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Tesis de Posgrado

Determinación volumétrica deDeterminación volumétrica decloruros con nitrato mercúrico : Sucloruros con nitrato mercúrico : Su

aplicación a aguas de consumoaplicación a aguas de consumo

Zalcman, Fejga

1957

Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en CienciasQuímicas de la Universidad de Buenos Aires

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Cita tipo APA:Zalcman, Fejga. (1957). Determinación volumétrica de cloruros con nitrato mercúrico : Suaplicación a aguas de consumo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad deBuenos Aires. http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0916_Zalcman.pdf

Cita tipo Chicago:Zalcman, Fejga. "Determinación volumétrica de cloruros con nitrato mercúrico : Su aplicación aaguas de consumo". Tesis de Doctor. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad deBuenos Aires. 1957. http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0916_Zalcman.pdf

UNIVSRSIDAQDÉhumos unasrmun “cracks mcusrmuagss

¡»nominaciónvolantch decloruro.conn1th noanSu aplicación a agua do cono.

Tenia para optar ¡1 titulo do motor n (Mision

Fajga Zalman

.‘sÜD 957

Jay.a/r72///;

So amó una determinación da oloruroa ooonitrato aorcúrico nomdo nitropruliato do odia cono indicador. obtanilndon romltodooaceptable». poro el “todo presentaba algunas dificultades on laapreciación dal punto find.­

Horplamdo Il indicador por una oolnoido ¡1061109 do di­ionilcarbaooaay una da broao final. ao amm-ron manitaan con­cordantoa con loa del “todo do lohr. La ventaja da uta filtino ab­todo aarcarimitrioo sobre al da Fñohrooo-into m m mayorviaibi­lidad dal punto final y uanmor ripidaa en 1a atenuación.­

31 matadoaplicado oa al ¡ig-into:RagotivoozIndiünviaalnr 0.5 g dodifuilcarbmna y 0.05g da azul dabroao fonol an alcohol otilioo da 95* y llavar a 100 Il.31‘gg; go5292 gtgoo gmhfiia s Tour 27Il. doácidooi­trioc, concentradoy diluir a m litro.- 'So ación at da cloruro do audi H 0.028?! ) Diaovar 1. G48g­do cloruro do ¡odio n agua destilada y limar a m litro: un ai­lilitro io esta colación mila. m miligraao do clornro de sodio.

o do da t to ur D 0282 s Disolver 3.064 g da óxido¡la aorcurio rojo on 36 Il. ¿o ácido nítrico y an Il. do agua y llo­var a un litro. Valorar con1a colación anterior. ( Unaililitrodo esta aoluoión correspondaa un Iilhïrm da olomro)

NuciaPrqarar una ¡crio ¿lasolucion“ do concentración oracion­

te de clomrol. A cada una do ollas agregar lO gotas de indicador _y llevar a pH3.6 ( color aaarillo) con¿oidonítrico y 5tal on amoo. Agregar solucion do nitrato ¡creation haata er-slorvilolota paranoia“.­

'?aniendoon cuanta quo un aililitro do nitrato aoreürioocor "panda a un ailigraao de cloruro aa calcula la concentración dd. Gata último­

Goaparandoesta Bitch con al do Hohrlo tha quo timo

.1­

la vmtnje dc eer lie rápido y de punto final másnítida.­

‘- InterferencieeEnenyadeelne interferencias que puedenofrecer loe

ionee norInlIonte preeentee a las aguas de couennoee verifica queningunode elloe interfiere m lae concntraciouee comunesm laelince. Selenente el hierro. el fueren. el plomoy el cronoto llega:e interferir pero en concentracion» mperioree e lae que preamtonen les aguas de conmo­

l“

Conclusiones:

Se ha eneoyedo un metodo nercurinltrico para determina­ción de cloruroe titulando con una solución valorada de nitrato ner­

cúrico en 'areeancia de un indicador interno mixto. Por agregado bácido nítrico se lleva 1a solución de cloruroc a pH3.6 lo que se ln­nifiesta por cl color nm.rillo que toma el indicador. Luegoa e titulocon eolución valorada de nitrato mercfu'ico hasta que dl color ‘r‘elindicador vira del mrillo el violeta, pasandopreviamentepor-nncolor anaranjado.­

Aplicado el met =doa análisis de aguas ie cnneuno y compe­rando los reenltadoe con loa obtenidos mediante el mltodo de Ichr ee

ha verificado que ambos son prácticamente concordantes. Adendalosiones conmente presuntos en las gruas no interfieren hasta concen­

. tracicnes superiores n las que eeelen encontrara e en laa mima.­/2¿?’\-2­

UNIVERSIDAD DJJ BU ¿NOS AIRSS

FACUL’l‘AD Dni 014140111... ¿(ACTAS Y ¡.‘¡ATUHALí

Béterminaciggrvolúmétrica de cboruros con nitrato mercúrico

Su aplicación a aguas de consumo

¡sais para Optar a1 titulo de Doctor en Química

Fej ga Zal aman

Año 1957

ÏfJ/ff

A1presentar este trabajo quioro dejarconstancia do m1 agradecimiento al Doctor J oooBach. padrino do tesis, por sus indicaciones yvalioso asesoramiento; al Teniente Coronel Bio­quinúoo. Doctor Enrique L. Schiavono, Jota do].Laboratorio 8.o Ni‘llade 1a Dirección General do

Ingenieros, por habermefacilitado su realiza-Pción y a todos los que do una manera u otrahan contribuido a le ejecución de esta Tesis.

