demanda quÍmica de oxÍgeno de muestras acuosas (a

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DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO DE MUESTRAS ACUOSAS (a) MÉTODO ALTERNATIVO (b) TRATAMIENTO DE LOS

RESIDUOS GENERADOS POR EL MÉTODO TRADICIONAL DE REFLUJO ABIERTO Y POR EL MÉTODO ALTERNATIVO

Landy Irene Ramírez-Burgos Ma. del Carmen Durán-Domínguez-de-Bazúa

Juan Alejandro García-Fernández

Ramón Montuy-Hernández Miguel Oaxaca-Grande

Serie: Química Ambiental de los Residuos Peligrosos Vol. 1

Año 2008

2

® UNAM, Facultad de Química, PIQAyQA Programa de Ingeniería Química Ambiental y de Química Ambiental (PIQAyQA) Facultad de Química, Universidad Nacional Autónoma de México ISBN: 968-36-9000-9 Responsables de la publicación: M.A.I. Landy Irene Ramírez Burgos Dra.-Ing. María del Carmen Durán Domínguez de Bazúa Serie: Química Ambiental de las sustancias y de los Residuos Peligrosos Volumen 1 (Primera edición, 2001, 100 ejemplares) (Segunda edición, 2004, 500 ejemplares) (Tercera edición, 2008, 100 ejemplares, versión electrónica) México, D.F. México Correos electrónicos (e-mail): [email protected] y [email protected]

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CONTENIDO Página

LISTADO DE TABLAS Y FIGURAS 6RESUMEN 8ABSTRACT 9CAPÍTULO I. Generalidades 10 I.1 Introducción 10 I.2 Antecedentes 12 I.2.1 Significado de la demanda química de oxígeno (DQO) 12 I.2.2. Importancia de la demanda química de oxígeno (DQO) 12 I.2.3 Problemática de los residuos generados con la determinación

de la DQO 14

I.2.4 Problemática en estudio 15 I.3 Estrategia 15 I.3.1 Objetivos generales 16 I.3.2 Objetivos específicos 16CAPÍTULO II. Fundamentos 18 II.1 Métodos para la evaluación de la DQO 18 II.1.1 Ensayo de oxidación al permanganato (reflujo abierto) 19 II.1.2 Método normalizado de oxidación al dicromato (reflujo

abierto) 19

II.1.3 Método normalizado de oxidación al dicromato (reflujo cerrado titulométrico)

19

II.1.4 Método normalizado de oxidación al dicromato (reflujo cerrado colorimétrico)

19

II.1.5 Ensayos de evaluación rápida de DQO (reflujo cerrado) 20 II.1.6 Métodos instrumentales 20 II.2 Legislación y normatividad mexicana vigente en materia de

residuos peligrosos 20

II.2.1 Sistema legal 20 II.2.2 Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al

Ambiente 22

II.2.3 Reglamento sobre residuos peligrosos 23 II.2.4 Normas oficiales mexicanas sobre residuos peligrosos 23 II.3 Alternativas de solución para la estabilización de residuos

peligrosos 25

II.3.1 Minimización en la fuente 25 II.3.2 Recuperación y reciclaje 26 II.3.3 Tratamientos 26 II.3.3.1 Tratamientos físicos-y/o químicos 27 II.3.3.2 Tratamientos biológicos 32 II.3.3.3 Tratamientos térmicos 33 II.3.4 Disposición final 37 II.3.5 Factores importantes en la selección de tecnologías 39 II.4 Generalidades para plata, mercurio y cromo 39 II.4.1 Plata 39 II.4.1.1 Generalidades 39 II.4.1.2 Propiedades químicas 40 II.4.1.3 Reacciones 41 II.4.1.4 Usos en la industria 41 II.4.1.5 Toxicidad 41 II.4.2 Mercurio 42 II.4.2.1 Generalidades 42 II.4.2.2 Propiedades químicas 43 II.4.2.3 Reacciones 44

4

II.4.2.4 Usos en la industria 45 II.4.2.5 Toxicidad 45 II.4.3 Cromo 46 II.4.3.1 Generalidades 46 II.4.3.2 Propiedades químicas 47 II.4.3.3 Reacciones 49 II.4.3.4 Usos en la industria 50 II.4.3.5 Toxicidad 50CAPÍTULO III Fase experimental (metodología) 51 III.1 Descripción de las fuentes de aguas residuales utilizadas para el

estudio comparativo en la determinación de DQO 52

III.1.1 Vinazas 52 III.1.2 Cempasúchil 54 III.1.3 Nejayote 55 III.1.4 Materiales, equipo y reactivos 56 III.1.5 Descripción de metodología 56 III.2 Técnicas empleadas para determinar DQO 57 III.2.1 Método colorimétrico (reflujo cerrado) 57 III.2.2 Método estándar de reflujo abierto 59 III.3 Residuos generados por los métodos en estudio para la

determinación de DQO 62

III.3.1 Análisis del residuo 63 III.3.1.1 Toma de muestra 63 III.3.1.2 Caracterización del residuo 63 III.3.2 Análisis cualitativo 64 III.3.3 Análisis cuantitativo 66 III.3.3.1 Determinación de la concentración total para cada

metal 66

III.3.3.2. Determinación de la concentración para cada uno de los metales en su respectivo estado de oxidación

66

III.4 Proceso físico-químico de eliminación de metales 68. III.4.1 Equipo 70 III.4.2 Material 70 III.4.3 Reactivos 70 III.4.4 Metodología 71 III.4.5 Descripción química del proceso 72CAPÍTULO IV Análisis de resultados y discusión 74 IV.1 Evaluación de las metodologías para determinar la DQO 74 IV.1.1 Resultados obtenidos con las dos metodologías evaluadas

para cada una de las aguas residuales estudiadas 74

IV.1.2 Análisis de costos en materia de reactivos utilizados en las determinaciones de la DQO

75

IV.2 Evaluación del sistema propuesto para la estabilización de los residuos de la DQO

78

IV.2.1 Análisis cualitativo 78 IV.2.2 Análisis del residuo antes y después de aplicar el proceso

físico-químico propuesto 79

IV.2.2.1 Concentración inicial y final de los contaminantes (resultados cuantitativos)

79

IV.2.2.2 Por ciento de eliminación de metales 80 IV.2.3 Comparación con la normatividad mexicana para residuos

peligrosos 82

IV.2.4 Disposición de los residuos generados en el proceso físico-químico de eliminación de metales

84

IV.2.5 Análisis técnico-económico del proceso de tratamiento 85

5

propuesto CAPÍTULO V Conclusiones y recomendaciones 88 V.I Conclusiones 88 V.2 Recomendaciones 89Anexos 91 Anexo A Preparación de la curva de calibración 92 Anexo B Valores experimentales de DQO 94 Anexo C Resultados estadísticos generales obtenidos para los valores

promedio de DQO 114

Anexo D Condiciones analiticas para la determinación de plata, mercurio y cromo

117

Anexo E Preparación de reactivos para el proceso de eliminación de metales

127

Anexo F Normatividad aplicable 128Bibliografía 151Bibliografía consultada (sin citas en el texto) 155

6

LISTA DE TABLAS Y FIGURAS PáginaFigura I.1 Seguimiento en línea de una planta de tratamiento de aguas residuales 13 Figura II.1 Sistema legal mexicano 21 Figura III.1 Diagrama de bloques de los procesos empleados 69 Figura III.2 Ejemplificación del proceso propuesto para estabilizar los residuos de la DQO 73 Tabla I.1 Límites máximos permisibles para Cr, Hg y Ag según la NOM-052-ECOL-93 15 Tabla III.1 Composición promedio de vinazas generadas en una destilería de alcohol de caña 53 Tabla III.2 Caracterización de aguas de ensilado y prensado 55 Tabla III.3 Composición promedio del nejayote 55 Tabla III.4 Relación entre volúmenes de muestra y de reactivo para el método colorimétrico 58 Tabla III.5 Generación de residuos por el método estándar de reflujo abierto 62 Tabla III.6 Generación de residuos: método rápido colorimétrico de reflujo cerrado 63 Tabla III.7 Porcentaje de reducción de residuos peligrosos para ambos métodos 63 Tabla III.8 Algunas características del residuo estudiado 64 Tabla IV.1 Costo de reactivos utilizados en la determinación de la DQO 75 Tabla IV.2 Costo de reactivos preparados para el método estándar 76 Tabla IV.3 Costo de reactivos por prueba unitaria para el método estándar 77 Tabla IV.4 Costo de reactivos para el método colorimétrico 77 Tabla IV.5 Costo de reactivos por prueba unitaria por el método colorimétrico 78 Tabla IV.6. Comparación de costos por prueba unitaria para ambos métoodos 78 Tabla IV.7. Resultados del análisis cualitativo para cada uno de los tanques 79 Tabla IV.8 Concentraciones inicial y final para el tanque 1 79 Tabla IV.9 Concentraciones inicial y final para el tanque 2 80 Tabla IV.10 Concentraciones inicial y final para el tanque 3 80 Tabla IV.11 Concentraciones inicial y final para el tanque 4 80 Tabla IV.12 Por ciento de eliminación para el tanque 1 81 Tabla IV.13 Por ciento de eliminación para el tanque 2 81 Tabla IV.14 Por ciento de eliminación para el tanque 3 81 Tabla IV.15 Por ciento de eliminación para el tanque 4 82 Tabla IV.16 Concentración final en el tanque 1 y su comparación con la NOM-052-ECOL-

1993 82

Tabla IV.17 Concentración final en el tanque 2 y su comparación con la NOM-052-ECOL-1993

83


83


84

Tabla IV.20 Cantidad de AgCl y Hg2Cl2 obtenida en cada tanque 85 Tabla IV.21 Cantidad de Cr(OH)3 y HgO obtenida en cada tanque 85 Tabla IV. 22 Costo de material 86 Tabla IV.23 Costo de reactivos 87 Tabla A.1 Cantidades de solución para la elaboración de la curva de calibración 92 Tabla B.1 Valores experimentales triplicados de DQO obtenidos de una solución estándar de

hidrogenoftalato de potasio de concentración conocida (680mg/1000mL) por el método colorimétrico

94

Tabla B.2 Valores experimentales triplicados de DQO obtenidos de una solución estándar de hidrogenoftalato de potasio de contración conocida (680mg/1000mL) por el método estándar

94

Tabla B.3 Valores experimentales triplicados de DQO obtenidos de una solución estándar de glucosa de concentración conocida (50mg/100mL) por el método colorimétrico

95

Tabla B.4 Valores experimentales triplicados de DQO obtenidos de una solución estándar de glucosa de concentración conocida (50mg/100mL) por el método estándar

95

7

Tabla B.5 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de cempasúchil analizadas por el método colorimétrico, empleando una dilución de 1mL/100mL

95

Tabla B.6 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de cempasúchil analizadas por el método estándar, empleando una dilución de 1mL/100mL

97


98


99


101


102

Tabla B.11 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de vinazas analizadas por el método colorimétrico, empleando una dilución de 1mL/100mL

103

Tabla B.12 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de vinazas analizadas por el método estándar, empleando una dilución de 1mL/100mL

104


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107


108

Tabla B.17 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de nejayote analizadas por el método colorimétrico, empleando una dilución de 1mL/100mL

109

Tabla B.18 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de nejayote analizadas por el método estándar, empleando una dilución de 1mL/100mL

110


111


112


113


114

Tabla C.1 Resultados estadísticos generales obtenidos para los valores promedio de DQO en las soluciones estándar por los métodos analíticos estándar y colorimétrico

115

Tabla C.2 Resultados estadísticos generales obtenidos para los valores promedio de DQO para la muestra de agua residual de cempasúchil a diferentes concentraciones por los métodos analíticos estándar y colorimétrico

115

Tabla C.3 Resultados estadísticos generales obtenidos para los valores promedio de DQO para la muestra de agua residual de vinazas a diferentes concentraciones por los métodos analíticos estándar y colorimétrico

115

Tabla C.4 Resultados estadísticos generales obtenidos para los valores promedio de DQO para la muestra de agua residual de nejayote a diferentes concentraciones por los métodos analíticos estándar y colorimétrico

115

Tabla C.5 Intervalos de confianza obtenidos para los métodos analíticos estándar y colorimétrico sobre las soluciones estándar a diferentes concentraciones

116

Tabla C.6 Intervalos de confianza obtenidos para los métodos analíticos estándar y colorimétrico sobre las aguas residuales analizadas a diferentes concentraciones

116

Tabla D.1 Condiciones óptimas para el análisis de plata, mercurio y cromo mediante espectrofotometría de absorción atómica

120

Tabla D.2 Lecturas para concentración de plata 124 Tabla D.3 Lecturas para concentración de mercurio 125

8

Tabla D.4 Lecturas para concentración de cromo 126

9

DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO

(a) Método alternativo (b) Tratamiento de los residuos generados por el método tradicional de reflujo

abierto y por el método alternativo

RESUMEN Se presenta un método alternativo para analizar el contenido de contaminantes en aguas basado en la prueba analítica llamada DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO) empleada en el laboratorio del Programa de Ingeniería Química Ambiental y de Química Ambiental (PIQAyQA), pero que consume menos reactivos y genera menos residuos. También se presenta una metodología o proceso para separar selectivamente los metales pesados del residuo líquido procedente de la determinación de la DQO. En primer término se realizó un análisis mediante absorción atómica y se encontró que el residuo líquido contenía los siguientes metales: Ag+, Hg2

2+, Hg2+, Cr3+, Cr6+. La concentración de plata, mercurio y cromo sobrepasaba los límites máximos permisibles establecidos en la normatividad mexicana, por lo que se le considera un residuo líquido peligroso de acuerdo con la Norma Oficial Mexicana NOM-052-ECOL-1993. Después se planteó un tratamiento físico-químico para separar estos metales del líquido que los contenía ya que, sabiendo los tipos de metales presentes, su estado de oxidación, su estado físico, el volumen, factores económicos y la legislación, es posible estabilizarlos de manera sencilla en función de los reactivos, equipos y material existentes en el laboratorio. El proceso se basa en tres pasos, en cada uno de los cuales se llevan a cabo reacciones específicas para cada uno de los metales en su respectivo estado de oxidación. En el primer paso se agrega ácido clorhídrico (HCl) precipitando la plata Ag+ como cloruro de plata (AgCl↓) y el catión mercurioso Hg2

2+ como cloruro mercurioso (Hg2Cl2↓). En el segundo paso se agrega sulfato ferroso amoniacal, Fe(NH4)2 (SO4)2, para reducir el Cr6+ a Cr3+,

y precipitarlo en un medio básico. El tercer y último paso consiste en agregar hidróxido de sodio NaOH para precipitar el Cr3+ como hidróxido de cromo Cr(OH)3↓ y el catión mercúrico Hg2+ como óxido de mercurio (HgO↓). La última fase de esta investigación consistió en realizar análisis sistemáticos para determinar las cantidades de metales que realmente se están eliminando al estabilizar los residuos. La principal ventaja de este proceso físico-químico es que se tiene un por ciento de eliminación del 90%, recuperando los metales que pueden ser reutilizados ó puede dárseles una disposición final adecuada. Los residuos sólidos obtenidos en el proceso, se siguen investigando para tratar de recuperar los metales y de esta forma poder volver a utilizarlos. El costo de este proceso es relativamente bajo, ya que los reactivos empleados son todos de grado industrial, que son más baratos que los reactivos de grado analítico. Además, no se requiere equipo especial ni material costoso y el área donde se realiza el tratamiento no necesita ser ni grande ni exclusiva. El proceso físico-químico planteado representa una metodología específica cuya estrategia puede ser una alternativa de solución para los problemas creados por la generación de residuos líquidos peligrosos similares en los laboratorios de docencia e investigación. Palabras clave:DQO, residuo peligroso, tratamiento

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CHEMICAL OXYGEN DEMAND

(a) Alternative method (b) Treatment of residues generated by the traditional method of open reflux

and by the alternative method

ABSTRACT An alternative method for analyzing the contents of pollutants in waters based on the analytical test known as CHEMICAL OXYGEN DEMAND (COD) used in the laboratories of the Program for Environmental Chemical Engineering and Chemistry but that consumes much less reagents generating less residues was established. Also, a methodology or process was developed to selectively separate the heavy metals present in the liquid residue produced during the COD laboratory analysis of waters. An atomic absorption analysis showed that this liquid residue contained Ag+, Hg2

2+, Hg2+, Cr3+, Cr6+. The mercury, silver and chromium concentrations were higher than the established Mexican law limits, and thus, these liquid residues should be considered hazardous wastes according to the Mexican Official Norm (Norma Oficial Mexicana NOM-052-ECOL-1993). A physicochemical treatment was devised to selectively separate these metals from the waste liquid, according to its state of oxidation, physical state, total volume, economic factors, and normativity limits considering the availability of unexpensive reagents and usually found equipments and materials in any teaching and/or research laboratory. The separation process is based in three steps, where specific reactions are carried out depending upon the metals oxidation state. In the first step, hydrochloric acid (HCl) is added to precipitate silver Ag+ as silver chloride (AgCl↓) and mercurous cations Hg2

2+ as mercurous chloride (Hg2Cl2↓). In the second step, ferrous ammonia sulfate, FAS, Fe(NH4)2 (SO4)2, is added to reduce Cr6+ to Cr3+,

and precipitate it in a basic milieu. The third and last step consist in adding sodium hydroxide NaOH for precipitating Cr3+ as chromium hydroxide Cr(OH)3↓ and the mercuric cation Hg2+ as mercuric oxide (HgO↓). The last phase of this research consisted in systematically analyze the amounts of metals that are really eliminated during the residues stabilization process. The main advantage of this physicochemical process is that a 90% elimination efficiency is reached, and the metals are recovered as chlorides and oxides, susceptible of being recycled by private companies. Further research is being carried out for this recovery process. The costs associated to this process are relatively low, since the reagents used are industrial grade, considerably less expensive than those of analytical grade. Besides, no special equipment or materials are required and the areas needed in the laboratory to carry it out are neither big nor exclusive for this purpose. The physicochemical process proposed represents a specific methodology within the strategy adopted by our laboratories to solve the problems created by the generation of hazardous liquid residues in both research and teaching laboratories. Keywords: COD, hazardous waste, treatment

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CAPÍTULO I

GENERALIDADES

I.1 INTRODUCCIÓN En la naturaleza no se generan desperdicios puesto que los residuos de un proceso biológico se aprovechan como insumos en otro. Sin embargo, los seres humanos desarrollan actividades y procesos productivos ineficientes que consumen grandes cantidades de energía, agua ó materias primas, que producen grandes cantidades de residuos ya que no son aprovechados para otros procesos y solamente son acumulados en tiraderos o enviados a diferentes esferas del ambiente (Cortinas-de-Nava y Gleason, 1993). Esta generación de residuos ha obligado a tomar medidas, no sólo a nivel nacional sino también a nivel mundial. En México, es importante crear una conciencia del problema que esto ocasiona ya que, por lo general, se observa que la mayor parte de los residuos tienen una disposición clandestina en tiraderos municipales, barrancas, drenajes municipales, ríos, lagos, etcétera, ocasionando un deterioro para el ambiente. Los residuos varían según el tipo de actividades y formas de consumo que los generan. Por esta razón, los residuos se pueden clasificar para su estudio en emisiones hacia la atmósfera, en aguas contaminadas y residuos industriales. Estos últimos se clasifican en residuos no peligrosos y residuos peligrosos. La Ley General de Equilibrio Ecológico y Protección al Ambiente (DOF, 1996) define a un residuo peligroso como aquel residuo, en cualquier estado físico, que por sus características corrosivas, reactivas, explosivas, tóxicas, inflamables o biológico-infecciosas, representen un peligro para la salud, el ambiente; o se encuentre listado en la NORMA OFICIAL MEXICANA NOM-052-ECOL-1993. Anteriormente, el interés de la norma jurídica se centraba en corregir los efectos de la contaminación sobre la salud humana, sin considerar de manera integral, las causas que la originaban; es decir, se abocaba exclusivamente a la prevención y control de la contaminación a través de normas que se limitaban a establecer sanciones para corrección de conductas que produjeran efectos indeseables. De esta manera no se identificaban las causas que están en la base de la problemática ecológica y se trataba el fenómeno como un conjunto de conductas individuales que debían ser corregidas a través de castigos. Actualmente, en la política ambiental tienen privilegio los instrumentos de ejecución cuya finalidad es prevenir la ocurrencia de situaciones nocivas para los ecosistemas, con base en la consideración de que, por lo general, la eliminación del daño ambiental tiene un costo más alto para la sociedad que su prevención e, incluso, que no siempre esa eliminación es posible.

