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Es un tipo especial de valoración o titulación.
Se utiliza una sal de yoduro para reaccionar con el analito que nos interesa conocer su
concentración. El yoduro, en esta reacción, se transforma en yodo molecular (o triyoduro en
su forma acuosa); el cual se valora directamente con tiosulfato utilizando como indicador
almidón (el triyoduro se transforma en yoduro nuevamente, el tiosulfato en tetrationato, y
desaparece el color del almidón).
Preparação e conservação de uma solução de K2Cr2O7
PREPARAÇÃO DO DICROMATO DE POTÁSSIO 0,1N.
O dicromato de potássio A. R. tem uma pureza superior a 99,9 por cento e ésatisfatório para a maior parte das finalidades*.
1 - Pulverize finamente cerca de 6 g do material A.R. num gral de ágata ou de
vidro e aqueça durante 30-60 minutos numa estufa de ar a 140-150°C.
2 - Deixe resfriar em um frasco fechado num dessecador.
3 - Pese, com exatidão, cerca de 4,9 g de dicromato de potássio seco num frasco
de pesada e transfira o sal quantitativamente para um balão volumétrico de 1 L,
usando um pequeno funil para evitar perdas.
4 - Dissolva o sal no balão em água e complete o volume até a marca; agite
bem.5 - Alternativamente, coloque um pouco mais de 4,9 g de dicromato de potássio
num frasco de pesada e pese com exatidão.
6 - Transfira completamente o sal para um balão volumétrico de 1 mL e pese
novamente o frasco de pesagem.
7 - Dissolva o sal em água e complete o volume até a marca.
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A normalidade da solução pode ser calculada diretamente do peso do sal tomado
; mas, se o sal foi apenas pesado aproximadamente, a solução deverá ser
padronizada.
Dicromatometria Oxidações com dicromato de potássio (K2Cr2O7)
desvantagem: o dicromato de potássio não é um oxidante tão poderoso quanto o
permanganato de potássio (compare os potenciais de redução)
vantagens: - pode ser obtido puro
- é estável até seu ponto de fusão e, portanto, um excelente padrão primário.
- soluções padrões de força exatamente conhecida podem ser preparadas
pesando-o sal puro e seco, e dissolvendo-o no volume adequado de água.
- as suas soluções aquosas são estáveis indefinidamente se forem protegidas
contra a evaporação.
- o dicromato de potássio só é utilizado em meio ácido; é rapidamente reduzido, à
temperatura ordinária, a um sal de cromo(III) verde.
- não é reduzido por ácido clorídrico frio, desde que a concentração do ácido não
exceda 1 ou 2 M.
- soluções de dicromato são, também, menos reduzidas por matéria orgânica do
que as de permanganato, e são estáveis sob a ação de luz.
- o dicromato de potássio é, portanto, valioso na determinação do ferro em
minérios de ferro: o minério é, usualmente, dissolvido em ácido clorídrico, oferro(III) é reduzido a ferro(II) e a solução é, então, titulada com uma solução
padrão de dicromato:
Cr2O72- + 6Fe2+ +14H + = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
Em solução ácida, a redução do dicromato de potássio pode ser representada
como
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O
donde se conclui que o seu equivalente é um sexto do mol. , 294,18/6, ou 49,03 0
g. Uma solução 0,1 N contém, portanto, 4,9030 g/mL.
A cor verde devida aos íons Cr3+ formados pela redução do dicromato de potássio
torna impossível garantir-se o ponto final de uma titulação de dicromato por
simples inspeção visual da solução; usa-se, então, um indicador redox que
produza uma mudança de cor forte e nítida;
este processo tornou obsoleto o método do indicador externo que era usado
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Indicadores adequados para emprego nas titulações com dicromato incluem o
ácido N-fenilantranílico (solução a 0,1 por cento em NaOH 0,005 M) e
difenilaminsulfonato de sódio (solução aquosa a 0,2 por cento); este último deve
ser usado na presença de ácido fosfórico.
Padronização de uma solução de K2Cr2O7
PADRONIZAÇÃO DA SOLUÇÃO DE DICROMATO DE
POTÁSSIO CONTRA FERRO.
1 - Use o método descrito nas notas da determinação do ferro por
permanganimetria, processo 1, com 0,2 g de fio de ferro A.R. exatamente
pesados.
2 - Titule a solução fria imediatamente com solução de dicromato, usando como
indicador o difenilaminsulfonato de sódio ou o ácidoN-fenilantranílico.
2.1 - Se for utilizado o primeiro, adicione 6-8 gotas do indicador, seguidas de 5
mL de ácido fosfórico xaroposo ; titule lentamente com a solução de dicromato,
agitando bem, até que a cor verde pura mude para um verde-acinzentado.
Adicione, então, o dicromato gota a gota até a primeira nuança de azul-violáceo
que permaneça após a agitação.
2.2 - Se for utilizado o último indicador, adicione 200 mL de ácido sulfúrico 1 M
e depois 0,5 mL do indicador; adicione a solução do dicromato, com agitação, até
que a cor mude do verde para o violeta-avermelhado.
l mol de K2Cr2O7 = 6 moles de Fe
A padronização também pode ser feita com sulfato de etilenodiamônio ferro(II),
conforme foi descrito nas notas da determinação do ferro por permanganimetria
processo 2.