A MI MADRE

m mi Ia mit da a

2.a¿“Mamma volando» do 319mm.oo¡reciba unidad­mta porencantaria y mflmtfla. Losprincipitomohoar ¡ati-“ricos con:

“todo ¡o Song: :o titula! lo- olaz-uroocon una alusión valorada¿o nitrato «¡oplata, nando manto de posado nom mmm: ln­tom. Cuandotodo el cloruro ha most nudo.u um do ¡cinema¡o nitrato do plata foma el indicador m precipitado mjo do mnto ¿o nm quoindice il punto“¡al do lo titulación .

‘21bin asta “todo enindicadopm deemm ¿ah labajamutación deGianna queum pro-catangundam».um. h ¿mutuas do qu el ¡matofinal no u {mi do Cho-m1:ya (¡la ¡lobotermino m entidad agradable do uranio á. platapara quepuedaur visible el mirta ¿o enhmih. Por otra por“.colo pando wm el “mas en agua- cuyo p}!varia ¿antro‘?-l"'s.5¡prensadmuwWïgfim‘ 5°mui"1°”"1*1mmm “nm"undocolación"lar-ah donitrato a. plata: "to om h DIM-¿u"lam “reclamo quecnpnuncindo“¡en d. Monotri­valoutown ¡uátcebr si coloraciónrain. ¿i ¡"abunda do clon­rn deplata me ¡Islam e. lo soluciónmas. Müth un cuo­

hmún omnia}:Mahatma to! con alcoholmmnm. mi]no.un. nitmbmoám.no. parauna: la nda-olaaa m dom deplata agb la caza-ción:

2:19,;J. ¡y ..... 223.1356 'Jl­

sáum tanmh Cial!!!“ al cloruro du plato una. ¿o la titulo­em. ¡m tun-amen. Lamms a. m. andadoaabt. d ¿o mmr‘adlca cn un! 2mm uuu-oa nm don-main” c123!arca en mudos»­fiddu. pero. nlámtmwto. ¡a mas“porra”.­

‘ratoao do Falsas a ‘30¿italian los elevaron con m salon-¿a valo­nh a. nitrato doplata. ¿me a ¡rotay agitando: el final b lame 15: un dañopor la coloraciónbata qm una la nun.­

o!­

edu no. ¡o un colo indicador ¡losdnnrulh. La asunción n «acta.un lun ¡1M dadoqueal pradpumh es ¡uy msm]. l la acciónd. ll lun.­

“th “aludida! Latitulacióndeha cloruro-u afecta;a no­“. nítrico o ualfürioo. Se001m In un tubounacun-id nd“. ¡bnuestra.m anulada. mu gata de ¡cidonítrico y untolch Io­üb do¿dating onloldd "animate preparadanoagita y titulaconultqu do plata. ¡gritandomunmtmto y ahi-«nandocontra fo;­b oscura. Lanatun ¿mandan-o o. efutfiu con una soluciónpatróndc olor n dopotasioy co wm ha turblodadn.Human princ­Ianto a toluca. (l)

votos nmgagtggz 50-95mma la soluciónó. cloruro- m nd“reirse. bhn lanza“. Los10m ¡"Man ¿amparan porqu­

tor-nn cloruro nroñrloo wlan. pocouuu-do. í}. utiliza cono1n­dicedot colacióndoIntl-optando do Indio qu tom con ol omdo loma “maricon. alumno-tato aorcódm. color Mamani. nano­m quoal punto final do !a rmofidn o.“ “falacia par la aparicióna. una tubiodnd.

1 m n pdctiao porqueporn“. donarcloruro.u amo¡dúo y u exactopara mludOlIl ¡ny ¿1mm d.-clonar“.­

SalIOOíEes

Ladamianth do 010mm un mz «lomanana.mui-ro un ¡Sto­do rigido y anahi. ¿adn la emtlfiad 0191041.de mientras que N ro­oi :0. ganar-153mmy al brzfsomtmldo de 610mm. do le. all-ai.Dohaoptica". por lo tanto no“todo domln-19 mn mntqli “acondenar y an ou a shin la “mica baladaIn la ¿“mutaciónvon-¡tries de alarm- uonnitrato amm-¡ao ¡»s-"noour ln mi. mai­ondopor un oopmúfidad. cunda-¡lidady small". por un razóntrataran do splide a 1a ¿oterminazrii’m¿e clzwuroa en ¡mx-:9.doGOL}3 ¡K1 o­

-2—

Antecedeute

La mercurimetria de cloruroe fu6 pmpueeta hace muchotiempo. Lie­big( 2) recomendaba el uso de urea cono indicador. Mohr (3) aconse­Jaba el ferricianuro de potasio. Fue Votocek (4) quien dió importan­cia al métodoal introducir el uso del nitroprueiato de sodio comindicador.

La adición de 1.2.08m1. de solución (2,1 N de nitrato mercuri­

oo a 100 m? de agua conteniendo 1 nl. de ácido nitrico y 0,1 g de ni­troprueiato de sodio produce mm turbiedad permanente, ee decir queloe liaitee de visibilidad corroapmxdena una concentración de ni­troprueiado de Iercurio de 10'9'8 . que equivale a 1a adición de unexceso de un m3 de Hal-l 1010 y“ .

¿e necesario hacer una corrección dado que la reacción esreversible:

CIHg4' "SH ..::::: 2 mng“

por lo que la concantración del ióu uercúrico ee más baja que la quecorresponde a1 exceeo añadido.

Los valores de esta corrección están influenciados en partepor el vela-en total y la concentración de la sol ción de doruroe,por la acidez y especialmente por la manerade observar la solución.Evane(5) 1.0in reducir muchola corrección titulando ¡uy demacioy observando oblicuamente sobre un fondo oscuro e iluminando deatrae.