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Por lo anterior, se ha considerado sumamente importante contar con la información científico-técnica sobre las propiedades y efectos de los productos químicos, que permitan el establecimiento de reglas y de mecanismos que prevengan, reduzcan o controlen sus riesgos, concluyendo que la manera más eficaz para la reducción de dichos riesgos, es el empleo del enfoque del ciclo de vida integral, es decir, controlarlos desde “su cuna hasta su tumba”, lo cual implica la necesidad de una coordinación intersectorial eficaz y eficiente. El uso sustentable de los recursos naturales, así como la optimación de los recursos naturales, toman gran importancia día a día, en particular en épocas de crisis. El usar eficientemente los recursos, controlar y minimizar los residuos introduce una nueva cultura de producción que, a su vez, conduce a la reingeniería de la planta productiva. El principio más importante que rige a una política de control y manejo de residuos debe ser el de evitar su generación o, al menos, minimizarla. Esto obedece a las propias leyes de la naturaleza (primera y segunda leyes de la termodinámica), por lo que esto no se puede evitar totalmente, sino que se debe limitar su volumen a lo mínimo, someter los residuos generados a tratamiento y seleccionar la disposición final más adecuada. El Programa de Ingeniería Química y de Química Ambiental (PIQAyQA), de la UNAM, se encarga de realizar diversas actividades para la solución de problemas ambientales. Una de las más importantes la conforma la implantación de "tecnologías más limpias", en las cuales la generación de residuos, gasto de agua y consumo de energía se minimizan. Este trabajo se presenta como una alternativa aplicable para cualquier laboratorio, enfocada justamente a minimizar la generación de residuos. El caso específico que se aborda aquí es el de los residuos generados en la determinación de la demanda química de oxígeno (DQO) en muestras líquidas. La DQO es una prueba que se realiza en muchos laboratorios, ya que es uno de los parámetros más usados para establecer la concentración de materia orgánica en muestras de aguas y aguas residuales. Durante la aplicación de esta prueba se genera una cantidad importante de residuos considerados como peligrosos por su contenido de metales (cromo hexavalente, plata y mercurio), de acuerdo a la Norma Oficial Mexicana, NOM-052-ECOL-1993. Por lo anterior, en esta investigación también se propone una técnica alternativa que permita la minimización de los residuos que se generan durante la aplicación de esta prueba lo que, a su vez, repercutirá en un ahorro de reactivos y una menor afectación al ambiente y de una metodología para tratar los residuos generados durante la realización de esta prueba analítica, sea por el método tradicional o por la alternativa propuesta. En la prueba se emplean reactivos que contienen metales, tales como Ag+, Hg2

2+, Hg2+, Cr3+ y Cr6+., que hacen que a estos residuos se

les considere como residuos peligrosos. En la actualidad, la política nacional de residuos peligrosos, acuerda la importancia prioritaria a la reducción de su generación y peligrosidad en la fuente; en particular, mediante la adopción de procesos productivos más limpios.

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Por otro lado, la segunda prioridad es su reutilización o “reúso”, reciclado y recuperación y la última prioridad es su tratamiento y disposición final, todo ello, de manera ambientalmente adecuada (Cortinas-de-Nava y Gleason, 1993). Considerando las prioridades nacionales anteriores sobre residuos peligrosos, el proceso propuesto se basa principalmente en estas dos últimas debido a que se busca una recuperación de los metales (separación selectiva), para poderles dar un nuevo uso o “reúso” o cuando no sea posible esta recuperación, darles un tratamiento para eliminar los metales pesados y obtener un residuo inocuo. Existen diferentes técnicas, procesos o métodos para tratar a un residuo peligroso y el proceso propuesto para este trabajo es solamente una opción más y se basa en un tratamiento físico-químico que maneja operaciones unitarias simples como son: Neutralización, precipitación, óxido-reduccción y centrifugación. I.2 ANTECEDENTES I.2.1. SIGNIFICADO DE LA DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO) La demanda química de oxígeno (DQO) es un parámetro químico, que representa una medida de toda la materia orgánica e inorgánica presente en disolución y/o suspendida que puede ser químicamente oxidada, por la acción de agentes oxidantes, bajo condiciones ácidas y se mide como miligramos de “oxígeno” equivalentes a la fracción orgánica disuelta y/o suspendida por litro de disolución (agua residual) (Anexo A). En esta determinación la materia orgánica es oxidada a bióxido de carbono y agua: Agente oxidante K2Cr2O7 Materia orgánica e inorgánica

oxidable

Condiciones: Medio ácido T = 145ºC

t = 2 h

Bióxido de carbono + Agua + K2Cr2O7 (remanente)

I.2.2. IMPORTANCIA DE LA DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO) La DQO es un parámetro importante y lo suficientemente rápido para determinar el grado de contaminación del agua y puede ser empleada para estimar la eficiencia de una planta de tratamiento de aguas residuales.

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Mediante este parámetro se realiza un seguimiento monitorio y se puede dar un seguimiento en línea de la calidad del agua residual en tratamiento, midiendo la DQOInf (a la entrada) y la DQOEfl (a la salida). Esto se puede ejemplificar mediante la Figura I.1. AGUA

RESIDUAL DQOInf PLANTA DE

TRATAMIENTO DQOEfl AGUA

TRATADA

Muestreo en línea para seguimiento (monitorio) y control

Figura I.1 Seguimiento en línea de una planta de tratamiento de aguas residuales

Mediante esta evaluación monitoria en línea se puede saber si el tratamiento es el adecuado y el por ciento de eficiencia de depuración en el agua de salida. A continuación se da un ejemplo de esto. Ejemplo: Se tiene un agua residual proveniente de una fábrica X con una DQO soluble de 2,000 mg/L. Después de pasar a través de una planta de tratamiento, se logra obtener una DQO de 90 mg/L. Se desea saber el grado de depuración obtenido (% de remoción de materia orgánica medida como DQO). Datos: DQOInf = 2,000 mg/L DQOEfl = 90 mg/L Para calcular el % de remoción es necesario calcular la DQOremovida, ésta se calcula de la siguiente manera: DQOremovida = DQOInf - DQOEfl Sustituyendo los datos: DQOremovida = 2,000 mg/L - 90 mg/L DQOremovida = 1,910 mg/L Para calcular el % de remoción se utiliza la siguiente fórmula:

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DQOremovida % de remoción = ---------------------- *100 DQOInf Sustituyendo los datos obtenidos se tiene: 1,910 mg/L % de remoción = --------------------- *100 2,000 mg/L % de remoción = 95.5 % de materia orgánica medida como DQO En este ejemplo se ve claramente la importancia de realizar una evaluación monitoria en línea, ya que sabiendo la DQO a la entrada de la planta de tratamiento y la DQO a la salida de ésta, puede saberse rápidamente el % de depuración, o sea, la eficiencia del sistema de depuración. I.2.3. PROBLEMÁTICA DE LOS RESIDUOS GENERADOS CON LA

DETERMINACIÓN DE LA DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO) Para determinar la DQO, los métodos más usados, precisos y confiables son el de la oxidación por dicromato (APHA, 1985) y el “método rápido” (Jeris, 1967). Ambos métodos utilizan los siguientes reactivos: • Dicromato de potasio (K2Cr2O7), agente oxidante

• Sulfato de plata (Ag2SO4), catalizador de la reacción

• Sulfato mercúrico (HgSO4), sirve para precipitar algunos iones inorgánicos como los Cl-, etc.

• Sulfato ferroso amoniacal hexahidratado Fe(NH4)2(SO4)2*6H2O, para titular el exceso de cromo

• Ácido sulfúrico concentrado (H2SO4), medio donde se realiza la reacción

Después de realizada la determinación (DQO), se obtiene un residuo que, de acuerdo a la NORMA OFICIAL MEXICANA NOM-052-ECOL-1993 (Anexo F), debe ser considerado como un residuo peligroso debido a que contiene mercurio, plata y cromo en concentraciones por arriba de lo establecido por la normatividad mexicana. Los límites máximos permisibles que esta Norma marca para estos elementos se encuentran en la Tabla I.1.

Tabla I.1 Límites máximos permisibles para cromo, mercurio y plata, según la NORMA OFICIAL MEXICANA NOM-052-ECOL-93

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CONSTITUYENTES

INORGÁNICOS CONCENTRACIÓN

MÁXIMA PERMITIDA (ppm)

CROMO HEXAVALENTE 5.0 MERCURIO 0.2

PLATA 5.0 I.2.4. PROBLEMÁTICA EN ESTUDIO Para auxiliar a los diferentes laboratorios de la UNAM, al sector paraestatal e industrias privadas y a las oficinas de gobierno en la solución de sus problemas ambientales, especialmente debidos a la generación de residuos peligrosos, en julio de 1989 se creó el Programa de Ingeniería Química Ambiental y de Química Ambiental (PIQAyQA) (Bazúa-Durán, 1994). Para resolver estos problemas el PIQAyQA realiza múltiples investigaciones en diversos laboratorios, que manejan sustancias peligrosas, en pequeñas cantidades. Algunas de estas sustancias provienen de la determinación analítica de la demanda química de oxígeno (DQO), parámetro químico que es ampliamente utilizado en casi todos los laboratorios que hacen estudios ambientales y que, por las características de las sustancias que se emplean (Inciso I.2.3), es considerado un residuo peligroso y como tal se le debe manejar. I.3 ESTRATEGIA Para la primera parte de este trabajo se propuso la utilización de una técnica alternativa al método estándar tradicional utilizado en el PIQAyQA y en muchos laboratorios analíticos. Para llevar a efecto dicho estudio, se compararon dos métodos utilizados para la determinación de la demanda química de oxígeno; el método estándar de reflujo abierto (utilizado en el PIQAyQA y en la mayor parte de los laboratorios analíticos en México y otros países) y el método rápido micro-colorimétrico de reflujo cerrado (alternativo). Se analizaron muestras de soluciones estándar de concentración conocida para establecer las diferencias reales existentes entre ellos. Se aplicaron pruebas de DQO por ambos métodos y se realizó el análisis para cada prueba por triplicado. Esta prueba se aplicó a las diferentes aguas residuales agroindustriales que se encontraban en estudio en el PIQAyQA (cempasúchil, vinazas y nejayote) para establecer el tiempo mínimo óptimo que permitiera la reproducibilidad de los resultados para cada agua residual. Cabe mencionar que el análisis se realizó empleando diferentes concentraciones, para cada tipo de agua residual. Para la segunda parte se analizaron las características físicas del residuo generado por las mediciones de demanda química de oxígeno; después se realizó un análisis cualitativo para comprobar que ciertamente se tenían plata, mercurio y cromo; y, posteriormente, se realizó un análisis cuantitativo para saber la cantidad que existía de cada uno de los metales en cada tanque.

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Asimismo, se realizó una investigación bibliográfica detallada sobre la normatividad existente con respecto a los residuos peligrosos, las alternativas en el manejo y la disposición final de los residuos peligrosos y las generalidades para cada uno de los metales (propiedades físicas, químicas, reacciones específicas, usos en la industria y toxicidad). Esta revisión bibliográfica sirvió para sustentar el proceso planteado en este trabajo, el cual, una vez comprobado experimentalmente se aplicó a los residuos generados en el PIQAyQA en la determinación de la DQO. I.3.1. OBJETIVOS GENERALES Los objetivos generales de esta investigación fueron: • Realizar un estudio comparativo entre los métodos analíticos estándar de reflujo abierto y el

método rápido-colorimétrico de reflujo cerrado, utilizados para la determinación de la demanda química de oxígeno (DQO) y, a través del análisis estadístico correspondiente, estimar la diferencia real que existe entre ellos; medir la precisión de la estimación para, en caso de ser adecuado, poder implementar el método colorimétrico que permita minimizar la generación de residuos contaminantes durante la aplicación de esta prueba.

• Establecer una metodología de estabilización de los residuos generados aplicable a laboratorios de docencia e investigación para obtener formas químicas inocuas que puedan ser dispuestas o reutilizadas posteriormente con el mínimo costo posible y con operaciones unitarias sencillas que no requieran de una infraestructura costosa.

I.3.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS Los objetivos específicos de esta investigación pueden dividirse en tres grandes rubros: ECONÓMICOS

• Reducir costos de análisis y de tratamiento de los residuos generados • Reducir costos por posibles lesiones profesionales • Reducir costos de transportación • Reducir costos por sanciones

AMBIENTALES

• Reducir la cantidad de los residuos generados • Disminuir el riesgo de derrames y accidentes • Evitar un impacto ambiental negativo • Mantener el equilibrio ecológico de nuestro país y el planeta.

LEGISLATIVOS

• Cumplir con la normatividad ambiental vigente • Evitar penalizaciones

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En el siguiente capítulo de este libro se presentan en forma somera los fundamentos en los que se basa la estrategia propuesta para alcanzar los objetivos planteados.

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CAPÍTULO II

FUNDAMENTOS

II.1 MÉTODOS PARA LA EVALUACIÓN DE LA DEMANDA QUÍMICA

DE OXÍGENO (DQO) La llamada demanda química de oxígeno (DQO) es una determinación química de la cantidad de sustancias fuertemente oxidantes requeridas para oxidar la fracción orgánica de una muestra susceptible al dicromato o permanganato en medio ácido y, considerando que es una reacción equímolecular, se espera que esta cantidad sea equivalente a la materia orgánica oxidada. Para la determinación de la DQO, existen diferentes métodos, dividiéndose principalmente en tres categorías; Los métodos de reflujo abierto, los métodos de reflujo cerrado y los métodos instrumentales. El método de reflujo abierto es adecuado para una amplia gama de residuos líquidos en los que se prefiere un gran tamaño de muestra en donde la valoración del material oxidante remanente se efectúa por titulometría. Los métodos de reflujo cerrado son más económicos en cuanto al uso de reactivos, la valoración se puede efectuar por titulometría del material oxidante remanente o bien por colorimetría del ión que se produce por la reducción del componente oxidante (APHA, 1995). Cabe mencionar que, en la valoración por colorimetría, es conveniente eliminar los sólidos suspendidos que se presentan después del período de digestión para poder obtener resultados reproducibles. Los métodos instrumentales de análisis de DQO son muy rápidos y dan resultados reproducibles, donde se requieren microvolúmenes de muestra para su análisis (Ramalho,1990). Algunos de los métodos mencionados son los siguientes: ♦ Ensayo de oxidación al permanganato (reflujo abierto). ♦ Método normalizado de oxidación al dicromato (reflujo abierto). ♦ Método normalizado de oxidación al dicromato (reflujo cerrado titulométrico). ♦ Método normalizado de oxidación al dicromato (reflujo cerrado colorimétrico). ♦ Ensayos de evaluación rápida de DQO (reflujo cerrado). ♦ Métodos instrumentales para la determinación de DQO.

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II.1.1. ENSAYO DE OXIDACIÓN AL PERMANGANATO (REFLUJO ABIERTO) Recomendado como método normalizado hasta hace relativamente poco tiempo, este ensayo ha sido reemplazado por el de dicromato. En este ensayo se utiliza permanganato de potasio (KmnO4) en lugar de dicromato como agente oxidante. La muestra de agua residual se somete a ebullición con un exceso de permanganato en solución ácida (H2SO4) durante 30 minutos. La solución de color rosa se enfría y se añade una cantidad determinada de oxalato de amonio [(NH4)2C2O4)] con el que la solución vuelve a ser incolora. El exceso de oxalato se valora con permanganato de potasio hasta recuperar el color rosa inicial. El oxalato usado se calcula por diferencia y el permanganato utilizado se define con un simple cálculo estequiométrico (Ramalho,1990). II.1.2. MÉTODO NORMALIZADO DE OXIDACIÓN AL DICROMATO (REFLUJO

ABIERTO) Este método se lleva a cabo calentando en condiciones de reflujo total (abierto), una muestra de volumen determinado con un exceso conocido de dicromato de potasio (K2Cr2O7) en presencia de ácido sulfúrico (H2SO4), durante un período de al menos dos horas. La materia orgánica en la muestra se oxida. Como resultado, se consume el dicromato de color amarillo que se reemplaza por el ión crómico de color verdoso. Como catalizador se emplea sulfato de plata (Ag2SO4); la medición se lleva a cabo por valoración titulométrica del dicromato restante con una solución valorada de sulfato ferroso amoniacal [Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O] (Ramalho,1990). II.1.3. MÉTODO NORMALIZADO DE OXIDACIÓN AL DICROMATO (REFLUJO

CERRADO TITULOMÉTRICO) Este método presenta una modificación al método anterior en cantidades de muestras y reactivos utilizados, se emplean volúmenes pequeños, en proporciones adecuadas para su análisis, los cuales se someten a digestión a reflujo cerrado durante dos horas, lo cual permite una mayor oxidación de compuestos orgánicos volátiles, debido al mayor tiempo de contacto con el agente oxidante; donde la valoración se efectúa al igual que en el método de reflujo abierto, conservando siempre la proporción equivalente en concentración de reactivos (APHA,1995). II.1.4. MÉTODO NORMALIZADO DE OXIDACIÓN AL DICROMATO (REFLUJO

CERRADO COLORIMÉTRICO) En este método, las muestras se someten a reflujo bajo las mismas condiciones que el método anterior de reflujo cerrado por titulometría; este ensayo elimina el procedimiento de titulación, ya que la valoración se determina por colorimetría del ión crómico que se produce, como consecuencia de la reducción del dicromato (APHA,1995).

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II.1.5. ENSAYOS DE EVALUACIÓN RÁPIDA DE DQO (REFLUJO CERRADO) Existen diferentes ensayos rápidos para la evaluación de DQO, que normalmente consisten en digerir muestras de aguas residuales con dicromato, por períodos de tiempo inferiores a las dos horas que son consideradas en el método normalizado. En una de estas técnicas, se procede a una digestión de la muestra con solución K2Cr2O7-H2SO4-Ag SO4 a 165°C durante 15 minutos; la valoración se puede efectuar al igual que en los métodos normalizados por titulometría o bien por colorimetría del ión producido como consecuencia de la reducción del agente oxidante (Jeris, 1992). II.1.6. MÉTODOS INSTRUMENTALES PARA LA DETERMINACIÓN DE DQO Los métodos instrumentales para la determinación de la DQO, son bastante rápidos (requieren de tiempos inferiores a 5 minutos) y los resultados son reproducibles en un intervalo de ±3%, presentando una buena correlación con los obtenidos por el método normalizado. Algunos de estos métodos tratan micromuestras (0.02 mL) por inyección. La muestra se inyecta al horno de combustión catalítico de platino donde son arrastradas por corrientes de CO2 seco, que oxida los contaminantes a CO y H2O. El agua se recoge en un tubo de secado y los productos de la reacción pasan por un segundo tratamiento catalítico. La concentración de CO se mide con un analizador infrarrojo dispersivo integral, sensible al monóxido de carbono. La lectura resultante se traduce directamente en DQO utilizando un gráfico calibrado. La oxidación que tiene lugar en los métodos instrumentales es más vigorosa que la oxidación con dicromato y, en consecuencia, sus resultados representan un nivel mucho más real de demanda de oxígeno de los contaminantes presentes en la aguas residuales (Ramalho.1990). II.2 LEGISLACIÓN Y NORMATIVIDAD MEXICANA VIGENTE EN

MATERIA DE RESIDUOS PELIGROSOS II.2.1. SISTEMA LEGAL La base del sistema jurídico mexicano se encuentra en la Constitución Política de los Estados Unidos Mexicanos. De esta norma fundamental (promulgada el 5 de febrero de 1917 y reformada más de 400 veces desde entonces), derivan las normas jurídicas específicas, siguiendo una jerarquización tal, que cada una valida y fundamenta a otra inferior y ésta, a su vez, da origen a otra u otras (Figura II.1). Las leyes Colocadas en un primer nivel jerárquico en el sistema jurídico mexicano, las leyes son normas generales y permanentes, que derivan de la Carta Magna; con la que deben guardar congruencia y no contradecirla, contrariarla, rebasarla o modificarla. Al ser aplicables a toda persona o situación que quede incluida dentro de lo que disponen, las leyes son generales ya que no se refieren a

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ninguna persona o caso en particular. Los destinatarios están señalados por circunstancias abstractas. A quien realice el supuesto, se le aplica la Ley.

Figura II.1 Sistema legal mexicano En el sistema jurídico mexicano la ley es fuente autónoma, creadora de obligaciones en aquellos casos en que se considera un hecho material, independiente de toda voluntad del ser humano y hace que se generen consecuencias de Derecho (Carmona, 1999). Los reglamentos En segundo nivel dentro de la escala jerárquica del Sistema Jurídico Mexicano están los reglamentos. Estos comprenden las disposiciones legislativas expedidas por el Poder Ejecutivo Federal para el desarrollo o instrumentación de las disposiciones legales. Es decir, por lo general, el reglamento deriva de una ley a la cual complementa y amplía en sus principios. Por otro lado, existen reglamentos que no necesariamente tienen una referencia legal directa y que son denominados reglamentos autónomos, como es el caso de los expedidos para la jurisdicción del Distrito Federal, en el que no existe congreso local. Los titulares de la administración pública de las áreas reguladas son las directamente responsables de la forma y contenido de los reglamentos correspondientes. A propuesta de éstos, el Ejecutivo promulga los reglamentos y los decretos, mismos que pueden ser modificados mediante decreto, tanto por los titulares de la Administración Pública como por el propio Ejecutivo. Las normas

Leyes

Reglamentos

Normas oficiales mexicanas

Constitución Política de los

Estados Unidos Mexicanos

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El tercer nivel de esta jerarquización está ocupado por las normas. En esencia, son resoluciones de control ejercidas específicamente en el ámbito administrativo, al provenir de decisiones emitidas por una o varias autoridades de la Administración Pública; en algunos casos son producto de un estudio particular de normalización, aprobado por una autoridad reconocida (como la anterior Secretaría de Comercio y Fomento Industrial, que ya no existe), con objeto de evitar conflictos que pudieran surgir en casos concretos. A partir de la entrada en vigor de la Ley Federal sobre Metrología y Normalización (LFMN) (16 de julio de 1992), se hizo necesario replantear todas las normas técnicas obligatorias (incluyendo las ambientales y las sanitarias), publicadas previamente en nuestro país. II.2.2. LEY GENERAL DEL EQUILIBRIO ECOLÓGICO Y LA PROTECCIÓN AL

AMBIENTE La Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al Ambiente (LGEEPA) fue publicada en el Diario Oficial de la Federación el 13 de diciembre de 1996, con base en los artículos 4, 25, 27 y 73 de la Constitución Política Mexicana. Esta ley es reglamentaria de las disposiciones de la Constitución referida a la preservación y restauración del equilibrio ecológico, así como a la protección al ambiente en el territorio nacional y a las zonas sobre las que la nación ejerce su soberanía y jurisdicción y su objeto es el de establecer las bases para:

♦ Definir los principios de la política ecológica general y regular los instrumentos para su aplicación

♦ Propiciar el ordenamiento ecológico y la preservación, restauración y mejoramiento del ambiente

♦ Proteger las áreas naturales así como la flora y fauna

♦ Aprovechar racionalmente los elementos naturales

♦ Prevenir y controlar la contaminación del agua, aire y suelo

♦ Promover la concurrencia del gobierno federal con las entidades federativas y los municipios, así como entre las diversas dependencias y la participación de la sociedad.

