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48 E. I€. Iliesenfeld. Die htalytische Zersetzung usw. Die katalytische Zersetzung des Wasserstoffsuperoxyds durch Bichromate. Von E. H. RIESENFELD. Die chemischen Reaktionen der Alkalibichromat- Wasserstoff- superoxydkatalyse sind groktenteils aufgeklart. Es entstehen hierbei die Salze der Chrompentapersaure, ' die sich unter Sauerstoffabspal- tung in Bichromate zurtickverwandeln. Die Einwirkung der Bi- chromate auf Wasserstoffsuperoxyd ist daher eine rein katalytische, der Reaktionsverlauf der einer monomolekularen Reaktion. Weniger erklart sind die Reaktionen, die sich bei der Ein- wirkung von Gemischen von Chromaten und Bichromaten oder Bi- chromaten und freier Chromskure auf Wasserstoffsuperoxyd ab- spielen. SPITALSEY hatte gefunden, dafs der Reaktionsverlauf, den man erhalt, wenn man Gemische aus Kaliurnmono- und -bichromat auf Wasserstoffsuperoxyd einwirken lalst, ,,eine komplizierte Funktion der Zusammensetzung dieser Gemische ist". Die Geschwindigkeits- konstante nimmt mit steigender Chromatmenge zuniichst ab, er- reicht ein Minimum und steigt schliefslich wieder an. Einfache Schatzungen zeigen jedoch, dak es sich hierbei um keine komplizierte Erscheiriung handelt, sondern dafs die durch Mono- chromat urid die durch Bichromat hervorgerufenen Katalysen ohne gegenseitige Beeinflussung nebeneinander herlaufen. Die Reaktions- geschwindigkeit, die man beobachtet, setzt sich also additiv aus der Reaktionsgeschwindigkeit der Monochromat- und der Bichromat- katalyse zusammen. Die beobachtete Geschwindigkeitskonstante ist die Summe der Konstanten der beiden Einzelgeschwindigkeiten. Die Konstante der Kaliummonochromatkatalyse lafst sich als lineare Funktion der Koiizentration darstellen. Bedeutet k, diese Geschwindigkeitskonstante urid c1 die Konzentration des Monochromats in Molen pro Liter, so ist Diese sollen im folgenden besprochen werden. . - _. ._ - Ih-r. deutach. chem. Ges. 41 (1908), 3941. a R unorg. Chem. 53 (1907), 184.

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