Trabajando en condiciones iguales que las de la ne'ïelonetriaencontró que 1a corrección disminuye muchoy ee indepmdim te de laoonceutracidn de cloruro: presenten.

Princigio del mitodo

Los iones de mercurio bimlente forman compuestos ¡uy poco disocia­doe don los balóguoe. Si a una solución de iones cloruro ee agre­ga una eolución valorada de nitrato cb mercurio ( eul muydia) ciada)ee foma cloruro mercúrioo. soluble, no diecuiado.

Enprom-¡noiade nitroprueiato de sodio. comoindicador int. ­no. un exceso de ionee ¡ercurio produce un pr =cinitado blanco de ni­tropruaiato de mercurio de aanera que el punto final está dado porla aparición de una turbiedad permanente.

.- '-.L/_

Dotorminación da pureza do 1a mi: Batrón docloruro d o sodio

Se utilizó un cloruro de 302110C I’. de Hopkinls' Williams, ol que

fub sometiño a las aízuleotes pruebas de pureza (5).Hunafl-fed:Se calientan lO de cloruro de sjdio en un pesafiltrodurante 24 horaa a 100 C. Debe pasarse tapado. La pérdida de po­so no iebe pasar do lung. (0.014)

tara del pesr-zfíltro 28,7813

cloruro de sodio ¿0,0000poaufiltro 4 cloruro de sodio 38.7813

poaafiljro 4 cloruro de sodio 38,7813 gpesafiltro 4- cloruro tb sodio secado 34317803

embrflida de poso 0.0010

Humedadg/fi 6.001 . 10: 0.01%

Reacción g Se «iii-umbral; 1 m.. de olor ro do sodio en 10 m1. de

agua destilada. Se al resto una nota: de rojo de metilo. ¿seobtuvouna ¡olora‘clóu roja. lo cual Signi'üüa que la cantidad de clorhi­drico presente no pasa «le0.0124.­

Potaeio: ‘ÏSo25161-76un ml. de sol =c16nde conssltiutrito de potasio

y 10ml. de alcohol: a 10 Ill. de agua en los nue se ha disuelto 0.53de cloruro tb sodio. 11 cebo do 10 minutos no apareció ninguna tur­bi’dado"

¿ste msayo mapemite 685920th 0.0055“do 01K.­

Broluros 1 ¡odmsz Se prepara una solución alcohfilica de fluores­colna al 0,1% y una solución a1 1%de hipoclorlto de sodio.­h una solución que contiene 0.1 g do cloruro de sodio on 5 nl. ¡oagnadeatilada. se lo agrega una gota do solución preparadado hi­poolorito, se alc-linisa 1a mezcla con anonimo. observando mntrafondo oscuro y con ilminnción artificial: la mlución apareció ducolor Verde. iaáicmdo ausencia de cloruroe y yoduros. La emai­bllidsd do este ensayo os do 0,0054! .­

Calciol bario. ¡{21108103 :9 pr: pere. una solución 2Mde carbonato

4.­

do sodio y solución 0| do hidróxido do sodio. So disuelto un Illia vo­ot pyrox 0.1 g de cloruro de sodio un 100 ¡1 do agua y 10030 no agro­gao 0,4 Il do carbonato do sodio zu y 2 gotas do hidróxido do ¡odio4K, ae hierve durante unos (flautas. Se enfría y se observa controfondo oscuro. La no aparición do ningún precipitado ni opalooconcianos indica 1a ausencia do calcio, bario y magnesio.

Concluoionu: Dolos resultados de estos ensayos. podemosasegurarque ao trata de cloruro d o sodio puro y quo pudo utilizarse conodroga patrón. para 1a preparación do soluciones.­

-5­

as‘z+65‘21uta?wo‘o1'.I'I+ratev‘o-ad‘t‘l’sq'm90‘01r

0651‘09stars?sect'ovveso'q:mo'osszgo'gz9166‘6‘!osm‘st9900‘01eooo‘ssoa't‘os¿sst‘msou'ovets-0'92mo‘os:ezgo'sa6066‘619910'919900‘01sooo‘s

me‘699966‘»1686‘&626%saw-‘asses'vz¡rese‘GIIms'vt8486‘61986'17zoase‘ocoses‘o30866'0zmse‘omss'omse‘omse'omss‘oezaós'o82966‘0

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(a)n¡ni-B¡up’InpOs’Q".4”!'12:nthtu

¡Igeactivos

1) Solución,de nitrogrueiato de sodio: Se disuelven lO g de ¡“MIC

quoucmsuaz. 2:3¿0en 90 .1 :3. agua. Debodeehochare; et a. de­sarrolle un color verde. Se ¿1,118deen frasco oscuro y debe reno­var-ee semanalmente.

2) Solucigg de nitrato de mercurio (020330: Se disuelve 3.084 gde 611d) de mercurio rojo m 3,6 m1de ácido nitriooueneidnd 1.42)y cerca de 26 ml do agua. Deepak de enfriar esta solución ae lleva eun litro mn agua dootilado. Unm1de esta solución corresponde eun miligrmo do cloruro.

3) Solución de cloruro (io e_o_d_i_eSe disuelven 1.648 g de cloruro de80616(secado durante mn hora e 600%) en ama destilada y se 11o­ve a un litro. Humililitm de esta solcuoión equivale a un miligra­m de ión cloruro.

Técniga Apartir de la solución patrón de cloruro de uodio. oe pre­para uno serie de soluciones de concentración creciente. A cadauna de elllus-=no agrego 1.-‘3m1 de indicador (si la wlución de ni­trato mercdricoes emma. en coso contrario, deberá vnriuoe lecantidad de indicador) y se titula con 1a solución'de nimato mer­cúrioo hasta aparición de turbiedad pemanonte. observando conbuena iluminación.