La LGEEPA está compuesta por 204 artículos, divididos en seis títulos: I. Disposiciones generales II. Biodiversidad III. Aprovechamiento sustentable de los elementos naturales IV. Protección al ambiente V. Participación social e información ambiental VI. Medidas de control y seguridad; y sanciones Esta Ley define en su Título I, artículo 3, fracción XXXII a los residuos peligrosos (RP) como "todos aquellos residuos, en cualquier estado físico, que por sus características corrosivas,

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reactivas, explosivas, tóxicas, inflamables y/o biológico-infecciosas, representen un peligro para el equilibrio ecológico o el ambiente". La LGEEPA establece que la regulación de las actividades relacionadas con materiales o residuos peligrosos es un asunto de alcance general en la nación o de interés de la Federación y faculta a la entonces Semarnap (Secretaría del Medio Ambiente, Recursos Naturales y Pesca) y ahora Semarnat (Secretaría del Medio Ambiente y Recursos Naturales) para que, previa opinión de otras dependencias del Ejecutivo Federal, publique los listados correspondientes. De manera particular y definitiva, la gestión de los residuos peligrosos está contenida en los artículos del Capítulo VI, Título IV, denominado Protección al ambiente. II.2.3. REGLAMENTO SOBRE RESIDUOS PELIGROSOS El 13 de diciembre de 1996 fue publicado, en el Diario Oficial de la Federación, el Reglamento de la LGEEPA en Materia de Residuos Peligrosos. Este reglamento tiene por objeto regular las actividades de generación, almacenamiento, manejo, transportación, tratamiento, incineración, “reúso” y/o disposición final de residuos peligrosos. Para tal efecto, el Ejecutivo Federal, a través de la anterior Semarnap (Secretaría del Medio Ambiente, Recursos Naturales y Pesca) y ahora Semarnat (Secretaría del Medio Ambiente y Recursos Naturales), emite los listados de residuos peligrosos y las Normas Oficiales Mexicanas que regulan el manejo de éstos así como autorizar y supervisar la instalación, construcción, transporte, alojamiento, reutilización (“reúso”), tratamiento, reciclaje, incineración y disposición final, etc., de ellos. Asimismo, obliga a las empresas generadoras, transportistas, etc., a presentar periódicamente la información que sobre estas actividades se genere, mediante la presentación de diversos formatos. Crea igualmente, la metodología sobre las características de ciertas actividades. Por ejemplo: la implementación de bitácoras para el manejo de los residuos, las condiciones que deben reunir las áreas de almacenamiento, las de transporte y las de disposición final. II.2.4. NORMAS OFICIALES MEXICANAS SOBRE RESIDUOS PELIGROSOS La LGEEPA previó la expedición de la Normas Técnicas Ecológicas (NTE) en las que se establecían requisitos, especificaciones, condiciones, procedimientos, parámetros y límites permisibles que debían de observarse en el desarrollo de actividades o uso de destino de bienes que causaran o pudieran causar desequilibrios a los ecosistemas o al medio en general y que, además, permitieran uniformar principios, preceptos, políticas y estrategias de conservación y restauración de los recursos naturales. Por tal razón, para regular la gestión de los residuos peligrosos se publicaron siete Normas Técnicas Ecológicas entre 1988 y 1989, las cuales fueron derogadas y transformadas en Normas Oficiales Mexicanas (NOM) con la expedición de la Ley Federal sobre Metrología y Normalización el 22 de octubre de 1993 (SEDESOL, 1993) y son las siguientes: NOM-052-ECOL-1993 Establece las características de los residuos peligrosos, el listado de los mismos y los límites que hacen a un residuo peligroso por su toxicidad al ambiente.

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NOM-053-ECOL-1993 Establece el procedimiento para llevar a cabo la prueba de extracción para determinar los constituyentes que hacen a un residuo peligroso por su toxicidad al ambiente. NOM-054-ECOL-1993 Establece el procedimiento para determinar la incompatibilidad entre dos o más residuos considerados como peligrosos por la NOM-052-ECOL-93. NOM-055-ECOL-1993 Establece los requisitos que deben reunir los sitios destinados al confinamiento controlado de residuos peligrosos, excepto los radioactivos. NOM-056-ECOL-1993 Establece los requisitos para el diseño y construcción de las obras complementarias de un confinamiento controlado de residuos peligrosos. NOM-057-ECOL-1993 Establece los requisitos que deben observarse en el diseño, construcción y operación de celdas de un confinamiento controlado para residuos peligrosos. NOM-058-ECOL-1993 Establece los requisitos para la operación de un confinamiento controlado de residuos peligrosos. NOM-083-ECOL-1996 Establece las condiciones que deben reunir los sitios destionados a la disposición final de los residuos municipales (aclaración 7 de marzo de 97). Esta Norma Oficial Mexicana establece las condiciones de ubicación, hidrológicas, geológicas e hidrogeológicas que deben reunir los sitios destinados a la disposición final de los residuos sólidos municipales y es de observancia obligatoria para aquellos que tienen la responsabilidad de la disposición final de los residuos sólidos municipales. NOM-087-ECOL-SSA1-2002 Protección ambiental -Salud ambiental- Residuos peligrosos biológico-infecciosos-Clasificación y especificaciones de manejo.(DOF 7 de noviembre de 1995). La Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al Ambiente, define como residuos peligrosos a todos aquellos residuos que por sus características corrosivas, reactivas, explosivas, tóxicas, inflamables y biológico-infecciosas, que representan un peligro para el equilibrio ecológico o el ambiente; mismos que serán manejados en términos de la propia ley, su Reglamento y normas oficiales mexicanas que expida la Secretaría de Medio Ambiente y Recursos Naturales previa opinión de diversas dependencias que tengan alguna injerencia en la materia, correspondiéndole a la citada SEMARNAT su regulación y control. Con fecha de 7 de noviembre de 1995, se publicó en el Diario Oficial de la Federación la Norma Oficial Mexicana NOM-087-ECOL-1995, Que establece los requisitos para la separación, envasado, almacenamiento, recolección, transporte, tratamiento y disposición final de los residuos peligrosos biológico-infecciosos que se generan en establecimientos que presten servicios de atención médica. Los establecimientos de atención médica son regulados por la Secretaría de Salud por lo que en la revisión de la norma mencionada, se incluye a los representantes del sector. Esta revisión consideró las características de los diferentes tipos de unidades médicas que prestan atención a poblaciones rurales.

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Los residuos peligrosos biológico-infecciosos se han venido manejando en términos de las regulaciones ambientales antes señaladas, sin embargo fue necesario actualizar la NOM-087-ECOL-1995, tomándose en consideración las experiencias y competencias de los sectores involucrados en su cumplimiento, con el fin de que sus disposiciones sean operativas y adecuadas para proteger el medio ambiente y la salud de la población en general. Esta Norma Oficial Mexicana es de observancia obligatoria para los establecimientos que generen residuos peligrosos biológico-infecciosos y los prestadores de servicios a terceros que tengan relación directa con los mismos. NOM-133-ECOL-2000 Protección ambiental -Bifenilos policlorados (BPC)-Especificaciones de manejo ((DOF, 2001). La existencia de bifenilos policlorados (BPC) es uno de los problemas ecológicos que tiene nuestro país, ya que representan un riesgo potencial para la salud, el medio ambiente y el equilibrio ecológico. Por ello se requiere la instrumentación de mecanismos técnicos y jurídicos que permitan dar un manejo adecuado a los BPC y sus residuos. Esta Norma Oficial Mexicana establece las especificaciones de protección ambiental para el manejo de equipos, equipos eléctricos, equipos contaminados, líquidos, sólidos y residuos peligrosos que contengan o estén contaminados con bifenilos policlorados y los plazos para su eliminación, mediante su desincorporación, reclasificación y descontaminación. Es de observancia obligatoria para todas las personas físicas o morales que posean los citados equipos, productos, líquidos, sólidos y residuos peligrosos que contengan o estén contaminados con BPC, así como para las empresas que presten servicios relacionados con el manejo de los mismos. II.3 ALTERNATIVAS DE SOLUCIÓN PARA LA ESTABILIZACIÓN DE

RESIDUOS PELIGROSOS Ante la imperiosa necesidad de iniciar medidas que, a corto, mediano y largo plazos, solucionen y prevengan el impacto de los residuos peligrosos sobre el entorno ecológico, se han generado diversas estrategias de solución (Cortinas-de-Nava y Gleason, 1993): 1.- Minimización en la fuente

2.- Recuperación y reciclaje

3.- Tratamiento

4.- Disposición final

II.3.1. MINIMIZACIÓN EN LA FUENTE Las medidas adoptadas para minimizar o disminuir los residuos peligrosos comprenden la siguientes acciones: Modificación de procesos La innovación tecnológica ha repercutido en la creación de procesos productivos más eficientes, capaces de economizar energía y de aprovechar mejor las materias primas, así como de disminuir

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la generación de residuos peligrosos, reduciendo con ello los costos de manufactura. Ejemplos de modificaciones pueden ser: pequeños cambios en los métodos de operación (temperatura, presión), sustitución de materias primas o cambios mayores, como instalación de nuevos procesos o nuevas maquinarias. Sustitución de productos Mediante esta opción se busca reemplazar productos altamente tóxicos o peligrosos por otros que aporten sus mismos servicios y cuyo manejo a lo largo de su ciclo de vida sea más seguro y respetuoso del ambiente. Tal es lo ocurrido al sustituir los bifenilos policlorados en los transformadores eléctricos por otros tipos de agentes dieléctricos como ciertos aceites minerales o por aire. Segregación en la fuente Consiste en prevenir la contaminación de grandes volúmenes de residuos industriales no peligrosos con otros que sí lo sean, además del manejo y la disposición adecuada de estos últimos. Estos métodos proporcionan beneficios importantes a las empresas, al disminuir las cantidades de residuos peligrosos y reducir los costos de su manejo. II.3.2. RECUPERACIÓN Y RECICLAJE Se trata de opciones que, en general, no requieren de inversiones por parte de los generadores de residuos peligrosos, ya que son operaciones rentables en las que se emplean materiales de fácil separación y purificación. Se distinguen tres tipos de opciones: • Reciclaje en la propia planta

• Recuperación comercial fuera de la planta

• Intercambio de materiales

En el caso del intercambio de materiales, se recomienda que las empresas generadoras de residuos peligrosos y las encargadas de su recuperación o reciclaje se instalen lo más cerca posible unas de las otras, con el fin de facilitar las operaciones (Manahan, 2000). II.3.3 TRATAMIENTOS Un tratamiento es cualquier técnica, método o proceso que cambie las propiedades físicas, químicas y/o biológicas de los residuos peligrosos para reducir su peligrosidad, recuperar material, energía o incluso para reducir su volumen. El estudio de estos tratamientos se divide en (Espíndola-Zepeda, 1992): A) Tratamientos físicos y/o químicos B) Tratamientos biológicos

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C) Tratamientos térmicos II.3.3.1. Tratamientos físicos y/o químicos En este tipo de procesos se puede involucrar el uso de reacciones químicas para transformar las corrientes residuales peligrosas en substancias menos peligrosas, así como tratamientos físicos para facilitar su separación; puede fomentar la recuperación de los recursos de la substancias peligrosas, por lo que puede emplearse para obtener subproductos útiles y efluentes residuales ambientalmente aceptables (Wentz, 1989). Estos procesos son mejores para el tratamiento de residuos que el método tradicional de disposición en un relleno sanitario o en un sitio de disposición controlada, debido a que los costos de esta disposición se están incrementando de manera continua y su reglamentación es cada vez más estricta. Dentro de las ventajas del tratamiento químico como método de disposición se encuentra su relativo bajo costo, comparado a la incineración. En algunas ocasiones, el tratamiento produce subproductos útiles y en muchas otras implica la creación de otro residuo menos peligroso (Phifer, 1988). Precipitación química La precipitación química es un proceso por el cual una sustancia soluble se convierte en insoluble ya sea por una reacción química o por cambios en la composición del solvente para disminuir la solubilidad de la substancias en él. Los sólidos precipitados pueden separase por sedimentación y/o filtración. Se usa comúnmente la precipitación para reducir la dureza del agua por remoción de calcio y magnesio (Chung, 1989). La precipitación es aplicable al tratamiento de los residuos peligrosos acuosos que contengan constituyentes tóxicos que puedan convertirse en insolubles. Esto comprende residuos que contienen los metales y metaloides arsénico, bario, cadmio, cromo, cobre, plomo, mercurio, níquel, selenio, plata, talio y zinc. Otros residuos acuosos que comúnmente contienen metales y pueden removerse por precipitación, son los residuos corrosivos y el licor de baños químicos de metales gastados en las operaciones de acabado del acero en la industria del hierro y el acero. En el proceso de precipitación química se adiciona un agente precipitante químico al metal contenido en el residuo acuoso. Esto se lleva cabo en un tanque de reacción con agitación. Los metales disueltos se convierten en insolubles por una reacción química entre los compuestos metálicos solubles y el agente precipitante. Los sólidos suspendidos resultantes se separan por sedimentación en un clarificador. Para mejorar la remoción de los sólidos suspendidos, se puede realizar una floculación, con o sin un agente coagulante químico. La elección del reactivo es la primera consideración en la precipitación de metales pesados, la segunda consideración es la solubilidad, ya que la precipitación depende del producto de solubilidad del compuesto indeseable (el metal que va a separarse). Debido a que la solubilidad se afecta por la temperatura, también es un factor importante en este tipo de reacciones. La especie química también influye en el proceso. Por ejemplo, el hierro ferroso es considerablemente más soluble que el hierro férrico, por lo que se realiza un tratamiento con un agente oxidante para convertir el hierro ferroso a férrico. Otro ejemplo es el cromo hexavalente

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que es mucho más soluble que la menos peligrosa forma trivalente. Los cromatos deben reducirse, antes de separarse, a cromo trivalente para llevar acabo una precipitación. Se debe considerar la posibilidad de que se formen complejos cuando se tratan aguas residuales que contengan amoníaco, fluoruros, cianuros o metales pesados (Wentz, 1989). Existen diferentes agentes precipitantes químicos para la reacción de metales pesados de los residuos acuosos. La precipitación de hidróxidos utilizando cal como agente precipitante es el método más empleado; la mayoría de los metales también pueden precipitar como sulfuros y algunos de ellos como carbonatos. Se obtienen dos corrientes de este proceso, los lodos que contienen los sólidos precipitados y el líquido clarificado. A los lodos se les elimina el agua y los sólidos se disponen previo proceso de estabilización. Este proceso genera un gran volumen de lodos los cuales deben ser dispuestos. Todo proceso se opera a condiciones ambientales, eliminando así el peligro de alta presión y temperatura con respecto a otros sistemas. En caso de que los compuestos químicos empleados sean irritantes para la piel, por medio de esta tecnología pueden ser fácilmente manejados en una forma segura. Neutralización Muchas operaciones de manufactura y proceso producen efluentes que son ácidos o alcalinos en su naturaleza. La neutralización de una corriente residual excesivamente ácida o básica es necesaria en una variedad de situaciones (Kiang, 1982). Esta técnica involucra coordinadamente un ácido o una base adicionados a una corriente de residuos peligrosos para ajustar el valor de pH a un nivel deseado, la neutralización puede requerirse antes del tratamiento del residuo para proteger el equipo y optimizar el funcionamiento del tratamiento; el pH final deseado fluctúa entre 6 y 9 y los productos de la reacción incluyen agua, sales y sólidos precipitados. La neutralización se lleva a cabo más comúnmente en mezclado completo dentro de tanques resistentes a la corrosión, lagunas y filtros de lechos con piedras calizas. Las bases más usadas son la cal, el hidróxido de calcio, sosa cáustica e hidróxido de amonio. Los ácidos más comunes son el sulfúrico, el clorhídrico y el nítrico. Este proceso puede llevarse a cabo en flujo continuo o en forma intermitente (“batch” en inglés) y es conducido por lo general en tanques en serie. La alimentación del agente neutralizante se controla automáticamente. La remoción de los sólidos se requiere, ya sea después de la neutralización o en un clarificador-separador, con el propósito de remover los sólidos precipitados. Se aplica complementariamente en diferentes puntos de un proceso. Es un tratamiento de uso común que requiere la separación (si los hay), en un clarificador. Antes de la floculación pueden liberarse gases tóxicos como amoníaco, ácido sulfhídrico, ácido cianhídrico, en caso de que no se efectúe el proceso lentamente o no se prepare adecuadamente. En la industria petroquímica se aplica a: 1.- Aguas residuales ácidas o alcalinas 2.- Sosas gastadas

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El proceso utiliza mezcladores, clarificadores y sedimentadores. Los sistemas de neutralización se diseñan en una o varias etapas. Se requieren postratamientos para remover los metales y los compuestos orgánicos suspendidos o disueltos. Si se obtiene una alta concentración de compuestos disueltos se formarán complejos químicos que requerirán un tratamiento químico adicional como adsorción con carbón, ósmosis inversa o intercambio iónico. En el caso de que obtengan sólidos precipitados, deben removerse mediante clarificadores o filtros. Si se obtienen con la calidad adecuada y existe un mercado, pueden venderse o, en su defecto, se disponen adecuadamente. Hidrólisis La hidrólisis como proceso químico se ha utilizado desde los primeros días de la manufactura del jabón. La adición de un álcali para neutralizar grasas calientes en la producción del jabón aún se utiliza. Los procesos que involucran la hidrólisis son comunes en la industria alimentaria, papelera y petroquímica (Kiang, 1982). La hidrólisis se puede realizar en un equipo sencillo (en tanques abiertos por lotes) o en equipos más complicados (flujo continuo en grandes torres). El manejo de ácidos fuertes y álcalis requiere de precauciones. Las reacciones que se llevan a cabo a presiones y temperaturas elevadas necesitan control y un seguimiento estricto del proceso. Como proceso de tratamiento para residuos peligrosos, la hidrólisis se puede aplicar a una amplia variedad de formas físicas. Puede adaptarse al manejo de líquidos, gases y sólidos. Con pocas excepciones, la hidrólisis no parece ser promisoria para la disposición de materiales inorgánicos. Sin embargo, es de gran importancia para compuestos orgánicos aromáticos y alifáticos, tales como ésteres, éteres, carbohidratos, ácidos sulfónicos, compuestos halogenados, fosfatos y nitrilos. Una desventaja potencial de la hidrólisis es la posibilidad de formación de productos de reacción indeseables. Frecuentemente será necesario conducir una investigación preliminar (a escala de laboratorio) de la reacción, para determinar la temperatura, presión, tiempo de reacción, agente hidrolizante y concentración apropiadas. También deben estudiarse las rutas de reacción más probables y la toxicidad de cualquier producto generado (Kiang, 1982).

