos. Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP), cloruro de polivinilo PVC.
Termoestables, que no fluyen, y lo único que conseguimos al calentarlos es que se descompongan químicamente, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a una estructura con muchos entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos de las moléculas.
Elastómero, plásticos con un comportamiento elástico que pueden ser deformados fácilmente sin que se rompan sus enlaces o modifique su estructura.
En cada unión de dos monómeros se pierde una molécula pequeña, por ejemplo agua. Debido a esto, la masa molecular del polímero no es necesariamente un múltiplo exacto de la masa molecular del monómero. Los polímeros de condensación se dividen en dos grupos:
Los Homopolímeros.
PolietilenglicolSiliconas
Los Copolímeros.
Baquelitas. Poliésteres. Poliamidas.
La polimerización en etapas (condensación) necesita al menos monómeros bifuncionales. Deben de saber que los polímeros pueden ser maquinables.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2 Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH· + ·OC--R1--NH2 + H2O <----> HOOC--R1-NH--CO--R1--NH2 + H2O
La funcionalidad hace referencia a los grupos funcionales que se forman en los monómeros, estos grupos funcionales determinarán la capacidad del monómero para reaccionar con otros monómeros. El nivel de funcionalidad de un monómero es igual al número de grupos funcionales que posea este en su molécula. Es por ello que la elección de las sustancias que darán origen a los monómeros utilizados en la polimerización son de vital importancias para lograr el nivel de funcionalidad mínimo requerido.
CaracterísticasIndustrialmente se tiende a usar sustancias que creen
monómeros de funcionalidad 2, cuyos grupos funcionales se encuentran en los extremos opuestos de la molécula o cadena de carbonos, de esta manera se obtienen polímeros muy lineales . Además de la linealidad de los polímeros obtenidos se pueden destacar otras características que diferencian a los polímeros obtenidos por policondensación de los que se obtienen por adición:
- El crecimiento molecular es lento, llegándose a necesitar una gran conversión de monómero para obtener grandes pesos moleculares.- Siempre hay formación de subproductos de bajo peso molecular.- Es un proceso endotérmico.
0
Si la funcionalidad de los monómeros es cero (Ningún grupo
funcional hace parte de las moléculas de los monómeros), estos no
tendrán la capacidad o será demasiado difícil que reaccionen entre
si.
1
Los monómeros de funcionalidad 1 reaccionarán con otros
monómeros, pero inmediatamente después pierden su
funcionalidad, debido a que los monómeros interactúan y se unen
por medio de sus grupos funcionales, por lo que una vez el grupo
haya reaccionado pierde la capacidad de volverlo a hacer, y por lo
que solo hay un solo grupo funcional en la molécula del monómero,
este ya no puede volver a reaccionar con otro monómero o dímero.
2
Los monómeros con funcionalidad 2 son capaces de reaccionar dos
veces con otros monómeros, los cual los hace grandes candidatos
para la polimerización, debido a que cuando reaccionan por primera
vez aún mantienen un segundo grupo funcional capaz de reaccionar
de nuevo. Esto permite que la cadena pueda seguir aumentando su
masa molecular indefinidamente.
≥3
Una funcionalidad de 3 o mayor permite a los monómeros crecer en
distintas direcciones, por lo que pueden crear polímeros muy
ramificados, incluso pudiéndose lograr redes macro moleculares
tridimensionales.
En este tipo de polimerización la masa molecular del polímero es un múltiplo exacto de la masa molecular del monómero.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura hemolítica:
Iniciación: CH2=CHCl + catalizador ⇒ •CH2–CHCl•
Propagación o crecimiento: 2 •CH2–CHCl• ⇒•CH2–CHCl–CH2–CHCl•
Terminación: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se unen dos cadenas con un terminal neutralizado.
Tipos de polimerización por adiciónExisten cinco tipos:
Suma de moléculas pequeñas de un mismo tipo por
apertura del doble enlace sin eliminación de ninguna parte
de la molécula (polimerización de tipo vinilo.).
Suma de pequeñas moléculas de un mismo tipo por
apertura de un anillo sin eliminación de ninguna parte de la
molécula (polimerización tipo epóxido.).