Valores egerinontaleo:Para medir vólumnee de la soluciñn de cloruio

de sodio patrfin ee amm la bureta “¡Ply porn medir vólu'mnos dele solución V310“ada de nitrato mamá-rico ariautilizó la hurota N“2.

¿o tomó respectivamente 5. 10. 15, 20, 25.21), 35. 40, 45 m1 de oo­lución patrón de cloruro ¿i sodio y se llevó en cada caeo a 100mlcon deetilada. Se agregó1.5 al de solución de uitropruuiatodo sodio y luego se Vuloró con la solución de nitrato nercúrico0,3232 N hasta aparición de turbiedad permanente que se toa-6 compunto final. Los valerse oiutmiúoa ae indican a la vuelta. .1 latabla DP]..­

sol de CINa Cl- presento sol. do N03)23g Cl- hallado Difor.

V01. Oül‘l'._ mg vol uurr. m5

m1.. mi '

5,00 5,00 5,05 5,05 +0,055,00 5,00 5,04 5,04 +0,045,00 5,00 5, Tio 5.4) +0,205,00 5,00 5,10 5,10 +0,105,00 5,00 4,97 44,97 40.03

10,0) 10,00 9,00 9,90 -o,02“3.00 11",01'! 10,221 10.2.1 +0,21

10,00 10,00 10,04 10,04 +0,0410,00 10,00 10,03 10.0.3 +0,0310,00 10,00 10.05 10,05 40,0"15,01 15,01 15,511 15, ¡.11 +0, 210

15,01 15,01 111,02",- 15,03 +0,04

15.01 1-”..01 15,04. 15.0.4 40,03

15,01 15,01 1:‘-'-,09 15,!" +0,00

13,99 19,99 23.10 20.10 +0,1119,99 19,99 "0,": 713,20 +0,2119.99 19.99 28,071 23.05- 40.06

19,99 19,99 50,00 20,00 +0.0119,99 19,09 00.0.2 20,09 +0,03235,05 2.5.051 2", '10 25-, fas 40.15

35,05 33,051 25,05 251,053 0.00

¿5.05 25,05 25‘,10 25,10 +0,05

25,05 25,05 25.17 20,17 +0,129.0.03 1113,63 3J.OG 33,00 4.03

3.1.0.14 33,03 30.0.2 ¿»0.322 -0.01

30,03 30,03 30,10 30110 +0,0730,00 31,93 30,08 30,00 +0,05+0,10 110,10 40,10 50,10 0,0040,10 40,10 ¿10,20 03.20 +0,20

10,10 40,10 40,14 40,14 +0,04+0,10 40,10 40,15 40,15 +0,0545.13 45,13 45,16 40.10" +0,03+5,13 5.1:: 45.,.11 45, +0,0745,13 45,13 45,0¿ 45,1“ -0,1145,13, 45,12 ¡15,01 «15,04 .0,09

-9­

m las (¡nominaciones realizadas en soluciones pum do cloru­

ro de sodio ao encontró muchadificultad m obaurvar el punto final.

¿sssumammtolaboriosa la presición 'de la aparición de 11»;prime­ra turnada-d permuto, aan traba] ¿.160coa buena iluminación y obnrbvmda contra a'oudu03cm.

in cuanto a ¡a aplicación de esta métodoa la doteminación declown-ns an Emma de cOn-¡amanen laboratorios «¡mas deben roalizarso

diariamente una cantidad elevada de muestran su un tinpo más o me»nos corto. es avis auto une este mundo no presenta ventaja sobreel de Molarque se utiliza actualmmto.

Por 10 tanto, ae uatudiarñ la meremúmetrh de dlomma. peroutilizando comoindicador la difmílearhazama. que reacciona eaulos 101-195“¿,44 en exceso amd-v un compuestocb color violeta. colorcuya aparición indicar-in el punto final tb la titulación.­

1- q­

biercurinotría de cloruro. usandolo dit-uiloarbasonocomo indicador

Antocodentem

Los ¿tales de 12;;(mercurio) en solución ácida producencon la üi’enilcmtawna som-¿10301;internos insoloi'les de color vio­lata a ami.

(5 #4­"? o "C 7 H8/7.

\IWI-MM. (gar

NáN-CLHT .Q=C / 4- tí

\ NH-N”"C(.Hvr

sil 0241190¡lo la difeuil cara-.azona como indicador fuó pro­

puesto por primera vez por Dubskyy Trtilek (6); ae ensayomn posto­riomnnte Morona soluciones de la mismaen distintos disolventes.Las solucionen más estaulos son las que so obtienen con alcohol ino­propilioo, on cuyo caso al indicador o mantiene durant. oct-o sillo­nas en buenas condiciones (5’). Tambiénno utilizo ol olooml etílicoen cuyo caso debe renovarse cada cuatro a sois semanas. “msnm decotos disolventoo aiecta la exactitud del método,ni la claridad ddpunto final. La solución aloóholica dobo mnsarvarao en frasco oa­coro. pr intenten:th an lugares frescos. La alteración so deboa lanoción del anhídrido carbónioo del medio en prosencio do la luz ao­lcr y ¿al calor.

ue‘uidoa lu influencia del pi? del macho en la exactitudde las determinaciones. se ensayo el oso d l indicador mixto. colu­ción aldbolica de difmilcarbazona y azul do brono fenol. (8) don.­de este último se esencialmentc indicador de pH. pero tambiáu.uu­ia a obtenor Im punto final muyclaro debido a quo mascara con mcolor amarillo la pálida coloración que desarrolla la difmilcar’ba­none durante la titulación can nitrato morcúrioo.