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Fotólisis El proceso fotoquímico ocurre continuamente en la atmósfera y en la superficie de la tierra. Es un proceso ambiental natural que se presenta diariamente, degradando numerosos compuestos orgánicos en la superficie del suelo, en la atmósfera y en varios cuerpos del agua. La radiación ultravioleta que llega a la superficie de la tierra está limitada a longitudes de onda mayores de 295nm, ya que el oxígeno atmosférico absorbe las longitudes inferiores (Willard, 1974). El equipo fotoquímico consiste de dos componentes: Un recipiente que contiene el material a irradiar y una fuente de luz, en ocasiones natural (sol) y en otras artificial. La mayoría de los recipientes son de vidrio o de sílice fundido y, cuando se usa una fuente artificial de energía luminosa, son de dos diseños básicos; aquéllos en que la fuente luminosa está sumergida en el medio de reacción y aquéllos en que la fuente luminosa está externa al medio. Existen tres tipos principales de lámparas de resonancia de mercurio que se emplean como fuentes de luz ya que producen energía en la región ultravioleta. La fotólisis se emplea como método de descomposición de ciertos herbicidas e insecticidas, debido a que el uso extenso de éstos ha llegado a contaminar las aguas subterráneas por infiltración. La fotólisis de muchos compuestos aromáticos conduce a una fragmentación incompleta del anillo. Algunos de los productos de la fotólisis de plaguicidas pueden presentar problemas toxicológicos potenciales (aún cuando se piensa que son menos tóxicos que el material original). En consecuencia, se debe contar con un proceso de tratamiento secundario que mineralice los fotoproductos a CO2, H2O y cloro. Se pueden utilizar organismos microbianos selectos o microorganismos genéticamente modificados para realizar la descomposición completa de algunos fotoproductos generados por la radiación ultravioleta. Oxidación y reducción químicas En los procesos electroquímicos se emplea la transferencia de electrones, mediante reacciones de óxido-reducción. En ellas, una especie química aumenta su estado de oxidación mientras que la otra especie lo disminuye (su estado de oxidación). Cuando un ión, átomo o molécula pierde electrones, la sustancia se oxida y cuando gana electrones, se reduce. Cuando el Cr6+ gana electrones y se convierte en Cr3+ el ión se reduce; cuando el Cr3+ pierde electrones y se convierte en Cr6+ el ión se oxida. Las reacciones de óxido-reducción o “redox” tienen un papel importante en el tratamiento de residuos que contienen trazas de metal y de residuos tóxicos inorgánicos tal como los residuos que contienen metales, sulfuros, cianuros, cromo y también en el tratamiento de algunos compuestos tales como fenoles y plaguicidas. La oxidación química se usa ampliamente para tratar residuos peligrosos y no peligrosos. La tecnología está bien establecida y representa un medio seguro de tratamiento que puede evaluarse y controlarse fácilmente. Aún cuando la oxidación química es más apropiada para el tratamiento de líquidos también se puede usar para suspensiones y lodos. Debido a que los agentes oxidantes no son selectivos y representan la principal parte del costo del tratamiento, este tipo de sistemas de tratamiento es más apropiado para residuos con un bajo contenido de compuestos orgánicos. Los residuos orgánicos que se han tratado por oxidación química son: fenoles, aminas, mercaptanos y clorofenoles. Sin embargo, algunos compuestos orgánicos son resistentes a la oxidación de la mayoría de los agentes oxidantes a temperaturas y presión ambiente, por lo que

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probablemente requieran de un incremento, en la temperatura, el uso de un catalizador o de luz ultravioleta (Fochtman, 1989). El tratamiento de residuos por oxidación se puede realizar por procesos continuos y semicontinuos; ambos emplean equipo muy similar ya que involucran la mezcla de dos líquidos acuosos, el residuo y el tratamiento químico o el contacto de una solución acuosa con gas. Algunas reacciones son rápidas, del orden de 1 a 2 segundos y pueden llevarse a cabo en un reactor, tal como la oxidación del bisulfito de sodio por hipoclorito de sodio. La mezcla de los reactivos en la tubería da como resultado una reacción rápida que puede seguirse a través de aumentos en la temperatura y el potencial de óxido-reducción. Las velocidades de reacción se incrementan a temperaturas elevadas aún cuando se requiere de un incremento en la energía y temperaturas superiores a los 100ºC, así como, en ocasiones, equipo de presión. Estos cambios en el proceso deben tomarse en cuenta en los costos de operación y en el incremento del capital (Fochtman, 1989). El problema principal de la óxido-reducción de metales, es la generación de grandes cantidades (en términos de masa y/o de volumen) de lodos que, después de ser secados, deberán depositarse en sitios controlados ya que, aunque los metales son relativamente inertes cuando se convierten a hidróxidos, pueden sufrir cambios químicos por intemperismo u otros factores externos, volviéndose peligrosos. El mercurio reducido produce menos cantidad de lodos (Hernández, 1997). Estabilización/Solidificación En el manejo de residuos peligrosos, la solidificación/estabilización es un término normalmente utilizado para designar una tecnología que emplea aditivos para reducir la movilidad de los contaminantes, haciendo así al residuo aceptable a los requerimientos actuales de disposición en el suelo (Buelt, 1989). La solidificación y estabilización son procesos de tratamiento designados para mejorar el manejo de residuos y las características físicas, disminuir el área superficial a través de la cual los contaminantes se pueden transferir o infiltrar, limitar la solubilidad o desintoxicar los constituyentes peligrosos (Buelt, 1989). En la solidificación, estos resultados se obtienen primordialmente por la producción de un bloque monolítico de residuo tratado con una integridad estructural muy alta. La estabilización describe procesos que limitan la solubilidad o desintoxican el contaminante; las características físicas pueden o no mejorarse o modificarse. El término fijación se usa para proponer estabilización o solidificación. La encapsulación superficial se define como una técnica para separar el residuo con una chaqueta o membrana de material impermeable que se coloca entre el residuo y el ambiente (Cullinane, 1986). Estos procesos se han aplicado a una gran variedad de residuos incluyendo residuos de acabado de metal, galvanoplastia, desecho de minas, lodos de efluentes de tratamientos, lodos, sedimentos y suelos ácidos o que contienen metales pesados, cenizas de incineración, lodos de la producción de alimentos y residuos de la emisiones de gas, suelos contaminados con residuos radiactivos, residuos que contienen compuestos orgánicos y en el tratamiento de suelos contaminados con bifenilos policlorados. Los procesos de cementación son más propicios para residuos inorgánicos,

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especialmente aquellos que contienen cationes. Los residuos inorgánicos aniónicos y los residuos orgánicos son más apropiados para los procesos de encapsulación orgánica (World Bank, 1989). II.3.3.2. Tratamientos biológicos Son muy similares a los empleados en el tratamiento de aguas residuales y se aplican a residuos peligrosos cuya toxicidad no es letal para los microorganismos. Desde el punto de vista del tratamiento biológico, las bacterias pueden considerarse como diminutos reactores químicos automáticos. La degradación biológica es la conversión bacteriana de elementos de sus formas orgánicas a sus formas inorgánicas más oxidadas. Este proceso se conoce como mineralización (Durán-de-Bazúa, 1994a):

C-orgánico -------------------------------------> CO2 bacterias

H-orgánico -------------------------------------> H2O

bacterias

N-orgánico -------------------------------------> NO3-1

bacterias

S-orgánico --------------------------------------> SO4-2

bacterias

P-orgánico --------------------------------------> PO4-3

bacterias Las bacterias metabolizan los contaminantes orgánicos disueltos en las aguas residuales para suministrarse suficiente energía que les permita sintetizar moléculas complejas como las de las proteínas y polisacáridos (carbohidratos), necesarios para construir nuevas células. El metabolismo bacteriano tiene dos mecanismos, el catabolismo (que significa ruptura) para obtener energía y el anabolismo (que significa construcción) para síntesis. La oxidación de desechos se conoce como aerobia cuando se usa oxígeno molecular como el agente oxidante. Cuando no se tiene oxígeno molecular para realizar estas reacciones de mineralización, al proceso se le conoce como anaerobio. En éste, haciendo una abstracción muy simplista puede decirse que la materia orgánica es degradada en varias etapas por diferentes grupos de bacterias anaerobias,: las que convierten la materia orgánica a ácidos grasos, principalmente ácido acético y las que convierten estos ácidos en metano (Durán-de-Bazúa, 1994a). Estabilización bioquímica en mezclas semisólidas (“Compost”, en inglés)

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El proceso involucra una oxidación bioquímica, que se puede efectuar mediante dos métodos: En el suelo o en un reactor. Los productos resultantes se pueden emplear como mejoradores del suelo. Puede aplicarse a residuos de tipo microbiológico como medios de cultivo, residuos resultantes de cuentas bacterianas o de las pruebas de control ambiental, todos ellos previamente esterilizados. La biotecnología basada en el uso de microorganismos desarrollados selectivamente para degradar sustancias tóxicas específicas se ha empleado con éxito en las siguientes industrias: de refinación y extracción de petróleo, química, farmacéutica, textil y de pulpa de papel. II.3.3.3. Tratamientos térmicos Los procesos térmicos se aplican a compuestos orgánicos primarios, pero pueden procesar la mayoría de los residuos sin importar su forma. Estos procesos pueden ser muy eficientes, pero también de costos muy elevados (Brunner, 1991; Manahan y col., 2000; Manahan y Larsen, 1999). Ofrece como ventajas que induce cambios permanentes en los residuos peligrosos; reduce su volumen considerablemente y permite la recuperación de energía, ya que es posible obtener importantes cantidades de vapor a alta presión, a partir de lo cual se puede generar calor y/o electricidad. En el tratamiento térmico existen dos procesos principales; éstos son: INCINERACIÓN y PIRÓLISIS. La incineración se caracteriza por realizarse en presencia de oxígeno obteniéndose como productos bióxido de carbono, agua y cenizas. La pirólisis se lleva a cabo en ausencia de oxígeno y se obtienen sustancias provenientes de la ruptura térmica de las moléculas iniciales, en ocasiones en forma de polímeros, hasta alcanzar el llamado “gas de síntesis”. Existe un proceso patentado que combina ambos y que se denomina “Chem-Char”, por las palabras en inglés de combustión química con carbón. Incineración La incineración es un método de tratamiento que consiste en la oxidación de los residuos, vía combustión controlada. La mayoría de los residuos peligrosos están constituidos por carbono, hidrógeno y oxígeno con halógenos, azufre, nitrógeno y en ocasiones están presentes metales pesados. La estructura de la molécula generalmente determina qué tan peligrosa es una sustancia para la salud humana y para el ambiente. Si las moléculas pueden ser degradadas a bióxido de carbono, agua y sustancias inorgánicas asociadas, su toxicidad se reduce considerablemente. Existen los siguientes tipos de incineración: Incineración por inyección de líquidos

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El incinerador consiste de una cámara de combustión refractaria y una serie de atomizadores. El combustible y los residuos deben inyectarse separadamente. La eficiencia de combustión está limitada por las características de los atomizadores Se utiliza para residuos que pueden ser atomizados por ejemplo, líquidos como los plaguicidas que son altamente solubles. Incineradores de lecho fluidificado El incinerador es una cámara de material refractario con una cámara de material inerte, generalmente es arena, la cual se mantiene suspendida por medio de la inyección de aire. Este dispositivo puede emplearse para residuos líquidos o sólidos con un tamaño de partícula relativamente uniforme. Las ventajas que tienen los incineradores de lecho fluidificado son: un excelente mezclado, requerimientos mínimos para obtener el exceso de aire y capacidad para retener a los residuos gaseosos en el material del lecho. El precalentamiento y la inyección del aire dentro del lecho reducen los efectos de enfriamiento y habilitan al incinerador de residuos con valores bajos de calentamiento. Incineración en horno rotatorio Los elementos clave en este proceso industrial de incineración son el horno rotatorio y la cámara secundaria de combustión, la cual asegura temperaturas mayores de 1350°C y un tiempo de residencia apropiado para obtener una incineración completa. Las características principales de un horno rotatorio son las siguientes: •Cilindro rotatorio, para residuos sólidos, líquidos o pastosos

•Temperatura de 1000 a 1200°C

•Tiempo de retención en la cámara, 2 a 3 segundos

•Cámara de poscombustión, 1200°C, retención cada 4 segundos

•Recuperación de calor, generación de vapor y/o electricidad

•Enfriador de gases de combustión (“Quench”, en inglés)

•Torres de absorción de gases y purificación

•Sistema colector de cenizas

•Sistema de seguimiento para los gases con control para los gases de salida

•Depósito controlado para las cenizas

•Capacidad desde 2500 hasta 3000 toneladas por año

Ventajas de los procesos de incineración La aplicación de la incineración reduce de manera considerable el volumen de los desechos simplificando su manejo y evita en gran medida la demanda de áreas dedicadas a confinamientos

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controlados (que representan grandes inversiones) y el riesgo permanente de tener almacenados residuos tóxicos y peligrosos. La incineración es una excelente tecnología para disponer de sustancias con alto poder calorífico como son disolventes y polietileno, reduciendo la cantidad de combustible consumido. Recuperación potencial de la energía calorífica que puede ser recirculada, utilizándose en otro proceso. Desventajas de los procesos de incineración La inversión inicial es mucho más alta que otras tecnologías alternativas, debido al uso de equipos de incineración de alta eficiencia debidamente instrumentados y con sistemas de protección redundantes que garanticen la correcta operación del equipo. Es necesario instalar equipo anticontaminate para controlar y evitar las emisiones a la atmósfera de gases potencialmente dañinos aún en concentraciones vestigiales y cumplir con las normas establecidas para garantizar la calidad del aire. La operación de los incineradores requiere de personal altamente calificado, ya que es mucho más compleja cuando se compara con otras tecnologías, porque la variabilidad de la composición de los residuos y las severas condiciones de operación requieren de llevar a cabo una descomposición térmica eficiente. El equipo requiere de un mantenimiento riguroso y continuo que garantice su óptima operación. Pirólisis La pirólisis se ha convertido recientemente en una alternativa viable como un proceso para la recuperación de recursos a partir de los residuos industriales peligrosos. La pirólisis es una descomposición de materia orgánica a temperaturas elevadas sin la presencia de oxígeno. Es un proceso endotérmico en el cual el calentamiento de los materiales orgánicos en ausencia de oxígeno, como ya se dijo, da como resultado la ruptura de los compuestos en sus constituyentes. Las temperaturas aplicadas en la pirólisis de una mezcla de residuos industriales se da en intervalos comprendidos entre 500 y 900°C, obteniéndose: 1.- Fase gaseosa: Hidrógeno, metano, monóxido y dióxido de carbono. 2.- Fase líquida: Agua, alquitrán, aceite formado principalmente por benceno y otros compuestos

orgánicos. 3.- Fase sólida: cenizas, carbonatos y sílice principalmente. Estos productos y sus concentraciones varían de acuerdo a la composición de los residuos alimentados y a las condiciones de operación manejadas en el proceso. Los productos obtenidos en la pirólisis pueden emplearse como combustibles, excepto el agua y las cenizas, obteniéndose así un efecto de contaminación mínimo.

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Otros productos como son ácido acético, metanol y otros solventes obtenidos podrían ser revendidos. Los productos de la pirólisis dependen del tiempo, temperatura, presión, presencia de catalizadores y composición de la corriente de alimentación; se producirán monóxido de carbono, dióxido de carbono y oxígeno de materiales oxigenados; amoníaco o nitrógeno de materiales nitrogenados como proteínas y poliuretanos; el metano y el etano se incrementan cuando el contenido de plástico aumenta en los residuos. Las ventajas de un proceso de pirólisis radican en: •Disposición de muchos residuos peligrosos

•Conversión de residuos industriales peligrosos en fuentes de energía

•Comercialización de productos combustibles

•Ambientalmente es un proceso seguro

Un horno rotatorio puede utilizarse para la pirólisis de residuos industriales peligrosos, mediante un proceso continuo o intermitente. Sin embargo, antes de elegir un equipo de pirólisis deberán efectuarse los estudios pertinentes que permitan adquirir el sistema más simple, eficiente y limpio. En México, aún no existen plantas de pirólisis de residuos industriales peligrosos; por lo que se tiene únicamente la experiencia existente en otros países donde se han obtenido buenos resultados en el tratamiento de residuos industriales. La principal desventaja en los procesos de pirólisis radica en la necesidad de preparar la materia prima, especialmente en el caso de los materiales sólidos, los cuales pueden ser heterogéneos pero de tamaño de partícula pequeño. Proceso “Chem-Char”© o de combustión química con carbón Los procesos de gasificación son inherentemente superiores a la incineración en varios aspectos importantes para la destrucción de una variedad de residuos peligrosos. Las ventajas de la gasificación se refieren a (1) Su naturaleza reductiva y (2) La producción de productos gaseosos que pueden usarse como combustibles relativamente limpios ya que al quemarse de manera eficiente estabilizan (“descomponen”) los productos residuales de la gasificación. El proceso patentado como gasificación “ChemChar” lleva a cabo la gasificación de los residuos sobre una matriz de carbón granular macroporoso en un flujo a co-corriente. El carbón brinda la posibilidad de ser usado como medio de tratamiento, como fuente de combustible y como superficie activa donde los subproductos se adhieren. El carbón usado para la gasificación “ChemChar” puede prepararse a partir de la gasificación de carbón bituminoso u otros materiales carbonosos.

© ChemChar Research Inc./Universidad de Missouri, Departamento de Química, Missouri, EEUUA

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A escala piloto y prototipo se gasificaron residuos que contenían materiales peligrosos, incluyendo compuestos organoclorados y al gasificarse sobre el carbón, los compuestos se deshalogenaron y descompusieron y los metales pesados, los radionúclidos y el HCl se retuvieron sobre el carbón residual. Dado que el proceso es reductivo y se lleva a cabo en una atmósfera pobre de oxígeno, no se formaron SOx, NOx o dibenzodioxinas o dibenzofuranos clorados, subproductos indeseables clásicos de la incineración. El mercurio elemental volátil que salía del gasificador fue atrapado de manera eficiente en un filtro de carbón que recibía la corriente gaseosa de salida. La gasificación “ChemChar” trabajó particularmente bien para residuos mixtos que contenían constituyentes químicos peligrosos y materiales radioactivos (Manahan y Larsen, 1999). II.3.4. DISPOSICIÓN FINAL Sin considerar la utilización de técnicas de descomposición, tratamiento, y estabilización, siempre habrá remanentes de residuos peligrosos de algunos materiales que tienen que ponerse en algún lugar. Un caso favorable es el de los residuos de hidrocarburos que al ser incinerados, se obtienen como productos dióxido de carbono y agua que se descargan a la atmósfera. Pero algunas veces incluso los remanentes de la incineración se consideran residuos peligrosos (Manahan, 1990). Se denomina disposición final a la acción de depositar permanentemente los residuos en sitios y condiciones adecuadas para evitar daños al ambiente. Solo existen dos alternativas para depositar los residuos: La disposición en tierra y la disposición en océanos (Tchobanoglous, 1993). Esta última ha encontrado una gran oposición dados los efectos no cuantificables que podría generar. De hecho, se ha prohibido a nivel internacional, aunque el control de esta disposición “ilegal” es prácticamente imposible. La disposición final en tierra consiste en colocar los residuos encima o por debajo de la superficie terrestre. En algunos casos se mezclan con el suelo; en otros, se hacen esfuerzos para evitar el contacto con él. La disposición en tierra ha sido restringida y sólo se permite para residuos tratados o residuos que cumplen determinadas especificaciones (Manahan, 1990). Codisposición La codisposición es la disposición de los residuos peligrosos con los domésticos u otros residuos similares. El objetivo central es el de mantener la cantidad de residuos balanceada para asegurar que los procesos de atenuación no están excedidos. Por lo tanto, es necesario el control de la cantidad de los residuos que entren. La codisposición se considera como una opción de la disposición segura y eficiente para muchos residuos peligrosos (Batstone, 1989). Sin embargo, dado que algunos estudios han demostrado que, en el mediano y largo plazos puede resultar contraproducente, en Europa, la UE ha prohibido su uso. Aplicación en el suelo: Biolabranza/”Landfarming”

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“Landfarming” es el término en idioma inglés con el que se conoce al método de aplicación en el suelo, donde el sustrato orgánico de un residuo se degrada primeramente por la acción ultravioleta del sol (fotólisis) y, posteriormente, por la acción de los microorganismos aerobios que se encuentran en la parte superior del suelo. Este método también se considera como una forma de disposición de residuos ya que no hay seguridad de que se realice este tratamiento secuencial y que su eficiencia garantice la inocuidad de los productos resultantes a los cuerpos receptores acuosos superficiales o subterráneos que reciban sus lixiviados, provocados por la lluvia. Este proceso se desarrolló hace más de veinte años por la industria del petróleo para el tratamiento de sus residuos. Recientemente, se viene utilizando para el tratamiento de un gran número de residuos industriales, inclusive de algunos clasificados como peligrosos. En esencia, la biolabranza o “landfarming” es un proceso que consiste de la mezcla del residuo con la parte superficial del suelo (15 a 20 cm), que normalmente se conoce como zona arable (O´Brien, 1989) y se mueve en forma periódica para promover la acción solar y la de los organismos que actúan una vez que las sustancias complejas han empezado a descomponerse por la presencia de la luz ultravioleta del sol y por radicales libres oxidantes presentes. El suelo es el reactivo/catalizador de este sistema de tratamiento y, por lo tanto, se debe estudiar detalladamente. Los parámetros importantes a tener en cuenta son: Los componentes del residuo que serán el factor limitante en el establecimiento de las cantidades a aplicar, el área requerida para el tratamiento de una cantidad determinada de residuo y la recepción de fotones por unidad de área y de radicales libres por unidad de masa de los contaminantes limitantes. El criterio de diseño basado en el tratamiento en el suelo, obviamente, no se puede transferir de una localidad a otra (O´Brien, 1989). Una objeción de la aplicación en el suelo es que se requiere una gran extensión de terreno. Además, debe caracterizarse perfectamente al suelo, al residuo y a las características climatológicas de la zona para saber si es conveniente utilizar esta técnica; de lo contrario representa una amenaza potencial al ambiente, tanto por la generación de lixiviados con la lluvia como de su llegada al subsuelo sin ningún control. Confinamientos controlados Un confinamiento controlado es una instalación de disposición donde los residuos peligrosos se colocan en el suelo. Algunos incluso se sepultan o se estabilizan previamente de tal manera que no representen un peligro para la salud pública o el ambiente. Los confinamientos no son homogéneos y generalmente se conforman de celdas, en las cuales se coloca un volumen específico de residuos peligrosos, aislándolos de las celdas adyacentes por una barrera apropiada. Las barreras entre celdas consisten comúnmente de una capa de suelo natural, generalmente arcillas, las cuales restringen el movimiento lateral o descendente de los lixiviados de los residuos peligrosos. Generalmente, el llenado se continúa por encima del nivel del terreno para utilizar eficientemente el espacio y suministrarse un nivel para el escurrimiento de la

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precipitación pluvial, en caso de existir. Estos escurrimientos o lixiviados deben ser tratados (Batstone, 1989). Los confinamientos son un método común de manejo de residuos peligrosos, tanto para los residuos no tratados como para los residuos que han recibido tecnologías de tratamiento y estabilización y requieren de una construcción cuidadosa, así como de un seguimiento y mantenimiento continuos (Batstone, 1989). Hasta el momento, México cuenta con un sólo confinamiento controlado en operación y es el de Residuos Industriales Multiquim, S.A. de C.V. (RIMSA) en el municipio de Mina, Nuevo León. II.3.5. FACTORES IMPORTANTES EN LA SELECCIÓN DE TECNOLOGÍAS Dentro de los factores importantes para definir la tecnología que debe usarse para estabilizar y disponer de residuos peligrosos están los siguientes:

1. Tipo de residuo: Se refiere a la caracterización de los componentes del residuo por ejemplo. lodos que contienen metales pesados, aceites contaminados, sulfato de bario contaminado, etc.