Suma de pequeñas moléculas de un mismo tipo por
apertura de un doble enlace con eliminación de una parte
de la molécula (polimerización alifática del tipo diazo.).
Suma de pequeñas moléculas por ruptura del anillo con
eliminación de una parte de la molécula (polimerización del
tipo a -aminocarboxianhidro.).
Suma de birradicales formados por deshidrogenación
(polimerización tipo p-xileno.).
Los polímeros son grandes moléculas llamadas macromoléculas, que por lo general son orgánicas y están formadas por la unión de moléculas más pequeñas llamadas monómeros, formando enormes cadenas de las formas más diversas.
¿Qué es un polímero sintético?
Existen varios tipos de polímeros con propiedades y estructuras químicas diferentes. Los polímeros sintéticos son aquellos que son obtenidos en laboratorio o en la industria. Algunos ejemplos de polímeros sintéticos son el nylon, el poliestireno, el Policloruro de vinilo (PVC), el polietileno, etc.
Los Polímeros sintéticos son creados por el hombre a partir de elementos propios de la naturaleza. Estos polímeros sintéticos son creados para funciones especificas y poseen características para cumplir estas mismas.
polímeros sintéticos son.1. POLIESTIRENO (utilizado para hacer lo que conocemos como durapac)2. POLICLORURO DE VINILO(se usa para la fabricación de tubería abreviado PVC)3. NYLON (para hacer cuerdas de pescar, trajes de buso, etc.)4.POLIETILENO (se usa para fabricar los vasos, platos, tenedores, cucharas todo desechable)
También dentro de los polímeros sintéticos están los plásticos1 Termoestables2 Termoplásticos3 Elastómeros
Polietileno (PE) (HDPE o LDPE, alta y baja densidad)
Polipropileno (PP)
Poliestireno (PS)
Poliuretano (PU)
Policloruro de vinilo (PVC)
Politereftalato de etileno (PET)
Polimetilmetacrilato (PMMA)
Nailon (poliamida 6, PA 6)
Polietilenimina
Polilactona
Policaprolactona
Poliéster
Polisiloxanos
Polianhidrido
Poliurea
Policarbonato
Polisulfonas
Poliacrilonitrilo
Acrilonitrilo Butadieno
Estireno
Polióxido de etileno
Policicloctano
Poli (n-butil acrilato)
Tereftalato de Polibutileno
(PBT)
Estireno Acrilonitrilo (SAN)
Poliuretano Termoplástico
(TPU)
Copolímeros
Los Copolímeros industriales más conocidos son: el
plástico Acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), el caucho
estireno-butadieno (SBR), el caucho de nitrilo, estireno
Acrilonitrilo, estireno-isopreno-estireno (SIS) y etileno-
acetato de vinilo (más conocido como goma Eva).
Los polipéptidos de las proteínas o de los ácidos
nucleicos son los Copolímeros aleatorios más comunes.
Un ejemplo de distribución periódica es el del
peptidoglucano.
Polímeros Características físicas y químicas
Polietileno de alta densidad
(HDPE)
Tanques de agua
Algunos envases de leche
Y detergentes
El polietileno (PE) es un plástico
translúcido, es decir, permite el paso
de poca luz a través de él; también
se puede deformar con calor. El
polietileno es uno de los plásticos
más baratos y mas sencillos
químicamente; su monómero consta
de dos átomos de carbono y dos de
hidrógeno: el etileno. Básicamente,
esta formado por una molécula de
etileno que se repite formando
cadenas moleculares muy largas.
H H
\ /
C=C
/ \
H H
Polietileno de baja densidad
(LDPE)
Bolsas para la basura
En general, hay dos tipos de polietileno:
de baja densidad y de lata densidad. El
de alta densidad se utiliza para fabricar
recipientes de gran dureza, como los
botes de basura y las tinas de baño. Por
el contrario, el de baja densidad lo
podemos encontrar en las distintas
bolsas de supermercado y de basura.
Tereftalato de polietileno
(PET)
envases
Es un polímero cuya unidad estructural
se encuentra la molécula de etileno, pero
a diferencia del polietileno está unida a
otros átomos de carbono y oxígeno.
Entre otras propiedades el PET casi no
reacciona químicamente, por lo que se
puede estar en contacto con alimentos y
bebidas, tiene mucha resistencia al
desgaste y es altamente reciclable. En
general es transparente aunque permite
ser coloreado. Una gran cantidad de
envases y botellas se fabrican con PET.