.-".un pH mayor de 7.9 el azul de aroma fenol ¿Gsm-rolls un

color rojo violñcao. entre p'r' 7.9- 3,6 dé. una coloración azul o azulverdooo y por dobojo do pH 3,6 dá color ma-illo.

Tambienao ensayo 1a difonilcubazida comoindicador. porono se puede obtener con en neo un punto finalizan ni tido.

Trabajos de ïobarts (9) y Clarke 110) me informa acor­ca de la influencia del pll do medio en la exuctitud do la determina­

.11­

M70.“ganar mm Sopreparadinolviando0.5 g dodiluiloubanoncristalinas para mflinio y 0.005 g do am].do bronoinol a al­ahol etílico do95°llnlndolo a Fm.

2) Solución do ¡oido nítrico 0 Z li ron: oo obticno filmandoZ'hüdoleidonítrico «¡nutrido paramilicia a anuladoy llevando a un litro.

3! Wei-53 get:an ¿o alarma. maig a Sopm 1.648 g ¡o cloro­ro do ¡odio asentado dar-no m hora o mo "C. ¡o diana!” toaguadestilada y lu 11m a m litro. UnIililiiro de oolmióncantina un Ig do cloruro.­

4) Solucióndo¡cido nítrico gram. una las. mara disolvionb3.084 g de óxido do mercurio rojo u 343Il do ácido nítrico do dan­nidad 1.42 y om do “¿Gol de agan. Doopuh do minor coto soluciónoo11". o ¡a litro” un Il do “to en)uoifln00mm“ o no Ig docloruro. So valora on 10 o] ¿o solución patrón de cloruro ¿loaudio.La solución titulada: u estable durmi- euatro mas doblandonarco n baratas oceano.

O 0282 fl con ElloValoracion d. la tinción de (¡'71)

So tm 10.00 ll do la soluciónó cloruro tb sodio. ¡o vuel­ca a: un Grim-yor y lo lleva o 1’0 al ¡In ¡un destilada. oo ¡gn­¿no 10 goto: do indioaúor Iixto (difuilcarbama y ¡al do bromafo­ml). lo ¡gr-go Leidonítrico 0,02 Il hasta color castillo y 5 ¿ninou om y luego¡o titula unnlo Iolucifll donitrato ¡creido0.0282fl hasta color v1aleta peruana“.

v oro: o ti-fmut un

nitrato norcñrico gastado para 10 al do solución do (naruto ¡lasodio(pmedio) s 9.98 ¡la tu 10: 9.a a 1,007Do¡num quopara llamarla a concmtnoión n atasco” 0.0282 ll ¡odebodiluir do mudo al aiguimto cálculo

1.000Il ---- 0.2 al95€} nl -—-—-0 3 950-°-1’

Forlo tuto Io 0.19Il do¡gn anulada n la anluoíálpro­

-12­

rada y ae volvió a titular . confirmando” que la nuera colacióntiene factor 1.­

Tñcnica z

Apartir de la solución patrón de cloruro de eodio. ee pre­paren soluciones cuyas concentraciones corresponda; a las presente­dae comunmenteen las agus: de comuna, comparñndoeeloa valoresobtneidoe por ¿1 nñtodo de Iohr y el mercurinñtrioo.

A cada una de eetae soluciones ee agrega lO gotas del in­dicador Iixto , ee agita y se ajusta el pl! por debajo de 3.6. ee de­cir hasta aparición de color amarillo, mn acido nítrico 0.02 I.

por tratarse de soluciones puras ein prOpiedadeabuffer. y eu agre­gan cinco gotas en exceso.

Reciente min hureta ae agrega la solución valorada de ni­trato narcúrico hasta obtener un color violeta permanenteen lasolución:

Unas pocas gotas antes de que aparezca este color que indi­ca el punto final. se obtiue una aclaración nerenje que eirve pereindicar que el punto final OBtp‘próximoy debe proseguir lmta­nante y con agitación vigoroeab

Las correcciones del mitodo d e Illohree hicieron augún in­oaoionee de Winner (11)

La concentración de la solución tituladora de nitrato mercú­rico no afecta, pudiéndose usar indistintamon‘: .o_“;ipi: 0,005 N0,01 N; 0,5 N; 1.0 N,etc

.13­

N° do muestra Gl- presente 61- hallado 01- hallado direrenciamg ng m: mg

Mahr marc,

1 0,25 0.25 0.24 0,01

2 0.25 0.24 0.24 0.003 o, 25 0,25 0.24 0.014 0,25 0.24 0,23 0.015 0.25 0.22 0,20 0.026 1.00 1.08 0.99 0.097 1.00 1.01 1.02 0.01

B 1.00 1.01 1.01 0.00

9 1.00 1.00 1.04 0.04¡0 1.00 1,04 0,99 0.0511 2.5:; 2,49 2.!"0 0,0112 2.50 2,50 2.50 0.0013 2.50 2.5.0 2.45 0.051“ 2.50 2.42 2,50 0.0315 5.oo 5.00 5.01 0,0116 5,00 5,03 4.93 o .1017 5.00 5.00 4.78 0.2213 5.00 4.91 5.00 0.0919 5.00 ms 5.00 0.0420 10.00 10.00 10 .04 0,0421 10.00 10,23 10. oo 0.2322 10.00 10.00 10.00 0.0023 10.00 10,08 9,90 0.1024 10.00 10,05 10.00 0.0625 15.01 15.01 15.03 0.0725 15.01 15,05 1»..oo 0.002" 15.01 15.00 15.30 0,2029 15.01 15.05 15,00 0.0539 15.01 15.00 15,09 0,093° 19999 20.00 20,05 0.0531 19.99 20.00 20.1o 6,1033 19.99 eo,01 20.04 0.0533 19.99 20.02 20.08 0.1034 19.99 20.10 20.00 0,10

3‘; ¿ig-g: ¿5,09 ¡»5.1.0 (¡.10

37 ¿6'05 25,03 25.4o 0.4525,10 95.00 0.10

N! de muestra Cl- presente 01- hallado 01- hallado diferenciamg mg m8

Mohr merc.