2. Forma o estado físico del residuo: Se encuentran principalmente en estado sólido, semisólido o líquido.

3. Cantidad: Se refiere al volumen de residuos que requieren tratamiento. 4. Economía relativa del tratamiento: Es uno de los puntos determinantes para la elección de

la(s) tecnología(s) de tratamiento. Se requiere un análisis de los costos de operación, la infraestructura existente, costos de inversión y costos de mantenimiento, así pues, la elección, además de tomar en cuenta las características físicoquímicas del residuo, estará determinada por los factores de índole económica y, por supuesto, de la infraestructura que exista, así como de los requerimientos de personal capacitado.

5. Legislación: Es indispensable que las opciones seleccionadas se encuentren acordes con las leyes vigentes, pues solamente así, se podrá contar con un control adecuado que realmente proteja al ambiente.

II.4 GENERALIDADES PARA PLATA, MERCURIO Y CROMO II.4.1. PLATA II.4.1.1. Generalidades La plata es un metal blanco, brillante, suave y maleable, presenta una alta conductividad eléctrica y térmica. Químicamente es menos reactiva que el cobre, excepto frente al azufre y ácido sulfhídrico; este último ennegrece rápidamente la superficie de la plata, por formación de sulfuro de plata. El metal se disuelve en ácidos oxidantes, en solución de cianuro y en presencia de oxígeno o peróxido (Burriel, 1989).

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La plata se encuentra nativa en la naturaleza, a veces en masas hasta de 100 kg. Los minerales de plata más importantes son: la argentita (Ag2S), la estromeyerita (Cu2S.Ag2S), y la pirargirita (Sb2S3.3Ag2S). La clorargirita (AgCl), se encuentra en pequeñas cantidades. Los yacimientos mayores se encuentran en México (suministra más de un tercio de la producción mundial), Estados Unidos de América, Canadá (Ontario), Australia, Sajonia, Hungría y Siberia. El agua de mar tiene trazas de sales de plata. Los minerales del plomo suelen contener también algo de plata. Al beneficiar el plomo, la plata queda retenida por el plomo. La plata pura comercial suele contener cobre y otros metales. La plata cristaliza en octaedros regulares en el sistema cúbico de cara centrada, su peso específico es de 10.5, hierve a 1955ºC dando entonces vapor azul monoatómico. La plata fundida absorbe veinte veces su volumen de oxígeno, perdiéndolo de nuevo al solidificar. La plata es un metal noble. Se llaman metales nobles a aquellos que son muy resistentes a las acciones químicas y que no se combinan con el oxígeno a la presión ordinaria ni aún a la temperatura elevada. II.4.1.2 Propiedades químicas Pertenece al grupo Ib de la tabla periódica, posee una estructura cortical externa 3d10, 4s1 y puede funcionar en sus compuestos con los grados de oxidación (I), (II), (III), en medio acuoso sólo se encuentra como monovalente. De los distintos estados de oxidación, el catión más estable en disolución es el Ag+, incoloro (saturación del orbital externo 3d), por lo que las reacciones analíticas de este elemento se basan en las características de este catión. Los estados de oxidación superiores de la plata, Ag(II) y (III) son muy inestables como iones libres (muy ácidos y oxidantes); sin embargo, se pueden estabilizar por formación de precipitados o complejos; las formas más conocidas son los óxidos AgO y Ag2O3 y el complejo nitrato de Ag(II), que permite una relativa estabilidad de sus soluciones. El óxido AgO es muy fácil de obtener y es utilizado como oxidante fuerte, fundamentalmente en oxidaciones orgánicas. El metal no puede ser disuelto por ácidos no oxidantes. Su mejor disolvente es el ácido nítrico. También se disuelve en el ácido sulfúrico concentrado y caliente, lo que se aplica a la separación de sus aleaciones con el oro, que permanece insoluble. No es atacado apreciablemente por los hidróxidos alcalinos fundidos, propiedad que se aplica a la fabricación de crisoles de plata para fusiones alcalinas. El catión Ag+ es un poco más oxidante que el catión Fe3+, por lo que es fácilmente reducible; sin embargo, su potencial se hace mucho más reductor en presencia de Cl- o de otros aniones que precipiten o formen complejos con el catión. Los compuestos de plata más solubles en agua son el nitrato, fluoruro y clorato. Los más insolubles son el sulfuro y los halogenuros. II.4.1.3 Reacciones 1. Hidróxidos alcalinos fuertes

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Originan precipitado pardo de Ag2O, insoluble en exceso de reactivo, fácilmente soluble en ácido nítrico y en amoníaco:

2Ag+ + 2OH- --------------------> Ag2O↓ + H2O Las soluciones amoniacales de óxido de plata suelen depositar, por reposo, cristales negros, una vez secos, son fuertemente explosivos (plata fulminante). 2. Ácido sulfhídrico Precipitado negro de Ag2S, insoluble en amoníaco, en sulfuros o polisulfuros alcalinos y en soluciones no muy concentradas de cianuro potásico soluble fácilmente en ácido nítrico diluido y caliente y con más dificultad en soluciones concentradas de cianuro potásico.

2Ag+ + H2S--------------------> Ag2S ↓ + 2H+ 3Ag2S ↓ + 2NO3- + 8H+ -------------------> 6Ag+ + 2NO + 3S + 4H2O

3. Precipitación con cloruro El ión Cl- es reactivo general del catión Ag+ en cuanto sirve para separarle de otros cationes y también especial, porque puede servir para identificación del mismo. Forma un precipitado blanco, cuajoso, que oscurece a la luz, insoluble en los ácidos fuertes y soluble en gran exceso de Cl-.

Ag+ + Cl- -------------------> AgCl↓

II.4.1.4 Usos en la industria La plata es uno de los metales más nobles y más utilizados en la industria. Los usos industriales más importantes son: Platería y joyería, contactos y componentes eléctricos, aleaciones y soldaduras, piezas dentales y médicas, espejos, baterías, productos químicos y fotografía (González, 1978). II.4.1.5 Toxicidad La plata puede ser ingerida de diversas formas, vía consumo de organismos marinos, por utensilios de comida y algunas piezas dentales (Hans, 1988). La plata no presenta graves problemas de salud a nivel industrial en concentraciones por debajo de 0.10 mg/m3. Las sales de plata son capaces de penetrar por la piel a través de los poros de las glándulas sudoríparas. Los compuestos de plata pueden ser absorbidos por inhalación y por ingestión y se encuentra en altas concentraciones en hígado, bazo, músculo, piel y cerebro. Los valores normales de plata en riñones, hígado y bazo son 0.4, 0.7, 2.7 mg/kg de peso seco, respectivamente. La vida media biológica para la plata es del orden de pocos días para animales y de 50 días aproximadamente para humanos; es posible que depósitos en la piel también tengan una larga vida media. La excreción de la plata es por vía gastrointestinal principalmente; la excreción urinaria es de 10μg/día y por eliminación fecal es de 30-80μg/día; esto ha sido reportado en personas saludables. Los compuestos de plata soluble en agua, tales como los nitratos, tienen un

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efecto local corrosivo y pueden causar un envenenamiento mortal si es tomado por accidente. Una dosis con propósitos terapéuticos por vía intravenosa, si sobrepasa los 50 mg, es letal. Los hallazgos en los casos de algunas necropsias indican edema pulmonar, hemorragia y necrosis de la médula ósea, hígado y riñón. La instilación de aproximadamente 7 g de AgNO3, dentro de la cavidad uterina, como abortivo, ha sido reportado que en las primeras 3 horas es fatal. La exposición por largo tiempo ya sea por inhalación o por ingestión de sales de plata coloidal produce una enfermedad llamada argiriasis o argiria, palabras que según el diccionario de la lengua española (árgyros, plata), que se caracteriza por una pigmentación azul-grisácea de la piel en los sitios expuestos y en las vísceras del cuerpo por intoxicación crónica con sales de plata. También el parénquima cerebral puede ser afectado por la argiria. La dosis requerida para inducir la argiriasis está en el intervalo de 1 a 30 g de sales de plata solubles. La plata metálica es menos dañina, con excepción de preparaciones de plata coloidal. Las personas rubias son consideradas más susceptibles a contraer la argiria. Exposición repetida en animales puede producir anemia, crecimiento cardíaco, retardo en el crecimiento y cambios regenerativos en el hígado. No ha sido reportado un tratamiento efectivo para la argiriasis. La terapia mediante la formación de “ligandos” se ha reportado que no es efectiva. II.4.2 MERCURIO II.4.2.1 Generalidades El mercurio es conocido y usado hace más de 2,000 años. La introducción del mercurio en la investigación científica, ocurrió en 1643 con la invención del barómetro de Torricelli, el cual usó el mercurio para la determinación de la presión atmosférica. En 1720, Fahrenheit inventó el termómetro de mercurio (Burriel, 1989). El mercurio es el único metal líquido a las temperaturas ordinarias. Se solidifica a -38.87ºC y hierve a 356.9ºC. Tiene color blanco como la plata con un ligero matiz azulado. Cuando el mercurio se solidifica, el metal se contrae y cristaliza con el sistema romboédrico. Su alta conductividad térmica, ocasiona que el mercurio pueda ser usado como agente refrigerante. Su baja resistividad eléctrica, ocasiona que el mercurio pueda ser usado en contactos eléctricos. Su alta volatilidad es incomparable con respecto a los demás metales. El mercurio es el único elemento, junto con los gases raros, que forma vapor monoatómico a temperatura ambiente, por lo que resulta muy contaminante.

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II.4.2.2 Propiedades químicas Pertenece al grupo IIb de la Tabla Periódica y su estructura cortical externa es 5d10, 6s2. A pesar de la semejanza electrónica con los elementos de su grupo (Zn y Cd), las analogías de tipo analítico son escasas. Funciona con los grados de oxidación (I) y (II), originando los compuestos mercuriosos y mercúricos, respectivamente. El estado de oxidación (I) es sólo aparente, ya que en realidad es un dímero formado por dos iones Hg(II) unidos por enlace covalente, +Hg-Hg+. Hg(I) El catión es incoloro, como lo son las sales solubles mercuriosas. Por sus propiedades analíticas, el Hg2

2+ tiene ciertas analogías de comportamiento con Ag+ y Tl+, precipitando los tres cationes cloruros insolubles. El catión mercurioso es un catión bastante ácido que necesita acidez libre para existir en medio acuoso. Si la acidez no es suficiente puede precipitar sales básicas blancas o amarillas. El cloro ataca al metal formando Hg2Cl2 (diferencia de los hipocloritos que originan óxidos amarillos, HgO u oxicloruro mercúrico, Hg2Cl2O pardo). Tanto el mercurio metálico como el ión mercurioso son reductores débiles, excepto cuando actúan en presencia de agentes que forman complejos de Hg(II). El catión mercurioso sólo es estable en medio ácido y, a pH>3.5, el catión sufre una “dismutación” que origina HgO y Hg. En presencia de algún anión que estabilice al catión mercurioso, como el Cl- , se impide la “dismutación”, debido a que la estabilidad del precipitado (Hg2Cl2) es mayor que la del precipitado de HgO, siempre y cuando no se rebase un pH>11. Los compuestos más insolubles del Hg(I) son: Hg2Cl2 blanco que ennegrece con amoníaco, por lo que ha recibido el nombre de calomel o calomelanos; Hg2I2, amarillo vivo; Hg2(SCN)2, blanco sedoso. La insolubilidad y color de estas sales tienen una gran semejanza con las correspondientes de Ag(I). Hg(II) Es incoloro y tiene gran tendencia a formar compuestos covalentes poco disociados, incluso con aniones inorgánicos, como es el caso del HgCl2 o el Hg(CN)2; estas especies neutras no tienen carácter salino, son compuestos muy poco disociados; el Hg(CN)2 deja tan baja concentración de Hg2+ en solución que no reacciona con sus reactivos ordinarios, excepto con los sulfuros. A esta tendencia se debe el hecho de que el Hg(II) entre a formar parte, fácilmente, en numerosas combinaciones orgánicas. Naturalmente, a diferencia del Hg(I), forma numerosos complejos (Burriel, 1989). Su acción deformante sobre los aniones con los que puede formar compuestos insolubles es grande y por esta razón son fuertemente coloreados, aunque el anión sea incoloro, (sulfuro, negro; óxido, rojo; yoduro, rojo, etc). El catión mercúrico es un oxidante moderado en medio ácido; en medio alcalino es menos oxidante por formarse la especie HgO. En las disoluciones acuosas de sus sales disociadas (nitrato, perclorato) el catión Hg2+ se comporta como un catión ácido que se hidroliza fuertemente, por lo que las citadas disoluciones necesitan acidez libre para estabilizar el catión.

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Si la acidez disminuye, precipitan sales básicas por formación de compuestos insolubles con el catión HgOH+, de color amarillo o rojo. El HgO, amarillo en frío y rojo en caliente, precipita a un pH de 2.4; este óxido es prácticamente insoluble incluso a valores altos de pH. Cuando la especie disuelta está poco disociada, como ocurre con el HgCl2, el comportamiento ácido-base se ve modificado por la mayor estabilización del Hg2+; así el cloruro mercúrico no precipita el óxido hasta un pH próximo a 7. Las sales m{as solubles son: nitrato, cloruro y cianuro. Las sales más insolubles son: HgS, negro; HgI2, rojo; HgO, amarillo o rojo. II.4.2.3 Reacciones Hg(I) 1. Hidróxidos alcalinos fuertes Inicialmente se forma un precipitado negro de óxido de mercurio (I)

Hg22+ + 2OH- --------------------> Hg2O↓ + H2O

Lentamente, en frío y más rápidamente si se calienta, el precipitado toma color gris de una mezcla de mercurio elemental (negro) y óxido mercúrico (amarillo). originados en la dismutación del óxido mercurioso:

Hg2O↓ --------------------> HgO↓ + Hg 2. Ácido sulfhídrico Precipitado negro mezcla de mercurio metálico y de sulfuro mercúrico (II)

Hg22+ + H2S --------------------> Hg + HgS + 2H+

3. Anión cloruro Origina precipitado blanco denso, de Hg2Cl2 (calomelanos). Diferencia de Hg2+, que no precipita. El Hg2Cl2 se disuelve en el agua regia, o en el agua de bromo, oxidándose a Hg2+:

Hg22+ + 2Cl- --------------------> Hg2Cl2↓

Hg2Cl2↓ + Br2 --------------------> 2Hg2+ + 2Cl- + 2Br- Hg(II) 1.Hidróxidos alcalinos fuertes Con pequeñas concentraciones de álcali origina sal básica, amarilla o pardo rojiza de composición variable. Si se continúa la adición de álcali, al llegar a un pH alrededor de 2

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precipita óxido mercúrico (II), amarillo, ligeramente soluble en exceso de álcali y fácilmente soluble en ácidos:

Hg2+ + NO3- + OH- --------------------> HgNO3 (OH)↓ HgNO3 (OH)↓ + OH- -------------------->HgO↓ + NO3- + H2O

2. Ácido sulfhídrico Origina precipitado negro de sulfuro mercúrico. En medio fuertemente ácido puede precipitar diversos sulfocloruros de color blanco, amarillo y rojo, sucesivamente, antes de llegar a la forma de sulfuro negro:

3Hg2+ + 2Cl- + H2S --------------------> Hg3Cl2S2↓ + 4H+ Hg3S2Cl2↓ + H2S --------------------> 3HgS↓ + 2H+ + 2Cl-

3. Yoduro de potasio Forma un precipitado rojo de HgI2, fácilmente soluble en exceso de reactivo por formar el complejo HgI4

2- Hg2+ + 2I- --------------------> HgI2↓

HgI2↓ + 2I- --------------------> HgI42-

II.4.2.4 Usos en la industria En amalgamas con excepción del hierro, todos los demás metales, pueden ser amalgamados con mercurio. Amalgamas de sodio y potasio son utilizadas como agentes reductores. El mercurio se utiliza como cátodo en celdas electrolíticas para obtención de cloro e hidróxido de sodio (Fishman, 1970). Los cloruros, óxidos, sulfatos, acetatos y fosfatos de mercurio son buenos catalizadores para muchas reacciones químicas. En aparatos eléctricos donde su estabilidad, fluidez, alta gravedad específica y conductividad eléctrica son únicas, también se utiliza en lámparas de mercurio de baja presión o fluorescentes y de alta presión utilizados en alumbrado público. Estas lámparas son utilizadas también en fotocopiado, proyección de películas, fotografía. El mercurio se utiliza en termómetros, barómetros, osciloscopios, contactos, computadoras. El HgO se utiliza en pinturas y como reactivo, el Hg2Cl2 es utilizado en lo que se conoce como calomelanos en electrodos. II.4.2.5 Toxicidad Los compuestos de Hg(I) son tóxicos, aunque menos que los de Hg(II). Así, el HgCl2 tiene una elevada toxicidad, mientras que el Hg2Cl2, que se ha utilizado como purgante, no es tóxico debido a su insolubilidad en los ácidos del aparato digestivo (Hans, 1988). Los compuestos de Hg(II) son fuertemente tóxicos. El HgCl2, sublimado corrosivo, que se encuentra con frecuencia en las prácticas docentes, es mucho más tóxico cuando penetra en el organismo por vía pulmonar, lo que se debe tener muy en cuenta cuando se evapora una disolución que contiene dicha sal, ya

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que el “HgCl" en disolución destila apreciablemente a la temperatura del baño María. La absorción de vapores o polvos mercuriales por el cuerpo humano se conoce como nociva desde hace bastantes siglos. Para el manejo del mercurio y sus compuestos, es necesario utilizar equipo de protección como impermeables, guantes, lentes de protección, y respiradores con absorbentes especiales. Estas precauciones son necesarias para prevenir la inhalación, la ingestión y absorción del mercurio. En California, el límite tolerado es de 0.15 mg/m3. La absorción de mercurio se realiza por la vía respiratoria, piel y vía gastrointestinal. Si hubiera una explosión de aire que contiene 0.1 mg/m3 de mercurio esta cantidad sería excretada en 24 horas por la orina, heces, lágrimas y saliva. El organismo humano es capaz de absorber y excretar en algunos casos, cantidades tan altas como 2 mg/día sin presentar ningún síntoma de intoxicación. Los compuestos fenilmercuriales son considerados mucho menos tóxicos que los derivados alquílicos y pueden ser comparados con los compuestos mercúricos inorgánicos. La toxicidad por inhalación de vapor de mercurio provoca carraspera, temblores, malestares abdominales y otros síntomas acompañados con excreción en la orina, se ha demostrado también que altas concentraciones de mercurio en el aire daña los tejidos pulmonares. El mercurio en el cuerpo tiene alta afinidad por grupos sulfhidrilos, iones cloruro y aminas y esto ocasiona que el mercurio inhiba la ureasa, invertasa y otras enzimas que contienen grupos SH. el mercurio puede bloquear la vía metabólica de la glucosa. Los antídotos empleados provocan la formación de “ligandos” del metal para que éste sea inactivado y excretado, entre estos están: N-acetilfenilcilamina, el 2,3 dimercaptopropanol (BAL) y ácido etilendiaminotetraácetico (EDTA). II.4.3. CROMO II.4.3.1 Generalidades Descubierto por el químico Vauquelin en l797, le dio el nombre de “chrome”, que procede del griego Chroma, que significa color, en atención a que todos los compuestos conocidos de cromo, sólidos o en disolución, son coloreados. Pertenece al grupo VIa de la tabla periódica y tiene una estructura cortical externa 3p6, 3d5, 4s1. El cromo considerado habitualmente como "puro" es de color blanco brillante, quebradizo y tan duro que raya el vidrio. Pero el cromo "purísimo", obtenido en condiciones especiales, libre de impurezas, no es duro ni quebradizo, sino dúctil, por lo que la dureza y la fragilidad se considera que son debidas a pequeñas impurezas de óxidos, carburos o nitruros (Burriel, 1989). El cromo es extraordinariamente resistente químicamente a temperatura ordinaria. Tiene un punto de fusión considerablemente alto (1800ºC) pero el de ebullición no es proporcionalmente alto (2300ºC a presión atmosférica). No se oxida notablemente con el aire, algunas veces en la presencia de humedad aparecen manchas superficiales; cuando se calienta se quema, especialmente, a la flama de soplete de oxígeno y también cuando se calienta con clorato de potasio o nitrato de potasio. Se disuelve en ácido clorhídrico acuoso o en ácido sulfúrico, no tienen acción sobre el ácido nítrico concentrado o diluido ni el agua regia en frío.

