determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

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DETERMINACIÓN DE EDULCORANTES DE ALTA INTENSIDAD EN VARIOS ALIMENTOS POR HPLC-MS

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Page 1: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

DETERMINACIÓN DE EDULCORANTES DE

ALTA INTENSIDAD EN VARIOS ALIMENTOS

POR HPLC-MS

Page 2: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

CROMATOGRAFIA DE IONES

CROMATOGRAFÍA EN CAPA FINA

CROMATOGRAFÍA DE GASES

METODOS ANALITICOS ALTERNATIVOS

Page 3: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

ELECTROFORESIS CAPILAR

ANALISIS DE INYECCION DE FLUJO

TÉCNICAS ELECTROANALÍTICAS TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS

SENSORES COLORIMETRICOS

Page 4: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

PROCEDIMIENTO ANALÍTICO HPLC-MS

EXTRACCIÓN EN FASE SÓLIDA (SPE) CROMATOGRAFÍA LÍQUIDA DE ALTO

RENDIMIENTO ESPECTROMETRÍA DE MASA

Page 5: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

PROCEDIMIENTO ANALÍTICO

En una variedad de muestras de alimentos

( bebidas, productos lácteos y pescado).

En nueve edulcorantes de alta intensidad: ACESULFAME-K (ACS-K) ASPARTAMO (ASP) ALITAME (ALI) CICLAMATO (CYC) DULCIN (DUL) NEOHESPERIDINA DIHIDROCHALCONA (NHDC) NEOTAME (NEO) SACARINA (SAC) SUCRALOSA (SCL)

Page 6: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

SPE EXTRACCIÓN CON BUFFER

EXTRACCION STRATA-X 33 µm POLIMÉRICO BUFFER FA DIPEA PH 4,5

(ÁCIDO FÓRMICO Y N , N -

DIISOPROPILETILAMINA)

Page 7: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

Inyector automático 10 µL

CROMATOGRAFO LIQUIDO DE ALTO RENDIMIENTO

Agilent modelo 1100 series

Acoplado a: ESPECTRÓMETRO DE MASAS

Columna C18termostatizada

Fuente de electrospray de iones negativos

Detector DAD

Page 8: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

COLUMNA CROMATOGRÁFICA

FASE ESTACIONARIA Pirámide Nucleodur C18(250 x 3 mm, 5 µm)

Fase reversa ligada a octadecilsilano. Mayor estabilidad Mínimo sangrado.

Page 9: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

HPLC

FASE MÓVIL

Es preparada con : METANOL SOLUCIÓN BUFFER ACETONA

•Componente A, 69 24 7

•Componente B, 11 82 7

Es desgasificada por ultrasonido antes del análisis.

Page 10: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

Separación por PERFIL GRADIENTE PROGRAMADO

0-4 min isocrático al 100% de B 4-14 min gradiente lineal 100% B 14-20 min 53% B 20-24 min O% B 24-26 min isocrático B 0% 26-36 min B 100% columna

equilibrante - Temperatura de la columna 22°C

HPLC

Page 11: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

LOS PARÁMETROS DE FUNCIONAMIENTO DE LA FUENTE ESI FUERON LOS SIGUIENTES:

Tensión capilar 4.000 V

La presión de gas nebulizador 350 kPa

La temperatura de secado de gas de 300 ° C

La velocidad de secado de flujo de gas de 12 L min -1

Page 12: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

CUANTIFICACIÓN TIEMPO PROGRAMADO

MODO DE MONITOREO DE IONES SELECCIONADOS

0 y 10 min iones ACS-K, SAC y CYC ( m / z = 162, 182 y 178) 10 a 14,1 min iones IS y ASP ( m / z = 192 y 293). 14,1 y 16 min iones de SCL ( m / z = 395) 16 y 17,3 min DUL ( m / z = 225) 17,3 y 21 min ALI ( m / z = 330) 21 y 23 min NHDC ( m / z = 611)

NEO ( m / z = 377) a partir del minuto 23 hasta el final de la serie de análisis.

Page 13: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

LA SELECCIÓN DE UN ESTÁNDAR INTERNO

Eluir entre ciclamato y el aspartamo Compuesto no debe ser utilizado en

la industria alimentaria Debe producir respuestas razonables. Se decidió la síntesis de un

compuesto: N - (2-metil) sulfamato(C).