38 3),03 3),03 3).08 0,0539 30,03 33,09 33,00 0.0940 313,03 3).08 3).08 0.0041 29.03 30,08 19.08 0.0042 3,03 29.00 3.09 0,0943 40,11 (a) 40,19 4- 0,0844 40,11 40,10 - 0.0145 40,11 40.15 4- 0,04

46 40,11 40,11 0.0047 40,11 40,11 0,0048 50,12 50.13 4-0,01

49 50.12 50,04 - 0,0850 50,12 50.18 4-0.06

(a) Apartir de estas concentraciones, las determinaciones se hacendificiles debido que el precipitado que se formadificulta la obser­vación del punto final.

bh el nótofo mcurimétrico , en cambio. no hay dificultadaún a mayores concentraciones.

Gonclueionee

Delos resultados obtenido se deduce que si bien elmetodo de Mohr ea más exacto. lo es en tan pequeño grado que no puedetomarse en cuenta.

E1 método mercurimátrico tiene un punto final más fácil dever. pues depende menos de 1a concentración de cloruros, ya que no esenmascaradou oculto por turbidez.­

por otra parte el cambiode color en el final es milrápido y no comoen el de Mohr, en que 1a coloración varia gra­dualmmte.­

En ..:oneecuenciael método mercurimétrico resulta lejorque el de Mohrporque siendo parácticamente de la misma exactitudel punto final es más nítida y más rápido de conseguir.­

-15­

W.Dadoqm a. estudia el “todo para aplicarlo el milicia do

dar-urna u aguasdo manu-o. no tom los tom tutor-forum” enlas concentracion“In quemanto nohallan pasantes a lasdañan.

torre el dalislamismola tiene: ¡limitadapm la dotar­

ninaoi'n de olomoo preparmdo una soria do aluden.- «intentandocantidadesvariable. de sodio. 'ïltulando0 dorm cum nou

I.“ nostra Notpresento Cl- premisa (New-.333nan.aa ue: .1

1 o 10.00 19.002 so 10.00 10.01ra ¡oo 10.00 10324 950 10,00 10.045 450 10.00 ¡0.055 mo ¡0.00 10.05

Dolos resultado- ¡modulada ¡o deduceque ol sodio no u­torflm hasta concentracion"¡monta nou ¡”om qualu decloruro.­

Intorfomoúta del PgtgflgaSiguiendola tlcnlca' adoptada para ll

internación de olor-urna.propina“ una ¡crio de ¡alusiones non­tmlmdo entidades var-lab)" do potasio. Titula do 01 cloruroobtuvimoslos siguientes asaltado“

H” do nostra 1+ presunto 61- prosento (RU-35145util.¡8 lr: al

1 N0 10.00 10.002 50 1.0.00 10.00

3 200 10.00 10.034 mo 10.00 10.045 400 10.00 10.04

Dolo. resultados matanza“. de «¡educaqudal notado uninterfier- has‘hdocutnciom w "en moron queha: doclo­run

11 6.­

'Interferencia del Plomo:Siguiendo la tecnica adoptada para la deter­minación de cloruros , preparamos una serio de soluciones conteniendocantidades variables de plomo. Titulando el cloruro obtuvimos lossigui entes resultados:

N8 de muestra Pb++ presente Cl- pr wente (N03)2Hgutilil.ng ng Il

1 o 10.00 10,00 -'

2 5 10.00 10.003 10 10.00 10.044 15 10.00 10,055 a) 10.00 10.055 25 10.00 10,447 35 10.00 12.10

De los resultados experimentales se deduce que el plomo interfiere para concentraciones superiores a 20,00 mgpor litro.

Interferencial del hierro zSiguiendo la técnica adoptada para la de­

terminación de cloruros, prepararenos una serie de soluciones conte­niendo nantidades Variables de hierro. a1 titular los cloruros seobtuvieron los siguientes resultados:

N° de muestra Fe+++presente 01- presente (N03)2Hgutil.m1"¡Ü m8

1 O 10,00 10.002 2 10,00 10.033 8 10,00 10.024 10,00 10,00 10,035 15;00 10,00 12.20

De los resultados experimentales se deduce que el hierro interbfiere para concentraciones superiores a 10,00mgpor litro.­

Interferen ia del aluminio :Siguiendo la técnica adoptada para le

determinaciün de cloruroe, preparnremos una serie Ó Soluciones con­teniendo cantidades variables de aluminio; al titular los dlorurosse obtuvo el siguiente resultado z el aluminio no interfiere hastaconcentraciones 35 veces mayores que las de cloruro.