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II.4.3.2 Propiedades químicas Los estados de oxidación más frecuentes para el cromo son : (II) (III) y (VI), originando compuestos cromosos, crómicos y cromatos (dicromatos), respectivamente; además se conocen compuestos de Cr(IV) y Cr(V). El sistema Cr(II)/Cro es bastante reductor, lo que condiciona que el metal se disuelva fácilmente en ácido clorhídrico, concentrado y diluido, con desprendimiento de hidrógeno. En ausencia de aire (atmósfera inerte) se obtiene Cr2+, y en presencia de aire, Cr3+, o mezcla de Cr2+ y Cr3+. El ácido sulfúrico diluido ataca lentamente al cromo, con desprendimiento de hidrógeno y formación de Cr2+ o Cr3+, según exista o no oxígeno presente. El ácido sulfúrico concentrado y caliente disuelve fácilmente al cromo, originando Cr3+ y desprendiendo SO2:

2Cro + 3H2SO4 + 6H+ --------------------> 2Cr3+ + 3SO2 + 6H2O El ácido nítrico, diluido o concentrado, no ataca al cromo, al que pasiva, por formación de una capa de óxido, con lo que se hace insoluble en los ácidos, incluso en el sulfúrico concentrado y frío y en el agua regia. El efecto de “pasivado” hace que el metal no se ataque por el cloro seco, vapores nitrosos, dióxido de azufre, sulfhídrico, álcalis cáusticos, etc. El ácido perclórico concentrado ataca y disuelve al cromo y a sus aleaciones, originando Cr(VI) (dicromato). El Cr(II), muy reductor en todo el margen de pH, es muy fácilmente oxidado a Cr(III), incluso por el oxígeno disuelto o el ambiental, por lo que apenas tiene existencia en medio acuoso, a no ser que se consiga estabilizar esta valencia o inhibir la oxidación. El potencial del sistema Cr(VI)/Cr(III) depende del pH del medio. En un medio suficientemente ácido las sales de Cr(VI), los dicromatos, son oxidantes enérgicos que oxidan cuantitativamente (dicromatos) al Fe2+, al Sn2+, al I- y al C2H5OH, entre otros:

Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ --------------------> 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O

Cr2O72- + 6I- + 14H+ --------------------> Cr3+ + 3I2 + 7H2O

A medida que el pH aumenta el Cr(VI) se hace menos oxidante por lo que la utilización de cromatos como oxidantes en medios alcalinos es muy restringida. Los grados de oxidación Cr(IV) y Cr(V) se forman como intermediarios (no estables) en las reacciones redox en que interviene el sistema Cr(IV)/Cr(III). Además, se conocen algunos compuestos sólidos de Cr(IV), como el CrO2, de importancia industrial por su ferromagnetismo y del Cr(V). Cr(II) Todos los compuestos cromosos son inestables al aire, en el que se oxidan rápidamente a compuestos de Cr(III). En disolución originan al catión Cr2+, azul, muy reductor, que reduce lentamente al hidrógeno del agua, desprendiendo hidrógeno elemental. La facilidad con la que se oxida el Cr2+ justifica que no se encuentre prácticamente en disolución acuosa y que no sea objeto de investigación cualitativa. Pueden ser más o menos estabilizados en medio acuoso por formación de complejos con acetato, etilendiamina, cianuro y tiocianato. Los complejos con

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hidracina son bastante estables pero insolubles en agua. En presencia de polialcoholes se inhibe la oxidación atmosférica, estabilizándose las soluciones de Cr2+, con lo que se consigue aprovechar el gran poder reductor de esta especie para efectuar valoraciones reductimétricas. Cr(III) Origina las sales crómicas y sus compuestos que junto, con los cromatos (grado de oxidación VI), constituyen los compuestos de cromo más importantes desde el punto de vista analítico. Las sales solubles en agua originan el catión Cr3+, que lógicamente no se encuentra libre sino formando acuocomplejos simples o mixtos con los aniones existentes en la disolución. La diversidad de estos complejos determina el color de las soluciones de cromo, que presentan tonalidades verde, violeta y, en ocasiones, gris. En medios ácidos predomina la especie Cr3+ coexistiendo con las formas básicas CrOH2+ y Cr(OH)2+. A valores de pH próximos a 5 precipita el óxido hidratado que se suele formular como Cr(OH)3.nH2O. El precipitado es bastante estable, si bien puede disolverse en medios alcalinos para dar cromitos, siendo el CrO2-, verde, la especie predominante; posiblemente también existan las formas Cr(OH)5

2- y Cr(OH)63-. Los cromitos, en general, no son muy estables y reprecipitan el

hidróxido por simple ebullición. Cr(VI) En este estado de oxidación el cromo presenta una relación carga/radio tan elevada que no puede formar cationes en medio acuoso, sino aniones oxigenados como CrO4

2-, Cr2O72-, etc. En medios

alcalinos la especie predominante es el ión cromato, CrO42-, amarillo; a valores de pH próximos a

6; el cromato acepta protones transformándose en HCrO4- y Cr2O72-, de color rojo naranja:

CrO4

2- + H+ --------------------> HCrO4- 2CrO4

2- + 2H+ --------------------> Cr2O72- + H2O

El equilibrio entre las especies HCrO4

- y Cr2O72- está condicionado por la concentración; a

concentraciones elevadas predomina el dímero Cr2O72-; a bajas concentraciones predomina

HCrO4-. En medios más ácidos se forma el ácido crómico H2CrO4. Los compuestos más importantes de cromo (VI) son los cromatos y los dicromatos metálicos, todos ellos coloreados. Los cromatos más insolubles son PbCrO4, amarillo, Ag2CrO4, rojo, Tl2CrO4, amarillo, HgCrO4, amarillo y los más solubles los Hg2

2+, Sr2+, Cu2+ y Fe2+. Todos ellos son solubles en ácidos más o menos fuertes. Los dicromatos son solubles, siendo la especie K2Cr2O7 el compuesto más importante de cromo (VI); es rojizo en estado cristalino y se torna amarillo al pulverizarlo. Es ampliamente utilizado como oxidante en los laboratorios y ciertas industrias. II.4.3.3 Reacciones

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Cr(III) 1.Hidróxidos alcalinos fuertes Precipitado gris verdoso, o violáceo, gelatinoso, de Cr(OH)3, soluble en frío, en exceso de reactivo, dando una solución verdosa que contiene al anión cromito CrO2-:

Cr3+ + 3OH- --------------------> Cr(OH)3↓ Cr(OH)3↓ + OH- --------------------> CrO2- + 2H2O

Si la disolución alcalina que contiene el cromito se diluye y se hierve, ocurre un proceso hidrolítico con reprecipitación cuantitativa del hidróxido. 2. Carbonatos alcalinos La alcalinidad proporcionada por la hidrólisis es suficiente para que precipite el hidróxido de cromo, más estable que el carbonato:

Cr3+ + 3CO32- + 3H2O --------------------> Cr(OH)3↓ + HCO3-

El mismo comportamiento y, por idéntica razón, tiene el carbonato de bario, el tiosulfato de sodio, el sulfuro de amonio y el cianuro de potasio. 3. Ácido sulfhídrico El H2S no reacciona con el Cr3+ en medio ácido; en medio alcalino tampoco es posible la obtención de Cr2S3 debido a que es más estable el hidróxido, Cr(OH)3. Por consiguiente, el sulfuro de cromo sólo puede obtenerse en ausencia de agua, es decir, por vía seca. Cr(VI) 1. Peróxido de hidrógeno En medio ácido, el Cr(VI) reacciona con el H2O originando un pentóxido de cromo, CrO5, de color azul intenso, que puede extraerse en éter o en alcohol amílico:

Cr2O72- + 2H+ + 4H2O2 --------------------> 2CrO5 + 5H2O

El pentóxido contiene dos grupos peroxi, por lo que también se llama peróxido de cromo. 2. Reactivos de precipitación El CrO4

2- precipita sales coloreadas con muchos cationes. Tiene interés analítico y, a veces, se utilizan con fines de identificación, el precipitado rojo de Ag2CrO4 o los amarillos de PbCrO4 y

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BaCrO4, obtenidos con los cationes correspondientes en medio acético y solubles en ácidos fuertes. 3. Ácido sulfhídrico Los cromatos y dicromatos, en medio ácido, son reducidos por el SH2 a Cr3+, con precipitación de azufre:

Cr2O72- + 3H2S + 8H+ -------------------> 2Cr3+ + 3S + 7H2O

La oxidación del H2S pude llegar incluso a sulfato, por lo que es necesaria la eliminación de Cr(VI), por reducción. Si la acción del H2S sobre soluciones que contienen Cr(VI) se efectúa en medio poco ácido, el Cr(III) resultante se estabiliza como Cr(OH)3. II.4.3.4 Usos en la industria El cromo metálico encuentra su principal uso en la industria acerera, los aceros de cromo son característicos por su dureza y resistencia y, por lo tanto, son empleados para herramientas y particularmente en partes de máquinas sometidas a grandes tensiones como los baleros. Otras aleaciones como las de bronce y latón son también frecuentemente endurecidas al adherir cromo. Una aleación Ni-Cr-Fe en alambre forma nicromo, que se usa en las resistencias de hornos eléctricos. El cromo es el más duro de los metales usuales y es muy apropiado para la producción de recubrimientos protectores. El cromado electrolítico ha encontrado amplia aplicación en la industria automovilística, así como para muchos otros objetos especialmente de cocina (electrodomésticos, baterías de cocina, etc) (Benítez-Sánchez, 1989). Los compuestos de cromo son más ampliamente usados que el cromo metálico. Las sales de Cr(III) y cromatos son usadas para la industria de colorantes como mordentes. En la industria peletera sirven para la producción de piel-Cr, más durable. Se ha encontrado aplicación en fotografía. Numerosos compuestos de cromo son empleados como pigmentos minerales: Amarillo cromo (cromato de plomo), naranja cromo (cromato básico de plomo), verde cromo (óxido de cromo(III)). II.4.3.5 Toxicidad No hay evidencia de que el cromo incluido normalmente en la dieta produzca efectos adversos en la salud. Sin embargo, la ingestión de grandes cantidades de dicromato de potasio ha causado la muerte. El cromo hexavalente es mucho más tóxico que el trivalente. Las exposiciones crónicas de polvo de cromato se han correlacionado con la incidencia de cáncer pulmonar y una administración oral de 50 ppm de cromato en la dieta se ha sido asociado con la depresión en el crecimiento y daños en hígado y riñón en animales de experimentación (Hans, 1988). Se toman, en general, como potencialmente carcinogénicos a los compuestos de cromo hexavalente y se niega esta capacidad a los trivalentes. Entre los compuestos hexavalentes, se señala a los compuestos monocromados como los principales carcinógenos. El dicromato de potasio es el primero en número de casos por compuesto que provocan dermatitis. Se señalan diversas actividades en las que se ha encontrado dermatitis por cromo galvanizado, impresión

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con tintas de cromo, industria del cemento, curtiduría comercial, pintura y ensamblajes de automóviles, molinos de madera, plantas de aviones, equipos de aire acondicionado, producción de cromatos, cromado, fotografía y litografía, pantallas de televisión a color, industria de construcción. También en algunos productos como: detergentes, blanqueadores, cerillos, acero inoxidable, preparados químicos para la agricultura. Es muy amplio el número de industrias relacionadas con la dermatitis por cromo (algunas de ellas con producción a gran escala, lo que implica un gran número de trabajadores expuestos). Las afecciones respiratorias son los efectos más comúnmente provocados por la inhalación de polvos de cromatos y de gases de ácido crómico en los trabajadores. Son muy diversas las manifestaciones clínicas descritas de afecciones respiratorias: ulceración y perforación del tabique nasal, mucosa inflamada, irritación de la conjuntiva, rinitis crónica, sinusitis, enfisema, traqueitis, bronquitis crónica, catarro, bronconeumonía, faringitis, asma. Se señala que el cromo es absorbido pobremente en el tracto gastrointestinal; en la forma hexavalente un poco más que en la trivalente; sin embargo, los trastornos gastrointestinales, siendo menos frecuentes que los del sistema respiratorio son más dolorosos y fáciles de identificar; el vómito y la diarrea son síntomas notables que aparecen desde que la intoxicación por ingestión de cromo es incipiente. El cromo en su forma hexavalente y trivalente, pueden provocar trastornos en el sistema nervioso central. En los oídos se ha encontrado corrosión de la membrana del tímpano y úlceras en el canal externo. A continuación en el siguiente capítulo se presenta la metodología experimental realizada en esta investigación.

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CAPÍTULO III

FASE EXPERIMENTAL (METODOLOGÍA)

III.1 DESCRIPCIÓN DE LAS FUENTES DE AGUAS RESIDUALES

UTILIZADAS PARA EL ESTUDIO COMPARATIVO EN LA DETERMINACIÓN DE DQO

Como se mencionó en la introducción, para probar las metodologías de determinación de contenidos de materia orgánica como demanda química de oxígeno, se emplearon las aguas residuales que, en el lapso de desarrollo de esta investigación estaban siendo estudiadas en los laboratorios del PIQAyQA, vinazas de un ingenio azucarero-alcoholero (Ramírez-Burgos y col., 2000a,b), agua del procesamiento del cempasúchil para la producción de harinas para pigmentar dietas y extraer colorantes y, finalmente, nejayote o agua de cocción de maíz, proveniente de un molino de nixtamal. A continuación se describen brevemente los procesos de los que se derivan esta agua residuales, sus características y la forma en que se tomaron las muestras para la medición de sus contenidos de materia orgánica, medida como DQO. III.1.1 VINAZAS Éste es uno de los efluentes líquidos más contaminantes del proceso de producción de alcohol etílico. Tiene una alta carga orgánica medida como demanda química de oxígeno (DQO) que va aproximadamente de 70,000 a 150,000 mg/L que, comparada con los desagües domésticos (400-600 mg DQO/L), da una idea del impacto ambiental que causan (Tabla III.1). Dado que la industria azucarera es una de las principales industrias contaminantes de las cuencas de México, los ingenios azucareros/alcoholeros han empezado a adoptar acciones tendientes a minimizar estos efectos negativos mediante el adecuado tratamiento de sus aguas residuales, que permitan su reutilización dentro del ingenio dado que, por otra parte, el costo del uso y distribución del agua se irá incrementando en los próximos años (Chaux y col., 1997; Durán y col., 1994a,b; Durán-de-Bazúa, 1994a,b; Durán-de-Bazúa y col., 1988, 1991; Klomp y col., 1995; Zámano y col., 1991). Para ubicar en el contexto de México a este sector industrial, en general, la industria genera 64.5 m3/s de descargas líquidas con 1.6 millones de toneladas de DBO anualmente. De este valor, sólo el 8% (5.3 m3/s) es tratado, obteniendo una remoción de 0.32 millones de toneladas de DBO. Los

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restantes 59.2 m3/s, que es el 92%, queda sin tratar, contribuyendo con 1.28 x 106 ton de DBO. (CMIC, 1998). El sector agrícola genera 337 m3/s al año de agua residual (agua de retorno agrícola), lo que representa el 62% del total nacional. El balance de descarga de agua residual urbana, industrial y agrícola del país es de 634 m3/s que, anualmente, representa cantidades muy importantes (CMIC, 1998):

Total 100% 634 m3/s anual Agricultura 62% 337 m3/s anual Sector doméstico 28% 231 m3/s anual Industrial 10% 64.5 m3/s anual

Tabla III.1 Composición promedio de las vinazas generadas en una destilería de alcohol de caña

(Durán-de-Bazúa y col., 1988)

PARÁMETRO CANTIDAD Temperatura, oC 25-35 Valor de pH 4.2-7.0 Alcalinidad, g CaCO3 /L 5.8 Turbiedad, UNT (unidades nefelométricas de turbiedad) 30,000 Sólidos totales, g/L 69-90 DBO5, mg O2/L 31,500* DQO, g O2/L 69-128 Nitrógeno total, g/L 1.2-1.6 Nitrógeno Kjeldhal, mg N/L 1,600 Nitrógeno amoniacal, mg N/L 150 Sulfatos, g/L 3.1-5.8 Iones potasio, g/L 8.1 Ión sodio, g/L 0.14 *Dilución de 1/100

Sin duda, la industria con mayor participación relativa en vertimiento de residuos que elevan la carga orgánica al agua es la azucarera con un 53%, le siguen la elaboración de bebidas y la fabricación de alcohol con un 10%, la petrolera, la de la celulosa y el papel, la alimentaria, la metálica básica y la química con un 5%, cada una, (CMIC, 1998). Algunas de estas industrias están establecidas en zonas con baja disponibilidad de agua, lo que resulta en una sobreexplotación de acuíferos, contaminación de los ecosistemas y altos costos de oportunidad. Se considera que muchas empresas podrían utilizar aguas tratadas o grises en sus servicios o procesos, con lo que se disminuiría la presión ejercida sobre la capacidad de los acuíferos o, en su

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caso, se podría aumentar la cobertura del servicio de agua potable a favor del consumo doméstico (Ramírez-Burgos y col., 2000a,b). El ahorro de agua en los ingenios azucareros es de gran importancia, debido a factores de carácter ecológico y económico que obligan a reducir al mínimo los volúmenes de agua que la fábrica toma de diferentes fuentes de abastecimiento y que, a su vez, debe verter al ecosistema. Desde el punto de vista económico, es imprescindible disminuir los costos de producción, para que esta agroindustria sea viable económicamente. Una forma de lograrse es incrementando la eficiencia mediante un mejor aprovechamiento de los insumos, como es el agua, durante el proceso de producción, así como tomando las medidas de carácter técnico necesarias en todos los sistemas hidráulicos de la fábrica, para que se minimice el consumo de agua. Lo anterior sin olvidar que la rentabilidad económica no depende sólo del buen manejo de agua, también depende del por ciento de azúcar recuperado (Baltazar, 1993). III.1.2 CEMPASÚCHIL Es una flor indígena de México (su nombre viene del náhuatl y significa flor de muchos pétalos), que contiene pigmentos altamente apreciados en la industria alimentaria, farmacéutica y avícola (Chávez, 1995; Chávez y col., 1994; Chávez-Sánchez y col., 1995). Para su aprovechamiento industrial se cosecha y deshidrata y las harinas producidas son adquiridas directamente por la industria avícola o enviadas a un segundo proceso, esta vez de extracción, para obtener los pigmentos puros y emplearlos como colorantes en la industria alimentaria o en la industria químico farmacéutica. Para su deshidratación, la flor es ensilada (sujeta a procesos anaerobios de descomposición, para eliminar parte del agua intracelular, a través de la ruptura de la pared celular) y, posteriormente, prensada mecánicamente para extraer una porción adicional de agua, antes de enviar la torta obtenida a secadores que emplean aire caliente que por convección, la deshidrata. La torta deshidratada es enviada a molinos para homogenizar su tamaño de partícula y composición y envasado para su posterior venta o procesamiento. En las dos primeras operaciones, la de ensilado y la de prensado, se generan aguas residuales con elevadas cantidades de material en suspensión y disuelto (aproximadamente 1.4 L/s de aguas residuales para 200 ton/d de flor), provenientes de las propias flores y con características generales que las hacen potencialmente dañinas para el ambiente (Chávez, 1995; Chávez y col., 1994; Chávez-Sánchez y col., 1995). En la Tabla III.2 se presenta su composición promedio.

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Tabla III.2 Caracterización de aguas de ensilado y prensado (Anónimo, 1990, Chávez, 1995)

CALIDAD DEL EFLUENTE (mg/L) PARÁMETROS PRENSADO ENSILADO

Sólidos suspendidos totales 24,000 3,150 Sólidos suspendidos volátiles 19,700 2,900 Sólidos disueltos totales 23,400 36,300 Fosfatos 1,500 1,580 N-Amoniacal 300 270 N-Orgánico 830 320 Demanda química de oxígeno total 72,600 92,000 Demanda química de oxígeno soluble 48,300 51,700 Demanda bioquímica de oxígeno total 40,170 56,900 Demanda bioquímica de oxígeno soluble 28,900 29,900 Grasas y aceites 470 480 Coliformes totales (NMP/100mL) 0 0 Sólidos sedimentables (mL/L) 600 0 Valor de pH (unidades) 4.1 4.1 Caudal (L/s) 0.5 0.9

III.1.3 NEJAYOTE Es el agua residual de molinos de nixtamal y fábricas de harina de maíz nixtamalizado. Tiene residuos del propio maíz, así como restos de la cal usada durante la cocción, tanto en forma suspendida como disuelta. Esta materia orgánica e inorgánica representa una elevada carga contaminante desde el punto de vista ambiental. Además, la temperatura y el pH de salida son altos (de 40 a 70oC y de 12 a 14 respectivamente), en particular, en las fábricas de harina de maíz nixtamalizado. En éstas se emplean considerables cantidades de agua (de 500 a 1500m3/d) que cuando se arrojan al drenaje o directamente a los acuíferos y/o suelo crean problemas de deterioro ambiental (Durán de Bazúa, 1987a,b). La Tabla III.3 presenta la composición promedio del nejayote, donde se destaca la cantidad de materia orgánica presente medida como DQO (Valderrama, 1989).

