TEMA: DERIVADOS DE CIDOS CARBOXLICOS

DOCENTE:MG. LAURA, FERNNDEZ NINA

AREQUIPA - 2014UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL PERUCARRERA:ASIGNATURA: QUMICA II

DerivadosCarboxlicos

Derivados CarboxlicosEn este captulo, estudiamos cuatro clases de compuestos orgnicos.

PROPIEDADES Y ESTRUCTURALa presencia del grupo carbonilo le confiere polaridad a los derivados de cidos carboxlicos.Los cloruros cidos, anhdridos y steres tienen puntos de ebullicin aproximadamente iguales que los aldehidos y cetonas de igual nmero de carbonos.Los steres son voltiles, tienen olores agradables y muy caractersticos.Los steres se emplean en la preparacin de perfumes, sabores artificiales, condimentos artificiales y olores para cremas entre otros.Las amidas cuando estn impuras, suelen ser coloreadas.

Las amidas tiene puntos de ebullicin bastante elevados y pueden formar puentes de hidrgeno bastante fuertes.Los steres de 3 a 5 carbonos son solubles en agua.Las amidas que tienen de 5 a 6 carbonos son solubles en agua. Con ms de 6 carbonos se vuelven insolubles.Los steres son voltiles, tienen olores agradables y muy caractersticos.Los steres se emplean en la preparacin de perfumes, sabores artificiales, condimentos artificiales y olores para cremas entre otros.Las amidas cuando estn impuras, suelen ser coloreadas.

Estructura: Cloruros de cidoEl grupo funcional de haluro de cido es un grupo acil unido a un halgeno.Se cambia el sufijo cido -ico por haluro il. Cloruro deBenzoloCloruro de Etanoil (Cloruro de acetilo)un cloruro de aciloUn grupoacilo OOOOCClRC-RCClCH3CClClC(CH2)4CClOOCloruro de hexanodionilo (Cloruro de adipoilo)

AnhdridosEl grupo funcional es dos grupos acilo unidos a un tomo de oxgeno.El anhdrido debe ser simtrico o mezcla (dos diferentes grupos acilo)

steres El grupo funcional del ster es un grupo acil unido a -OR o OAr.Se cambia la terminacin -ico o oico por -ato

AmidasEl grupo funcional de una amida es un acil grupo unido a un tomo de nitrgeno.Se sustituye el -oico y el -ico del cido por el de amida.

Reacciones CaractersticasEl in haluro es la base ms dbil y el mejor grupo saliente. Los haluros de cido son los ms reactivos en las reacciones de sustitucin nuclefila.El in amida es la base ms fuerte y el peor grupo saliente, las amidas son las menos reactivas en las sustituciones nuclefilas. OOOOORCXRCOCRRCOR'RCNH2AmidasterAnhidridoHaluro de cido

Reaccin con H2O - RCOClLos cloruro de cido reaccionan rpidamente con el agua.Los cloruros de cido con peso molecular elevado son menos solubles en agua y reaccionan lentamente.

Reaccin con H2O - AnhdridosLos anhdridos de pequeo peso molecular reaccionan rpidamente con el agua dando dos molculas de cido carboxlico.Los anhdridos de alto peso molecular tambin reaccionan con agua pero ms lentamente.

Reaccin con H2O - steresLos steres son hidrolizados lentamente incluso con agua a ebullicin.La hidrlisis puede ser ms rpida con agua y un cido o base acuosa.Hidrlisis en cido acuoso es la reaccin inversa de la esterificacin de Fischer. El cido acta como catalizador y protona al oxgeno carbonilo incrementando su carcter electroflico. Cuando ataca el agua se forma por adicin un tetraedro carbonlico como producto intermedio. Este intermedio evoluciona hacia un cido y un alcohol.

Reacin con H2O - steresHidrlisis catalizada por cidos.

Reaccin con H2O - steresHidrlisis de un ster con una base, llamado saponificacinCada mol de ster hidrolizado requiere 1 mol de base.

La hidrlisis de un ster con una base implica la formacin de un carbonilo tetradrico, seguido de la transferencia de un protn.

Reaccin con H2O - EsteresHidrlisis del ster con una base.

Reaccin con H2O - AmidasLa hidrlisis de una amida con cido, necesita un ml de cido por mol de amida.

Reaccin con H2O - AmidasLa hidrlisis de una amida con una base.

Reaccin con alcoholes Los haluros de cido reaccionan con los alcoholes dando steres. Porque los haluros de cido son muy reactivos incluso con nuclefilos dbiles como los alcoholes y sin utilizar catalizador.

Reaccin con AlcoholesLos anhdridos de cidos reaccionan con alcoholes para dar un mol de ster y un mol de cido carboxlico.

Reaccin con AlcoholesSntesis de la aspirina.

cido Acetilsaliclico (Aspirina)cido 2-Hidroxibenzoico cido saliclico++cido Acetico nhdrido actico OOCO2HOCCH3OHCO2HOOCH3COHCH3COCCH3

Reaccin con AmoniacoLos haluros de cido reaccionan con amoniaco, y con aminas primarias y secundarias forman amidas2 moles de amina se necesitan por mol de cloruro de cido.

Reaccin con amoniacoLos anhdridos reaccionan con amoniaco y aminas primarias y secundarias para dar amidas. 2 moles de amoniaco o amina se necesitan para reaccionar con 1 mol de anhdrido.

Reaccin con AmoniacoLos steres reaccionan con amoniaco y con aminas 1 o 2 para formar amidas.Los steres son menos reactivos que los haluros de cido y los anhdridos.

Las amidas no reaccionan con amoniaco, ni con aminas 1 o 2.

Reduccin de steres con LiAlH4La mayora de las reducciones de compuestos carbonilos se realizan con LiAlH4.Los steres se reducen con LiAlH4 para dar dos alcoholesLos dos alcoholes derivados de steres son primarios.

Reduccin de steres con LiAlH4El NaBH4 no reduce normalmente a los steres, pero s reduce a aldehdos y cetonasLa reduccin selectiva de aldehdos y cetonas es posible. OOOOHCH3CCH2COCH2CH3NaBH4CH3CHCH2COCH2CH3

Reduccin - Amidas por LiAlH4La reduccin de amidas con LiAlH4 da aminas 1, 2, o 3, dependiendo del grado de sustitucin de la amida.

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