.17­

n ¡lomatt. mu pum“ 1.1-pnmn (mm; culiandoIg a: Il

1 0 10.00 10m2 lo 10.00 10.0!3 100 10.00 ¡0.024 mo 10.00 10.08s 35:3 10.00 10.00

hiciera}, a fi cggg a3823105260la “cnica adoptada pan la Mau­

únc‘lól docloruro. . preparan: um una de window máxima)cantidad» vndnhlon de 0-1010.al titular los alarm-oau obten"!!!las Il mantosmmm-u

3 domain. ‘a-Hvprom“ «TI-pus-ata (|0ka un.

l 0 10.” ¡0.W2 50 10.00 10.003 1m 10.00 1'51“4 m mom no“

Do¡en rematado: ¡mn-mts]... Aduana queel haldo lo interno­n hastamtmiouos 25"en mom quelaa ¿a «1Aran.­

t far "al odo l' “2131:”anla unha adoptadapan ¡i

htcrainacnn do dor-urna, n :3r0par-uuni:nde de lohan“ conto­nianáomuda“: varian» do¡05210010.al titular lo. damn). hobtuvo al siguiente resultado:

5* de mou-n ¡gl-¡Ezraanto "1- pnmto (mi) mg un.1 mr ¡1l o 10.00 10.00:3 20 10.00 10.033 ao 10M 10.044 ¡oo 10.00 10.04

Dolos ¿ato- OWmQtIIN ¿a dada“ qm «1agudo m interna.hasta e ¡contactenos 10 nou mom quaha ¿acloruro.­

-13­

interferencia ddl sulfato :Siguiendo la técnica adoptada para la de­

terminación de cloruros, preparamos una serie de soluciOnes dante­niendo cantidades Variadas de sulfato. Titulando los cloruros seobtuvien on los siguientes resultados:

ss da muestra ;o¿- presente Cl- presente (N03)Zflg nt11.,¿ï mg ml

1 0 10,00 10,032 50 10,00 10,043 100 10,00 10,044 2000 10,00 10.055 366 10,00 10,05

Delos resultados exnxrimentales se deduce que el tón.su1fatono interfiere hasta concentraciones 30 veces mayores que las de clo­raro.­

In er crcncia del ión nitratoSiüuiendola técnica aplicada para la

determinación de cloruros, preparamosuna seriett soluciones conte­niendo cantidades variables de nitratos 1'itulando los cloruros seobtuvieron los resultados si uientes:

N- de muestra N03- presente 01- presente (:03)2Hg util.ng mg

1 10.00 10.022 5 10,00 10,043 10 10.00 10.054 50 10.00 10.055 70 10.00 19,05

¿e deduce de estos resultados que el ión nitrato no interfiereaún a concentraciones siete veces mayores que 18H del cloruro.­

Interïerencia del ión fosfato yLos danos experimentales obtenidos

sigbiendo le técnica general apliCada son los gue si uen:

ha de muestra 804-— presente 31- presente (N03)2Hg. utilIg Ig m1

1 0 10.00 10.052 50 10.00 10,053 70 10,00 10.05

4 100 10.00 11’01-19­

Dolos “saltado: “perinatal” u aprecia que01 ión fosfato aconcentracionesdiez no” nayoreaque el i'n 010mm interfiera­

i‘l ión sulfito interfiere cuanto las concentraciono pamde IGM;por litro. a elimina esta interi'emoia por adición do unpoc-a 70hs ñe agua oxignnadaal 3M. La interferencia do grand”Gïutíd‘r.m.óJe. hierro. ao ¡vias midiendo.solución de pirofoofato alIMC­

-20­

07/ (lt/03).?47

ro

9 k

8 MMQFEQf/VC/Aami/a"

7L

6 L

/oo 200 .500 400 .500 600 ¡»j/Va"[JC/MA

' f/oxz.¡cor/000257

V527 ¡cms/¡7257

¡2

1/

ro

9 Mie/¿amm ¿an/96“

3

7

6

5 l l l l l l 4L

5 ¡o ¡5 20 25 30 35 "25%"¿ICÁÁÁ

Hoe. /C/7z«507.9

mmm-1m!

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9WEB/‘ÏQE/VC/ÁoaCa'"

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#02. 16/72=50myV521 1am -//72/

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8 g //VÏÍ,Q/ÏP[/VC/Áo¿u(*,l

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¡oo 200 Joa 400 soo myk"Ef C4M

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V527 ¡mz : Inzl

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5 . l . 1 .

100 200 500 400 500 ¡ny/11*“¿[C/{LA

líoe ¡cmrica/nyvw: ,lmz 4/72!

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5 A . J . r50 roo [50 zoo ¡”yA/y”

[[041 ÁHop 1am ¿Om/.9Vier {cm .-¡má

ml (/VOJ¿fly ¡"((7 03 2/757

9 r MIÉEFLQM/(Moa Fe “ ' 9 MïíeFápíA/¿Am f04:

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5 . J A _ 5 . . . . _

2 4 6 3 r: m5 Fe ' ** JO ¡av ¡ao zoo 250 300 ¡7575042[IC/IL A [IC/14’A

fica. ¡cm-2m? flog {cmdom]V52 r. 1am. -/rrz/ VEAN. IC/7L. {mí

Á

ffZ¿(/V03/2/7’y ml/A/OJJZ/fy /¡o ,Io

9 r 9 .

8 /fo¡€Ffo/VC/.J ou ¡V03— 8 lmrsz/ZMC/A 0.54pod;r .

7 . 7 h

5 _ 6 .

5 l L A ¡ A L _.A_J.-- .._.L.7‘__.l;———_

{o 20 ao 4o 50 so 7o Wii/W?!- 2o 4o 60 ao /oo my/Ü04 E[JC/1.4 4 ffCA’L A

#02. {ansia/725 #02 A/CmszomgV527 {cm s{ml V527{cm r Mal

Aglicación del método a la determinación de cloruros en' ' aguas de consuno "

La tecnica a aplicar es la siguiente: se toman100 ml de aguay se agregan 10 gotas de indicador. añdiendo ácido nítrico 0,2 lhasta obtener color amarillo; se agregan cinco gotas en exceso yse titula con la solución valorada de nitrato mercúrico.