Tabla III.3 Composición promedio del nejayote (Valderrama, 1989) PARÁMETRO CONCENTRACIÓN

Nitrógeno Kjeldahl (mg/L) 291 Proteína (%N * 6.25) 1.81 Azúcares reductores totales (mg/L) 2.58 Cenizas (%) 10.20 Grasa (%) 4.50 DBO5 (mg oxígeno disuelto/L) 7,875.00 DQO (mg oxígeno disuelto/L) 21,280.00 Sólidos (mg/L) 19,490.00

57

III.1.4 MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS Los equipos y materiales empleados, de acuerdo a sus instrucciones de uso, fueron los siguientes: • Escpectrofotómetro UV-VIS GBC 911 • Horno de calentamiento para usar a 165oC (estufa de secado) • Centrífugas (micro, semimicro y macrocentrífuga) • Digestor Behr para 24 muestras simultáneas, temperatura 150oC • Tubos condensadores con juntas esmeriladas • Celdas de cuarzo (10mm) para espectrofotómetro Los reactivos analíticos empleados fueron: • Dicromato de potasio (K2Cr2O7) • Ácido sulfúrico concentrado (H2SO4) • Sulfato ferroso amoniacal hexahidratado [Fe(NH4)2(SO4)2 •6H2O] • Sulfato de plata (Ag2SO4) • Sulfato de mercúrico (HgSO4) • Sulfato ferroso heptahidratado [FeSO4•7H2O] • Hidrógenoftalato de potasio (C8H5KO4) • 1-10, Fenantrolina • Agua destilada (disolvente) III.1.5 DESCRIPCIÓN DE LA METODOLOGÍA Durante la experimentación se realizaron análisis a muestras de soluciones estándar de concentración conocida y a muestras de aguas residuales agroindustriales (vinazas, cempasúchil y nejayote), a diferentes concentraciones, empleando los métodos a comparar. Se realizó la prueba de DQO soluble en todas las muestras, realizando cada análisis por triplicado. En el desarrollo de la aplicación del método rápido por colorimetría, se presentaron algunos problemas, como fueron la presencia de partículas suspendidas en solución de la muestra digerida, las cuales causaban interferencia en la absorbancia de la solución colorida de la muestra analizada, lo que se reflejaba en los resultados analíticos obtenidos, así como la inestabilidad del complejo coloreado, lo que repercutía en la reproducibilidad de los resultados. Para eliminar la interferencia provocada por los sólidos en suspensión, se propuso su eliminación por centrifugación, para lo cual se realizaron pruebas a diferentes intervalos en el tiempo de centrifugación (15, 20, 25, 30, 35, 40, 60 minutos); determinándose que el tiempo óptimo para su eliminación fue de 30 minutos de centrifugación a 500 rpm. Para resolver el problema, en la inestabilidad del complejo coloreado, se modificó el tiempo de digestión del método rápido colorimétrico de 15 minutos; efectuándose pruebas a diferentes tiempos de digestión (15, 20, 25, 30, 35, 40, 60 minutos), determinando que el tiempo mínimo óptimo para la estabilidad del complejo y la reproducibilidad de los resultados, fue de 30 minutos a 165oC. La velocidad de reacción química aumenta al elevarse la temperatura. Un incremento de 10oC, casi siempre

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duplica o triplica la velocidad de reacción entre las moléculas, las cuales se mueven más rápidamente y, por consiguiente, las colisiones son más frecuentes; las moléculas no solo chocan con más frecuencia, sino que el impacto es más considerable debido a que la velocidad es más alta. III.2 TÉCNICAS EMPLEADAS PARA DETERMINAR DQO III.2.1 MÉTODO COLORIMÉTRICO (REFLUJO CERRADO) FUNDAMENTO El análisis colorimétrico es una técnica cuantitativa basada en la comparación de la intensidad de un color entre una muestra problema y un estándar. Para determinar la concentración de una muestra problema, se construyen gráficas de curvas de calibración utilizando muestras estándares de concentración conocida. De esta forma, la absorbancia de la muestra problema se obtiene en el espectrofotómetro y su concentración se obtendrá por la interpolación de la absorbancia en la curva de calibración. PREPARACIÓN DE REACTIVOS Los reactivos usados son los siguientes: a ) Solución de digestión 0.21N

Disolver en agua destilada 10.216g de dicromato de potasio previamente secado a 103°C durante 2 horas, l67 mL de ácido sulfúrico concentrado y 33.3 g de sulfato de mercurio; aforar a un litro

b ) Reactivo con ácido sulfúrico Pesar 10.12 g de sulfato de plata y adicionar un litro de ácido sulfúrico concentrado (el sulfato de plata tarda de 1 a 2 días en disolverse)

c ) Hidrógenoftalato de potasio patrón (HFP) Disolver 0.680g de C8H5KO4 en agua destilada, previamente secado a 120°C durante una hora y aforar a un litro. El HFP tiene un DQO teórico de 1.176 mgO2/mg y esta solución tiene un DQO teórico de 800 mgO2/L (Pitwell, 1983).

PROCEDIMIENTO 1 ) Acondicionamiento de la muestra

Se centrifugan perfectamente las muestras durante 15 minutos a 3600 rpm para eliminar los sólidos suspendidos. Posteriormente, se efectúan las diluciones correspondientes y se toma la cantidad correcta de muestra para el análisis (Tabla III.4). En un tubo de cultivo se mezclan:

• 2 mL de muestra problema • 1 mL de solución de digestión 0.21N • 3 mL del reactivo ácido sulfúrico con sulfato de plata

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Se colocan los tubos en una estufa precalentanda a 165°C y se someten a reflujo durante 30 minutos. Se enfrían las muestras, el blanco y los patrones, los cuales se preparan de manera similar a las muestra problema, cambiando los mL de muestra problema por agua destilada. 2 ) Proceso de centrifugado

Una vez digeridas las muestras, se dejan enfriar y se centrifugan durante 30 minutos a 5000 rpm para eliminar los sólidos que interfieren en las lecturas de absorbancia en el espectrofotómetro

3 ) Determinación de la reducción de dicromato De las muestras centrifugadas y enfriadas, así como del blanco y los patrones, se mide la absorbancia y se compara con la curva de calibración.

4 ) Preparación de la curva de calibración Se preparan una serie de patrones con la solución de hidrógenoftalato de potasio con (DQO) equivalentes que oscilen entre 20 y 800 mg O2/L completando el volumen con agua destilada; utilizando los mismos volúmenes de reactivos, los mismos tubos y el mismo procedimiento de digestión que para las muestras problemas. Se someten a reflujo durante 30 minutos a una temperatura de 165°C y se toman lecturas de absorbancia en el espectrofotómetro, utilizando una técnica de barrido a una longitud de onda que oscile entre 580 y 620 nm. Una vez obtenida la curva de calibración, se efectúa el barrido correspondiente sobre las muestras a tratar y se obtiene la concentración directamente en ppm o mg/L de materia orgánica de las muestras analizadas.

1. Acondicionamiento de la muestra Se centrifugan perfectamente las muestras a 3600 rpm Se diluyen a concentraciones adecuadas de operación especialmente las muestras de alta concentración 2. Medición de la cantidad correcta de muestra problema y reactivos La Tabla III.4 presenta la relación correcta de muestra y reactivos que se utilizan para la determinación de la prueba de la DQO por el método colorimétrico.

Tabla III.4. Relación entre volumen de muestra y volúmenes de reactivo para determinar DQO por el método colorimétrico

Tubos de digestión

Muestra problema

(mL)

Solución de digestión (mL)

0.21 N

H2SO4/Ag2SO4 (mL)

Volumen final

Tubos de cultivo

2

1

3

6

3.- Digestión de las muestras

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Las muestras se colocan en un horno de digestión, previamente calentado a 165°C, por un período de tiempo de 30 minutos; se utiliza un blanco sustituyendo la muestra problema con agua destilada y se somete a las mismas condiciones, empleando la misma cantidad de reactivos que las muestras problemas. 4.- Proceso de centrifugación Después de la digestión, las muestras se dejan enfriar a temperatura ambiente y se centrifugan a 5000 rpm durante 30 minutos para la eliminación de los sólidos suspendidos presentes después de la digestión. 5.- Determinación de la reducción del dicromato La concentración de DQO se calcula mediante la reducción del dicromato por colorimetría, utilizando un espectrofotómetro, empleando para ello, una técnica de barrido a una longitud de onda de 580-620 nm. (ver Anexo A), donde la concentración se calcula directamente a través de una curva de calibración previamente preparada. 6.- Preparación de la curva de calibración (solución patrón C8H5KO4) Las muestras para la curva de calibración se tratan al igual que las muestras problemas, sometiéndolas a digestión a 165°C, utilizando los mismos tubos y la misma cantidad de reactivos que las muestras analizadas. III.2.2 MÉTODO ESTÁNDAR DE REFLUJO ABIERTO El método estándar de reflujo abierto sigue los puntos que a continuación se detallan: 1. Acondicionamiento de la muestra 2. Medición de 10 mL de la muestra problema en análisis y colocación en el tubo de digestión 3. Adición de 0.2 g de Hg2S04 4. Posterior adición de 5 mL de K2Cr2O7, 0.25N 5. Adición de 15 mL de reactivo H2SO4/Ag2SO4 6. Colocación de los tubos en el digestor e inicio de reflujo durante dos horas a 150°C 7. Enfriamiento y adición de 40 mL de agua destilada 8. Valoración del K2Cr2O7 remanente con solución valorada de sulfato ferroso amoniacal 0.1N,

empleando como indicador ferroína:

61

mg DQO/L = (a - b) * N * 8000 / mL de muestra (f) (III-1) 9. Valoración de la solución de sufato ferroso amoniacal:

Normalidad SFA = mL de K2Cr2O7 * N /mL SFA (III-2) FUNDAMENTO (APHA, 1995) El método se basa en una oxidación de la materia orgánica oxidable que se encuentra en el agua en un medio fuertemente ácido, con una solución valorada de dicromato de potasio. El exceso de agente oxidante después de un tiempo de reflujo de 2 horas a 150°C, se determina con una solución valorada de sulfato ferroso amoniacal (FAS) en presencia de un complejo ferroso de ortofenantrolina (ferroína) como indicador interno. El valor obtenido se introduce a una ecuación cuyo desarrollo da como resultado la concentración (mg/L) de materia oxidable químicamente. PREPARACIÓN DE REACTIVOS a) Ácido sulfúrico con plata

Disolver 10.12 de Ag2SO4 en un litro de H2SO4 concentrado (la solución de sulfato de plata en ácido sulfúrico concentrado tarda entre 1 y 2 días en disolverse).

b) Solución estándar de dicromato de potasio, 0.25N

Disolver 12.259g de K2Cr2O7 previamente secado a 103°C durante 2 horas en agua destilada y diluir a 1000 mL.

c) Solución estándar de sulfato ferroso amoniacal 0.1N (SFA o FAS, por sus siglas en

inglés) Disolver 39.2 g de Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O en agua destilada. Agregar 20 mL de H2SO4 concentrado y diluir a 1000 mL. Estandarizar esta solución con la solución estándar de dicromato de potasio.

d) Solución indicadora de ferroína

Disolver 0.3712 g de 1-10 fenantrolina monohidratada junto con 0.1737 g de FeSO4.7H2O en agua destilada y diluir a 25 mL.

e) Estandarización

Diluir 5 mL de solución estándar de dicromato de potasio en 50 mL de agua destilada, adicionar 15 mL de H2SO4 concentrado y titular con sulfato ferroso amoniacal utilizando 0.10 a 0.15 mL (2 o 3 gotas) de ferroína como indicador.

mL de K2Cr2O7 x 0.25

62

Normalidad = ________________________________ (III-3) mL de SFA utilizados en la titulación

PROCEDIMIENTO 1 ) Mezclado en los tubos o vasos de digestión

10 mL de solución problema 5 mL de solución de dicromato de potasio Adicionar 0.2g de sulfato mercúrico 15 mL de solución de ácido sulfúrico-sulfato de plata

2 ) Preparación de tubos patrón o blancos

Se preparan de manera idéntica a los tubos que contienen la muestra problema, sustituyendo los 10 mL de muestra problema por agua destilada

3 ) Digestión de las muestras

Colocar los tubos en la placa de digestión a 150°C durante 2 horas Transcurrido el tiempo dejar enfriar a temperatura ambiente Adicionar 40 mL de agua destilada

4 ) Valoración de las muestras

Adicionar dos gotas de ferroína como indicador Titular con solución valorada de sulfato ferroso amoniacal (SFA o FAS, en inglés) Tomar como punto final de la titulación el primer cambio de color manifiesto desde el azul verdoso al marrón rojizo

5 ) Cálculos

DQO en mg de oxígeno / L = (A - B) * N * 8000 / mL de muestra

donde: A = mL de FAS utilizados para el blanco B = mL de FAS utilizados para la muestra N = Normalidad de la solución titulante (FAS) 8000 = miliequivalente de oxígeno

Finalmente, a fin de tener una mejor comprensión de los resultados obtenidos, sobre todo desde el punto de vista cuantitativo, se decidió realizar una prueba estadística más. Aquí resulta importante mencionar que se aplicó una herramienta matemática comúnmente utilizada en la ingeniería para la comparación de los resultados experimentales con modelos matemáticos tal como suele ocurrir, por ejemplo, en la termodinámica química (comparación de predicción de datos equilibrio, reglas de mezclado, utilización de ecuaciones de estado, etc.). Al revisar la bibliografía se encontró una metodología bastante funcional y representativa desarrollada por Bazúa y Moreno (1993). Dicha metodología consiste en general en comparar los

63

datos obtenidos, mediante funciones matemáticas y errores previamente definidos. De la aplicación de esta metodología puede deducirse que: • Las soluciones estándar, a las concentraciones señaladas, presentan un error estándar entre

los métodos que oscila entre 0.9 - 1.7%. lo que permite establecer que los métodos son comparables y confiables.

• Para la aguas residuales analizadas el error estándar oscila entre 1- 2.5% para la dilución (1/100mL).

• Se puede observar que para muestras con gran dilución (1/500mL), el error estándar oscila entre 5 y 12% y al aumentar el factor de dilución (1/1000mL) el error aumenta su magnitud en un intervalo de 10 - 30%.

De lo anterior se establece que los métodos son analíticamente comparables; esto se aprecia al aplicarlos sobre soluciones estándar. Para las diferentes aguas residuales, se observa que, a concentraciones adecuadas, los métodos presentan una variación aceptable, por lo que es fundamental tomar en cuenta este parámetro a la hora de aplicar los métodos, de acuerdo con el tipo de agua residual a tratar. III.3 RESIDUOS GENERADOS POR LOS MÉTODOS EN ESTUDIO PARA

LA DETERMINACIÓN DE DQO Las Tablas III.5 y III.6 presentan la cantidad de residuos que son generados durante la aplicación de los métodos estándar de reflujo abierto y el método rápido colorimétrico de reflujo cerrado por prueba unitaria en la determinación de la demanda química de oxígeno.

Tabla III.5. Generación de residuos por el método estándar de reflujo abierto en la determinación de la demanda química de oxígeno por muestra unitaria

MUESTRA Y REACTIVOS RESIDUOS GENERADOS Muestra H2SO4 K2Cr2O7 H2O SFA

10 mL 15 mL 5 mL 40 mL 7 mL

Cantidad total de residuos 77 mL Tabla III.6. Generación de residuos por el método rápido colorimétrico de reflujo cerrado

para la determinación de la demanda química de oxígeno por muestra unitaria

MUESTRA Y REACTIVOS RESIDUOS GENERADOS Muestra H2SO4 Sol. de digestión

2 mL 3 mL 1 mL

Cantidad total de residuos 6 mL

64

La aplicación del método alternativo frente al método estándar tradicional para la determinación de la DQO permite una reducción del volumen de residuos generados del 92% (Tabla III.7), lo que se reflejó en un ahorro del 84% de costos en los reactivos utilizados.

Tabla III.7. Porcentaje de reducción en generación de residuos peligrosos por el método rápido colorimétrico frente al método estándar de reflujo abierto

Método estándar De reflujo abierto

Método colorimétrico % de reducción de residuos generados

77 mL

6 mL

92

III.3.1 ANÁLISIS DEL RESIDUO El residuo generado después de realizada la demanda química de oxígeno (DQO) por el método tradicional, correspondiente a varias tesis de licenciatura y posgrado realizadas en los laboratorios, se fue almacenando en tanques de polietileno de alta densidad de 200L, llegando a tener 4 tanques totalmente llenos. III.3.1.1 Toma de muestra Para realizar la toma de la muestra, fue necesario emplear equipo de protección (bata de algodón, “goggles” y guantes de látex), debido a que el residuo es sumamente ácido y una gota de éste al entrar en contacto con la piel produciría una quemadura de primer grado. La toma de la muestra fue realizada por medio de una pipeta volumétrica de 20mL, una propipeta y se tomó una muestra de 100mL de cada uno de los 4 tanques. La muestra fue colocada en frascos de vidrio. III.3.1.2 Caracterización del residuo Para poder plantear un proceso o tratamiento de los residuos, es necesario conocer las características de éste, por lo que se hicieron algunas determinaciones que se consideraron eran las más importantes y que se muestran en la Tabla III.8.

Tabla III.8. Algunas características del residuo estudiado

TANQUE PARÁMETROS 1 2 3 4

ESTADO FÍSICO Líquido Líquido Líquido Líquido COLOR Verde Verde Verde Verde TEMPERATURA (ºC) 20 20 20 20 Valor de pH (unidades) <1 <1 <1 <1

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CONDUCTIVIDAD (mV) 414.7 420.7 411.4 417.9 SÓLIDOS TOTALES (mg/L) 395,560 390,520 316,500 392,580 SÓLIDOS TOTALES VOLÁTILES (mg/L) 389,040 383,800 310,480 385,300 SÓLIDOS TOTALES FIJOS (mg/L) 6,520 6,720 6,020 7,280 De los parámetros determinados anteriormente y que se consideraron como los más importantes, cabe destacar aquéllos que corresponden a su estado físico y pH, que marcan la pauta para empezar a plantear un proceso específico. A continuación se da una explicación de por qué fueron importantes. Estado físico Al tener un residuo en estado líquido en los 4 tanques, los metales (plata, mercurio y cromo) deben estabilizarse por formación de precipitados o complejos separables físicamente de la solución acuosa. Valor de pH Conociendo el valor de pH del residuo puede saberse en qué estado de oxidación se encuentran los metales; por ejemplo: El catión Cr3+ en solución acuosa sólo puede existir en un medio ácido, debido a que forma acuocomplejos simples o mixtos con los aniones existentes en la disolución y en un medio básico no podría existir en solución acuosa, debido a que reaccionaría con los iones OH• y formaría un precipitado muy estable como lo es el hidróxido de cromo Cr(OH)3. III.3.2 ANÁLISIS CUALITATIVO Mediante este análisis, lo más importante es saber si, efectivamente, se tienen en los contenedores iones de plata, mercurio y cromo, independientemente de la concentración y del número de oxidación del metal, ya que para saber esto, posteriormente se realiza un análisis cuantitativo (inciso III.1.4). Para cada uno de los metales se realiza un análisis cualitativo. Plata Una de las reacciones más específicas para la plata, es la que se lleva a cabo con los cloruros, debido a que forma un precipitado muy estable (Burriel, 1989):

2Ag+ + 2Cl- ---------------------> 2AgCl ↓(precipitado blanco) (III-4) A una muestra de 10mL, proveniente de uno de los tanques, se le agregan 2mL de ácido clorhídrico HCl 2N, obteniéndose inmediatamente un precipitado blanco:

RESIDUO LÍQUIDO (proveniente de la DQO) + HCl --------> precipitado blanco (III-5) Para comprobar que efectivamente el precipitado obtenido es AgCl ↓ se procede de la manera siguiente:

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Al precipitado obtenido se le separa del residuo líquido por medio de una centrifugación; a este precipitado se le agregan 2mL de hidróxido de amonio NH4OH, 2N, disolviéndose totalmente el precipitado y obteniéndose una disolución totalmente translúcida. Esto se debe a que la plata forma un complejo con el NH4OH y al formarse el complejo Ag(NH3)2

+ la plata forma una disolución:

Ag+ + 2NH3OH- --------------------------> Ag(NH3)2+ + 2OH- (III-6)

Posteriormente, para romper este complejo y reprecipitar a la plata como cloruro de plata AgCl↓, a la disolución se le agrega 1mL de ácido nítrico concentrado, HNO3, volviéndose a obtener un precipitado blanco que indica la presencia indiscutible de plata:

Ag(NH3)2+ + Cl- + 2H+ --------------------------> AgCl ↓ + 2NH4

+ (III-7) Mercurio Una de las reacciones más específicas para la determinación del catión Hg2

2+ es la formación de cloruros y se lleva a cabo con ácido clorhídrico diluido HCl, debido a que se forma un precipitado blanco denso (calomelanos) (Burriel, 1989):

Hg22+ + 2Cl- ---------------------------> Hg2Cl2 ↓ (III-7)

A una muestra de 10mL proveniente de uno de los tanques se le agregan 2mL de HCl 2N, obteniéndose un precipitado blanco denso:

RESIDUO LÍQUIDO (proveniente de la DQO) + HCl -----> precipitado blanco (III-8) Como los cloruros también son reactivos específicos para la plata, se comprobó la existencia del Hg2Cl2 ↓ de la siguiente manera: Se separó por centrifugación el precipitado obtenido y se agregaron 2mL de hidróxido de amonio NH4OH 2N produciéndose una “dismutación” y apareciendo mercurio metálico y sal amido mercúrica blanca. El color resultante es prácticamente negro (identificación de cloruro mercurioso Hg2Cl2 ↓):

Hg2Cl2 ↓ + 2NH3 ---------------------> Hg + HgCl(NH2) ↓ + NH4+ + Cl-+ (III-9)

A diferencia del cloruro de plata AgCl↓ que al agregarle el hidróxido de amonio NH4OH 2N el precipitado se disuelve y, al agregarle el hidróxido de amonio, NH4OH 2N, el cloruro mercurioso Hg2Cl2 forma un precipitado negro. Cromo Los iones cromatos CrO4

2- precipitan como sales coloreadas con muchos cationes. Para fines de identificación se utiliza nitrato de plata AgNO3 debido a que al reaccionar con los iones cromato produce un precipitado rojo de cromato de plata, Ag2CrO4:

H2CrO4 + 2AgNO3 ---------------------> Ag2CrO4 ↓ (rojo) + 2HNO3+ (III-10)

67

RESIDUO LÍQUIDO (proveniente de la DQO) +AgNO3 --------> precipitado rojo+ (III-

11) A una muestra de 10mL de uno de los tanques se le agregaron 2mL de AgNO3, obteniéndose un precipitado rojo, que indica la presencia de cromo. III.3.3 ANÁLISIS CUANTITATIVO III.3.3.1 Determinación de la concentración total para cada metal Mediante este análisis y una vez comprobada la existencia de plata, mercurio y cromo (ver inciso III.1.3), el paso siguiente para plantear un proceso o sistema de tratamiento para los residuos generados después de realizar la determinación de DQO, es determinar la concentración exacta de cada uno de los metales. Para realizar esta determinación, es necesario trabajar en un equipo de espectrofotometría de absorción atómica (ver condiciones de operación y trabajo en el Anexo D). III.3.3.2. Determinación de la concentración para cada uno de los metales en su respectivo

estado de oxidación Para realizar un proceso adecuado para el tratamiento del residuo es necesario saber el estado de oxidación en que se encuentran cada uno de los metales, ya que con base en este conocimiento se puede instrumentar un método de separación adecuado (p. ej., reacciones de precipitación con algún reactivo específico). También, el hecho de conocer la concentración de cada uno de ellos es importante, para saber evaluar la eficiencia de eliminación y/o separación de cada metal. Como ya se mencionó anteriormente, el equipo de absorción atómica solamente indica la concentración del metal, sin tomar en cuenta el estado de oxidación. Para subsanar esto, se empleó un método indirecto para determinar la concentración de cada uno de los metales en su respectivo estado de oxidación. A continuación se describe este método.