Nylon
Estambres
ropa
Cuerdas de guitarra
Las poliamidas o nylon son plásticos
cuyas estructura esta formada por la
molécula amida, conformada por un
átomo de carbono, uno de oxígeno, uno
de nitrógeno y uno de hidrogeno. Esta
unidad se repite formando cadenas muy
largas y ordenadas. Una de las mayores
aplicaciones de nylon se ad en la
industria textil, ya que permite obtener
fibras muy resistentes.
Caucho
Llantas
Botas para la lluvia
El caucho es un material cuyas
dimensiones pueden cambiar en gran
medida cuando se someten a esfuerzos;
es decir, se estiran, y retornan a sus
dimensiones originales al cesar la fuerza
deformante. El caucho natural se
produce comercialmente a partir del látex
del árbol Hevea brasiliensis, que se
cultiva en plantaciones del sudeste
asiático. El látex liquido se recolecta de
setos arboles, se diluye en agua y luego
se coagula con un ácido orgánico.
Aletas de buzo
El material en gránulos se comprime con
rodillos para eliminar el agua y producir
un material en forma de lamina. Las
láminas se secan, mediante corrientes
de aire caliente. Además del caucho
natural existe una gran variedad de
cauchos sintéticos, los cuales pueden
ser mejorados para la fabricación de
llantas mediante vulcanización. La
vulcanización se refiere generalmente al
entrecruzamiento de las cadenas
moleculares de caucho con azufre,
dando como resultado un mejoramiento
de sus propiedades como elastómero.
Policloruro de vinilo
(PVC)
Piezas de tubería
forros
Es un plástico sintético que se usa
ampliamente debido a su baja reactividad
química -no se oxida ni se corroe- y a su
capacidad única para mezclarse con aditivos y
producir un gran numero de compuestos con
una amplia variedad de propiedades físicas y
químicas. El PVC se conoce como un material
blanco que comienza a reblandecerse a los
80ºC y descomponerse a los 140ºC. Tiene
una buena resistencia a la corriente eléctrica y
al fuego. En la industria existen dos tipos:
-Rígido: para envases, ventanas, tuberías, las
cuales han reemplazado en gran medida al
hierro(que se oxida fácilmente)
-Flexible: cables, juguetes, calzado,
pavimento, recubrimientos o plásticos para
forrar.
La unidad química estructural que se repite en
el PVC es un vinilo. Los vinilos se obtienen
remplazando un átomo de hidrogeno por otro.
En el caso del PVC un átomo de hidrogeno se
sustituye por uno de cloro.
Código Siglas Nombre Usos
PET Tereftalato de
polietileno
Envases de bebidas gaseosas, jugos,
jarabes, aceites comestibles, bandejas,
medicamentos, etc.
PEAD
(HDPE)
Polietileno de
alta densidad
Envases de leche, detergentes,
champús, baldes, bolsas, tanques de
agua, etc.
PVC Policloruro de
vinilo
Tuberías de agua, desagües, aceites,
mangueras, cables, imitación de piel,
bolsas para sangre, etc.
PEBD
(LDPE)
Polietileno de
baja densidad
Bolsas para basura
PP Polipropileno Envases de alimentos, materiales para
la industria automotriz, bolsas de uso
agrícola, tuberías de agua caliente,
envolturas, pañales desechables, etc.
PS Poliestireno Envases de alimentos congelados,
aislante para heladeras, juguetes, etc.
Otros Resinas
epoxídicas
Adhesivos e industria plástica; industria
de la madera y carpintería; elementos
moldeados; espuma de colchones,
rellenos de tapicería etc.
Diariamente donde quiera que estemos nos encontramos con por lo menos 1 polímero, ya que estos son muy esenciales en todas las actividades que realizamos. Simplemente nos satisfacen necesidades para hacernos la vida más fácil, ya que estos se encuentran en un gran porcentaje de materiales que usamos para un sin numero de cosas, desde alimentarnos hasta transportarnos en largas distancias.
Que sin ellos no seriamos lo que somos ahorita. Aunque año con año las tecnologías avanzan junto con los polímeros.