Fue el escogido como patrón interno debido a la respuesta mejor del detector MS

Page 14: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

CROMATOGRAMAS DE IONES TOTALES DE UNA MEZCLA DE ANALITOS/STANDARS

Page 15: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

CURVA DE CALIBRADODIFERENTES RANGO DE CONCENTRACIONES( SEGUN DOSIS MÁX POR LA LEGISLACIÓN)

ACS-K, SAC,CYC,ASP Y SCL 0,1 a 40,0 µg mL-1 LPA,DUL,NEO YNHDC 0,1 a 8,0 µg mL-1

LINEALES rango de concentraciones estudiadas durante seis edulcorantes investigados (CYC, ASP, ALI, DUL, NHDC, NEO) Tres compuestos (ACS-K, SAC, SCL) dió respuesta no lineal en el rango de concentración investigado.

Page 16: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

LÍMITES DE DETECCIÓN del método (que corresponde a (S / N) de la señal-a-ruido de 3) estaban por debajo de 0,25 µg ml -1 (µg g -1 )

LÍMITES DE CUANTIFICACIÓNdel método (que corresponde a S / N de 10) estaban por debajo de 2,5 µg mL -1 (µg g -1 ).

VERACIDADdel método se prepararon BLANCO FORTIFICADOS con estándar de cada edulcorante. Las recuperaciones a las concentraciones ensayadas (50%, 100% y 125% de la dosis máximas de empleo) las desviaciones estándar <10%, independientemente del tipo de matriz de la muestra

Page 17: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

REPETIBILIDAD Y REPRODUCIBILIDAD

Adicion de 50% de dosis máx. de empleoTres dias consecutivos tres veces al día Repetibilidad intra-díaReproducibilidad entre-día

Page 18: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

LOS ANÁLISIS DE MUESTRAS DE ALIMENTOS

Más de 30 diferentes muestras de alimentos Cada muestra fue analizada por triplicado

Yogur

Bebida

Adobo

Page 19: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

RESULTADOS OBTENIDOS

Se encontraron en las muestras ACS-K, SAC, CYC, ASP y SCL ACS-K, SAC se encontró como los edulcorantes más utilizados Un poco menos populares son el aspartamo y ciclamato La sucralosa fue encontrado en cinco muestras. La mitad de las bebidas analizadas contenían tres o cuatro combinaciones de edulcorantes de los componentes. Mezclas de dos componentes también fueron populares

LA APLICACIÓN DE LA ESPECTROMETRÍA DE MASAS PERMITIÓ LA DETERMINACIÓN ALTAMENTE SENSIBLE Y SELECTIVA DE TODOS LOS COMPUESTOS ESTUDIADOS EN UN SOLO PASO CROMATOGRÁFICO.

Page 20: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

DETECCIÓN E IDENTIFICACIÓN

COLORIMÉTRICA DE EDULCORANTES NATURALES

Y ARTIFICIALESSensores colorimetricos encapsulados (pin de impresión) Membrana hidrofílica 16 pigmentos nanoporososIndicadores de PH y colorantes inmovilizados en una matriz que es a la vez muy sensible, de rápida respuesta a los analitos acuosos

Silano organicamente modificado (ormosil)

matriz

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Detecta e identifica concentraciones milimolares

Bajo costo (descartables)

Simple matriz de sensores colorimétricos Capaz de discriminación entre un número fácil

Uso común edulcorantes naturales y artificiales

A pH biológico

En la presencia de interferentes del "mundo real“

El cartucho fue colocado en un: Epson Perfection V200 escáner

CARACTERÍSTICAS DE LOS SENSORES

Page 22: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

DETECCIÓNLa selectividad se basa en: las diferencias de las constantes de asociación de los ácidos bórico con dioles con formación de complejos

lo que se traduce en cambios en el pH de la solución

por lo general disminuye el pH de la solución

DISCRIMINACIÓN DE LOS EDULCORANTES NATURALES Y ARTIFICIALES

Cada analito se disolvió en una solución amortiguadora de fosfato débilmente tamponadas (1 mM) a un pH de 7,45 con 5 mM 3-nitrophenylboronic ácido

Page 23: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

ASPECTOS DESTACADOS Esta técnica de atrapamiento permite la interacción

rápida entre los analitos acuosos (o sus derivados) y los indicadores hidrofílicos, ello se traduzca en respuestas rápidas y reproducibles.

La matriz se comporta bien en la presencia de interferentes acuosos y ha mostrado una estabilidad excelente, incluso durante varias semanas.

Ha demostrado la capacidad de analizar las muestras en el mundo real.

Page 24: Determinación de edulcorantes de alta intensidad en varios

¡¡¡GRACIAS!!!