Si al agregar el indicador la muestra toma color amarillo, seagrega solución de hidróxido de sodio 0.2 N hasta color rosado yluego se añde ácido nítrico 0.2 l hasta viraje al color amarillo.

Si las muestras son coloreadas o turbias es necesario clai­ficarlas previamente con una suspensión de hidróxido de aluminio.

Se ha realizado determinaciones en aguas de consumode sistin­tas regiones del pais , comparandolos resultados obtenidos poreste método y el de Mohr.

Los resultados obtenidos se indican en la siguiente tablas

Provincia LOOalidad Cl- halladong/l

Mohr - Mero.

Buenos Aires Mar dcl Plata 100 100.04

Campo de Mayo 9 9.00

Don Torcuato 20 20,23han Nicolás 40 42Tandil 60 58

Olavarria 31 31

Campana 59 59,90Tablada 4D 42Bahia Blanca 210 212

La Plata 80 79

Magdalena 160 160Junin 13 12Mercedes 10 10

Coronel Pringles 35 34Azul 39 38

San Martin 18 18

Otamendi 30 32

City Bell 66 65San Nicolás 40 40

Haedo 50 51

Santa Fe

Corrientes

Hendose

San Luis

l"or-¡ue

Chubut

Tucumán

Race MejíaJose León Suarez

Paso del Rey

Fray Luis BeltránCupo La GeneradaGeneral BelgranoRosario

GuadalupeSanta ¡eSanto Tome

Ville FederalVillaguay

Monte Caseros

CorrientesCuruzú- CuatilIereedeaPene de loe Libres

Alvear

Goya

Tepeyú

La Liguria

Cupo Los mdee¿Andean

Pueute del Inca

Tunning-ata

San José

San Luis

Formosa

Sarmiento

San Miguel de Tucuman

-22­

164314

11

588

164

1'7

oh

8'?

maga

12

CD

38.2.39

8

57

1643

14

118

165

p.85:

57

santaCruz .. ¡3. in nspúarto"b¿a¿aho " " ' 44o , 442

Jujuy Salvador 10 10Pelpalá 9 8

Jiam Bat-real 42 43Marquesado 33 3.9.

¿santiago del Estero LB. Jurías 65 64ago. dal ¿atom 56 56Smto Dmringo 5'? 5'?

Hesuvaiz¿»uciertas condiciones tales c=':moson las ultas cuna, ­

tr” 510.191.?de iin durara, al punto final do la titzflncí'n connitrato de plata os dificultoao de dltamiuat.

Utilizando nitrato mercñrico y dife..11c:=:r?mzmzacoco ín­dluador a obtiene un anto fina! neto: la reacción es:

Ul- 4!-Hg-Hr Clflh'g»; all no «¿isudadnUnleva oxcouocbzonas met-nuriatom mn la diíouiloarhmna uncomplejo interno de color violota cuya aparición indica ol puntofinal.

Los rmcti'o'as son: ninas-11:3:mix-tode ¿iïenllcsrbamnn yazul de broao fonoÏH inch ando-r de: pl!) ; solución valorada de DIN.

0,0282 I: soluc fin 0.0282 I de ni trato morcñrieu: solución 0.2 Rde ácido nítrico.

Se colocan en n erleuíney-ar noo m1 do la mostra do agua,91' atacan IU aptas. (mi indicanlor y ste acidefica al medio co“ (4.01­

do nítrico 0,3 F! hasta e]. 71nle 32-.¿31‘1110del 3-7111(le broma fo. o].

( n? 3.3) ao agrega?“ cinco 'otas en omeu de ¿Lei-io¿irich y notitula con nitrato mornúricohasta la aparición de color violetapemanhato. 01:91 al final . cuaudn 1.: haz].ción 1.0.1.3color naranjaoa heces!) 10 agregar el ronuïivo gata s.-¡uta y azitmdo #1591093­eanto: un m1 gasta o de ar.:.‘|uc*.’-¡1rio -.'11’-1"TGrarcürico mnespondo

a uh ng de 01-.

-23­

finln matro- ansngzmanstzmuontrG“Mallas mutaciónm loan intortorcntui'úgáhM’ïhïfijoo 11-M” ¡laminada unha Inventarios antafloros.

L! la tabla de vs}una se ctmcluyo, que el mbtmiqaorm’minbtdmlatinas-fio, o: nunca-21:? m1 casi toma 1m: cama , a] amén 13 dqclomron an num '30 mustang.

L: prmis fin , 67":¡sïiltudy aman loz do método oa ionpanhlo alas '30?matado de r'ohr. time ¡sobre ésta le voi-¿ja dal rnnto fli­ml nato. i'or 05m ¿mn-3 os salinas-3.a wuunr‘asmsá. muccfin ácida.dando e]. ¿'46wa mehr-¡ati Etriuo no «más; tm! ita-¡mm

La ¿»neutmnióu de iones alarm w: 111112.30m le uan visibfl 1­ánd dd .¡mto ï‘í .n], nn oblirmfieo '- 4,110, a ¡mear útil a"!once d.mutua dana. 12'smucmtr' ci: n ¿a “¿tu? na 90 ag,­

5?]6:61 do paz-adellanas. a cabo mn ol 9611111 cor! lento do lo.

1'; ore-tartas y no us intorl'efl'ïo .0: los m1 ,ues y .-.:¡%.iv'«...aaqm a.enmwnïzrn ¿‘xnmr‘mmfiem ‘32! 1.419,3 e mmm.­

ïm motivom no mn castañrus y sus! ele’acúün-e'za»: «xxnzermn dur­rmtoem intervalo no uan-¿:0muyaceptada, y m “¡dura mm nro­;=__ar-¿1‘39 ¿Más mir"licmdas.­

Fa y“ ./­

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