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Plata La plata en solución acuosa y en un medio ácido solamente puede estar presente como Ag+, por lo que para este metal no es necesario ningún método específico. Mercurio El mercurio en solución acuosa y un medio ácido puede existir como catión mercurioso Hg2

2+ (número de oxidación 1+) y catión mercúrico Hg2+ (número de oxidación 2+). Para determinar la concentración de cada uno de los estados de oxidación se hace lo siguiente: 1. Se toma una muestra y se lee la concentración total del metal en el equipo de absorción

atómica (Hg total) 2. Se agrega un agente precipitante para el catión mercurioso Hg2

2+, que en este caso fue ácido clorhídrico HCl 2N. La reacción que se lleva a cabo es la siguiente:

Hg2

2+ + 2Cl- --------------------------------> Hg2Cl2 ↓ (III-13) 3. Se separa el precipitado de cloruro mercurioso Hg2Cl2 ↓ por centrifugación o por filtración 4. Se repite la medición de la muestra en el equipo de absorción atómica ya que, habiendo

eliminado el catión mercurioso Hg22+, debido a que se separó en el paso anterior (Hg2Cl2 ↓),

solamente se está determinando el catión mercúrico Hg2+, que no precipita con el HCl: 5. Sabiendo la concentración de Hgtotal y de Hg2+, por diferencia se obtiene la concentración del

Hg22+

6. De esta forma se obtienen las concentraciones para el catión mercurioso Hg2

2+ y el catión mercúrico Hg2+.

Cromo El cromo en solución acuosa y en un medio ácido puede existir como Cr3+ y Cr6+. Para conocer la concentración en cada uno de los estados de oxidación se hizo lo siguiente: 1. Se toma una muestra y se lee la concentración total del metal en el equipo de absorción

atómica (Cr total)

Hg total = Hg22+ + Hg2+ ................... (III-12)

= ? + ?

Hg22+ = Hgtotal - Hg2+ (III-14)

? = -

Cr total = Cr3+ + + Cr6+ .................... (III-15) = ? + ?

69

2. Se agrega un agente precipitante para el Cr3+ que, en este caso, es hidróxido de sodio, NaOH 8N. La reacción que se lleva a cabo es la siguiente:

Cr3+ + 3OH- ----------------------------> Cr(OH)3 ↓ (III-16) 3. Se separa el precipitado de hidróxido de cromo Cr(OH)3 ↓ por centrifugación o por filtración 4. Se vuelve a leer la muestra en el equipo de absorción atómica pero sabiendo que ésta ya no

contiene el Cr3+, debido a que se separó en el paso anterior(Cr(OH)3 ↓), solamente se determina el Cr6+ , ya que éste no precipita con el hidróxido de sodio (NaOH)

5. Por diferencia se obtiene la concentración de Cr3+ , ya que se conoce la concentración para

Crtotal y para Cr6+ 6. De esta forma se obtienen las concentraciones para Cr3+ y Cr6+ en sus respectivos estados de

oxidación. III.4 PROCESO FÍSICO-QUÍMICO DE ELIMINACIÓN DE METALES Una vez conocidas las características físicas y químicas y la concentración de los metales en su respectivo estado de oxidación, se procede a plantear un proceso para separar selectivamente los metales del residuo. Se buscaron en la literatura reactivos específicos para cada metal que tuvieran la característica de que al reaccionar formaran precipitados poco solubles en agua y que fueran de bajo costo. El proceso consiste en tres etapas, cada una de las cuales tiene reacciones específicas para cada uno de los metales en su respectivo estado de oxidación. Partiendo del análisis cuantitativo realizado con anterioridad, se tienen los siguientes metales:

Ag+, Hg22+ , Hg2+ , Cr3+ , Cr6+

1. Se adiciona ácido clorhídrico HCl, precipitando el catión Ag+ como cloruro de plata AgCl y el

catión mercurioso Hg22+ como cloruro mercurioso Hg2Cl2.

2. Se adiciona sulfato ferroso amoniacal Fe(NH4)2 (SO4)2 , para reducir el Cr6+ a Cr3+. 3. Se adiciona hidróxido de sodio NaOH para precipitar el catión mercúrico Hg2+ como óxido

mercúrico HgO y el catión Cr3+ como hidróxido de cromo Cr(OH)3. En este proceso se emplean las operaciones de precipitación, óxido-reducción, centrifugación y neutralización. A continuación en la Figura III.1 se ejemplifican estas tres etapas.

Cr3+ = Crtotal - Cr6+.................... (III-17) ? = -

70

Figura III.1 Diagrama de bloques de los procesos empleados

RESIDUO LÍQUIDOPELIGROSO

(Ag+, Hg22+ , Hg2+ , Cr3+ , Cr6+)

ETAPA1

ETAPA2

ETAPA3

ADICIÓN DE HCL

CENTRIFUGACIÓN

ADICION DEFe(NH4)2(SO4)2

ADICION DENaOH

RESIDUOLIQUIDIO

CENTRIFUGACIÓN

SECADO NEUTRALIZACIÓN

RESIDUOSÓLIDO

(AgCl, Hg2Cl2)

RESIDUOSÓLIDO

(HgO, Cr(OH)3)

RESIDUOLÍQUIDO DIN

METALES

71

III.4.1 EQUIPO Para realizar el proceso físico-químico de eliminación de los metales se utilizan únicamente los siguientes equipos: 1)Potenciómetro marca ORION modelo 720A 2)Centrífuga para 6000 RPM: marca HERAEUS III.4.2 MATERIAL El material empleado para realizar el proceso físico-químico de eliminación de metales es el siguiente: •Agitador de vidrio •Bata de algodón •Cubeta de plástico de 10L •Embudo de plástico •Espátula •Guantes de asbesto •Guantes de látex •Lentes (goggles) •Matraz aforado de 100mL •Matraz aforado de 1L •Pipeta graduada de 10mL •Piseta •Propipeta •Vaso de precipitado de vidrio de 250mL •Vaso de precipitado de vidrio de 500mL •Vaso de precipitado de vidrio de 1L •Vaso de precipitado de plástico de 4L III.4.3 REACTIVOS Los reactivos necesarios para realizar el proceso físico-químico de eliminación son los siguientes: •Ácido clorhídrico 2N •Ácido sulfúrico concentrado (grado industrial) •Hidróxido de sodio 8N (grado industrial) •Sulfato ferroso amoniacal (grado industrial) La preparación de los reactivos se encuentra descrita en el Anexo E.

72

III.4.4 METODOLOGÍA Se trataron 20L de residuo diariamente con la metodología que a continuación se describe. 1) Se utiliza equipo de protección (bata de algodón, guantes de látex y lentes de protección). 2) Se toman 4L de residuo de cualquier tanque, por medio de una bomba manual de polietileno,

con una extensión de una manguera del mismo material y éste se vierte a una cubeta de polietileno de 10L.

3) El paso anterior se realiza 5 veces. 4) Se agregan 60mL de ácido clorhídrico HCl 2N (bajo campana de extracción) a cada una de

las 5 cubetas. 5) Se agita durante 1 minuto cada cubeta por medio de un agitador de vidrio (bajo campana de

extracción). 6) En este paso se obtiene un residuo líquido y un residuo sólido, por lo que es necesario

centrifugar el residuo a 3500 rpm, a -10ºC, durante 5 minutos. 7) El residuo líquido se coloca en una cubeta de plástico de 10L. 8) El residuo sólido se coloca en un envase de plástico exclusivo para esto. 9) Al residuo líquido obtenido en el paso 7 se le agregan 100g de sulfato ferroso amoniacal

Fe(NH4)2(SO4)2 (FAS) grado industrial a cada cubeta y se agita durante 5 minutos por medio de un agitador de vidrio (emplear campana de extracción) .

10) Se agrega hidróxido de sodio NaOH 8N, hasta alcanzar un valor de pH = 9 (emplear campana de extracción)

Nota 1: Para realizar el paso (10) adecuadamente deben hacerse previamente las siguientes actividades: A) Agregar a cada cubeta 2L de hidróxido de sodio NaOH 8N lentamente debido a

que la reacción es muy exotérmica, emplear campana de extracción B) Dejar enfriar durante 2 horas aproximadamente en la campana ó el tiempo necesario

para que alcance una temperatura de 25ºC C) Llevar, una vez frío, al potenciómetro para medir el pH y agregar el hidróxido de

sodio NaOH 8N necesario para llegar al valor de pH=9.5 D) Si por alguna razón el pH es mayor de 9.5, agregar ácido sulfúrico concentrado

H2SO4 hasta obtener el pH deseado E) Durante las adiciones de hidróxido de sodio ó de ácido sulfúrico, se debe agitar

constantemente el fluido mediante un agitador de vidrio. 11) Una vez que el residuo tiene el pH deseado, se centrifuga inmediatamente debido a que si se

deja por mucho tiempo el residuo cristaliza. La centrifugación se lleva a cabo a 3500 rpm, a -10ºC, durante 8 minutos.

12) El residuo líquido se coloca en una cubeta de 10L y se le agrega ácido sulfúrico concentrado H2SO4 hasta un valor de pH=7 (Se necesitan aproximadamente 10mL).

13) En una charola de metal se pone un plástico grueso a la medida de ésta y se coloca el residuo sólido.

14) En una parrilla de calentamiento a 75ºC se coloca la charola con el residuo durante 24 horas para que éste se seque.

15) Una vez seco el residuo, se coloca en un recipiente exclusivo etiquetado y fechado.

73

III.4.5 DESCRIPCIÓN QUÍMICA DEL PROCESO Partiendo del análisis realizado se encontraron los siguientes metales en el estado de oxidación siguiente:

Ag+, Hg22+ , Hg2+ , Cr3+ , Cr6+

Con base en ello se siguieron los pasos que, a continuación, se describen: 1. Al residuo líquido se le agrega ácido clorhídrico HCl 2N para que precipite Ag+ y Hg2

2+

2Ag+ + 2Cl- ......................> 2AgCl ↓ pks = 9.7

Hg22+ + 2Cl- .....................> Hg2CL2↓ pks = 17.9

2. El paso siguiente es el de agregar sulfato ferroso amoniacal Fe(NH4)2(SO4)2 . 6H2O debido a

que es un agente reductor muy fuerte y, por lo tanto, sirve para reducir el Cr6+ a Cr3+.

Los potenciales de óxido-reducción se ejemplifican en el siguiente esquema:

Fe (III) Cr (VI) 0.771 1.330 E (V)

Fe (II) Cr (III) La reacción de óxido-reducción que lo representa es la siguiente:

3Fe2+<.............................>3Fe3+ + 3e-

Cr6+ + 3e-<..............................>Cr3+ ........................................................................................

3Fe2+ + Cr6+<..............................>3Fe3+ + Cr3+ 3. Una vez que el Cr(VI) se reduce a Cr(III), se le agrega hidróxido de sodio NaOH 8N para que

precipite como hidróxido de cromo Cr(OH)3 y, además, también precipite el catión mercúrico Hg2+ como óxido mercúrico HgO. La reacción que representa este paso es la siguiente:

Cr3+ + 3OH-.........................> Cr(OH)3↓ pks = 30.2

Hg2+ + 2OH-.........................> HgO↓ + H2O pks = 25.6 La Figura III.2 ejemplifica este proceso. En el siguiente capítulo se presentan los resultados de los análisis realizados, así como la discusión de los mismos.

74

RESIDUO LÍQUIDO (A) 2Ag+ + 2Cl- 2AgCl ↓ ADICIÓN DE HCl 2N Hg2

2+ + 2Cl- Hg2Cl2 ↓

RESIDUO SÓLIDO (B) RESIDUO LÍQUIDO (C) ADICIÓN DE Fe(NH4)2(SO4)2 .6H2O PARA REDUCIR EL Cr6+ A Cr3+ RESIDUO LÍQUIDO (D) Hg2+ + 2OH- → HgO ↓ + H2O ADICIÓN DE NaOH 8N Cr3+ + 3OH- → Cr(OH)3 ↓

RESIDUO SÓLIDO(E) RESIDUO LÍQUIDO (F)

Figura III.2. Ejemplificación del proceso propuesto para estabilizar los residuos de la DQO

Ag+ , Hg22+ , Hg2+ , Cr3+ , Cr6+

AgCl , Hg2Cl2 Hg2+ , Cr3+ , Cr6+

Hg2+ , Cr3+

HgO, Cr(OH)3 SIN METALES

75

CAPÍTULO IV

ANÁLISIS DE RESULTADOS Y DISCUSIÓN IV.1 EVALUACIÓN DE LAS METODOLOGÍAS PARA DETERMINAR LA

DQO IV.1.1 RESULTADOS OBTENIDOS CON LAS DOS METODOLOGÍAS EVALUADAS

PARA CADA UNA DE LAS AGUAS RESIDUALES ESTUDIADAS Los diferentes tipos de aguas agroindustriales analizadas, como se menciona en el capítulo III, fueron vinazas, nejayote y agua del proceso de obtención de colorante a partir del cempasúchil; a cada una de ellas se le determinó (por triplicado) el valor de DQOs empleando los métodos en estudio (estándar y colorimétrico). En el Anexo B se muestran los datos tabulados (Tabla B.1- B.22) de los valores de DQOs obtenidos de cada tipo de agua agroindustrial a diferentes diluciones, así como de las soluciones estándar utilizadas como referencia, para los dos métodos en estudio. Además, se incluyen los valores obtenidos al aplicar las medidas de dispersión estadística, a saber, media aritmética, desviación estándar y coeficiente de variación. De estos datos puede observarse lo siguiente:

1) En general, tomando como parámetro de comparación estadística la desviación estándar (σ)

• La dispersión de los datos oscila entre 2 y 7 unidades de las variables originales de la población, para las diluciones utilizadas (1/100, 1/500, 1/1000mL), así como para las soluciones estándar de las concentraciones indicadas para ambos métodos.

2) Si se toma como parámetro de comparación al coeficiente de variación (C.V.) se observa lo siguiente:

• La dispersión de los datos para las soluciones estándar, así como para la dilución de 1/100mL de las aguas analizadas se encuentra en el intervalo de 0.2 a 1 %, en ambos métodos.

76

• Para la dilución de 1/500mL, existe una dispersión con un intervalo entre 1 a 6%. Este porcentaje de dispersión se incrementa al aumentar el factor de dilución de 1/1000mL a un intervalo de 5-20% para ambos métodos.

De los puntos 1 y 2, debe decirse que se considera al C.V., como un mejor criterio estadístico para establecer la dispersión de los datos, dado que el coeficiente de variación expresa el resultado en forma porcentual, es decir en términos relativos y no absolutos. La representación gráfica para la comparación de los valores promedio generados por los métodos en estudio de las soluciones estándar y las aguas agroindustriales analizadas se presentan en las Gráficas B.1- B.5 del Anexo B. Un esquema estadístico general de los resultados promedio de las réplicas se muestra en las Tablas C.1 a C.4 (Anexo C). Con la finalidad de establecer una mejor representación y/o comprensión de los resultados obtenidos, se decidió realizar la prueba conocida como intervalo de confianza a cada método, la cual permite estimar un intervalo dentro del cual casi con seguridad esté el verdadero parámetro. Los resultados obtenidos al aplicar esta herramienta estadística se muestran en las Tablas C.5 y C.6 (Anexo C). IV.1.2 ANÁLISIS DE COSTOS EN MATERIA DE REACTIVOS UTILIZADOS EN LAS

DETERMINACIONES DE LA DQO La Tabla IV.1 presenta una cotización de los reactivos utilizados en la determinación de la demanda química de oxígeno. En ella se especifica la presentación en que se encuentra en el mercado cada uno de ellos, así como también se indica el costo por unidad.

Tabla IV.1. Costo de reactivos utilizados en la determinación de la DQO

REACTIVOS PRESENTACIÓN COSTO (M.N.)

K2Cr2O7 Fco. 500 g $613.00 Hg2SO4 Fco. 125 g $2,458.00 Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O Fco. 500 g $520.00 Ag2SO4 Fco. 100 g $1,437.00 C8H5K04 Fco. 250 g $1,204.05 1-10 Fenantrolina Fco. 10 g $316.00 FeSO4.7H2O Fco. 500 g $136.00 H2SO4 Fco. 2.5 L $205.00 Agua destilada Fco: 19 L $104.00

Con base en la cotización anteriormente mencionada, se efectuó un análisis de costos en los reactivos que se utilizan en la determinación de la demanda química de oxígeno para ambos métodos en estudio (estándar y colorimétrico). Se evaluaron los costos de las soluciones preparadas también para los dos métodos. La Tabla IV.2 presenta el costo de las soluciones

77

preparadas para el método estándar, así como también la cantidad de cada reactivo utilizado para la preparación de las soluciones. Paralelamente, se efectuó el cálculo del costo por prueba unitaria para este método (Tabla IV.3).

Tabla IV.2. Costo de reactivos preparados utilizados en la determinación de la demanda química de oxígeno por el método estándar

REACTIVO CANTIDAD COSTO

H2SO4

Ag2SO4

1000 mL

10.12 g

$82.00

$145.42

Litro de ácido sulfúrico con plata $ 227.42

K2Cr2O7

H20 (destilada)

12.25 g

1000 Ml

$15.00

$5.47

Litro de dicromato de potasio 0.25N $20.47

Fe(NH4)2(SO4)2.6H20

H2SO4

H2O (destilada)

39.2 g

20 mL

980 mL

$40.77

$1.64

$5.36

Litro de sulfato ferroso amoniacal 0.1N $47.77

1-10 Fenantrolina

FeSO4.7H2O

H2O (destilada)

0.3712 g

0.1737 g

25 mL

$11.73

$0.047

$0.137

25 mL de indicador de ferroína $11.91

78

Tabla IV.3. Costo de reactivos utilizados por prueba unitaria en la determinación de la demanda química de oxígeno por el método estándar

REACTIVOS CANTIDAD COSTO

H2SO4 15 mL $1.23

K2Cr2O7 5 mL $0.10

HgSO4 0.2 g $3.93

Fe(NH4)2(SO4)2.6H20 7 mL $0.33

Ferroína 0.1 mL $0.048

H20 (destilada) 40 mL $0.22

Costo por prueba unitaria $5.86

Como se mencionó anteriormente, se realizó la evaluación de los costos de las soluciones preparadas y de las cantidades de reactivos utilizados en cada una de ellas. En las siguientes tablas (IV.4 y IV.5) se presenta el costo de cada una de las soluciones utilizadas por el método alternativo (colorimétrico) y el costo por prueba unitaria para dicho método, respectivamente.

Tabla IV.4. Costo de reactivos preparados utilizados en la determinación de la demanda química de oxígeno por el método colorimétrico


K2Cr2O7

H2SO4

HgSO4

H2O (destilada)

10.216 g

167 mL

33.3 g

833 mL

$12.53

$13.69

$655

$4.75

Litro de solución de digestión 0.21N $685.97

H2SO4

Ag2SO4

1000 mL

10.12 g

$ 82.00

$145.43

Litro de ácido sulfúrico con plata $227.43

79

Tabla IV.5. Costo de reactivos utilizados por prueba unitaria en la determinación de la demanda química de oxígeno por el método colorimétrico


Sol. de digestión

H2S04

1 mL

3 mL

$0.70

$0.25

Costo por prueba unitaria $0.95

Finalmente se realizó una comparación de costos en cuanto al empleo de los reactivos utilizados por cada uno de los métodos (Tabla IV.6). Esta comparación se realizó por prueba unitaria en cada método, donde se puede apreciar que el método propuesto como una alternativa para la reducción de residuos contaminantes peligrosos generados para la determinación de DQO, permite un considerable ahorro económico en cuanto al empleo de reactivos (del 84%).

Tabla IV.6. Comparación de costos por prueba unitaria en la determinación de DQO por los métodos utilizados

Método estándar

Método colorimétrico

% de disminución de costos

$5.86

$0.95

83.8

IV.2 EVALUACIÓN DEL SISTEMA PROPUESTO PARA LA ESTABILIZACIÓN DE

LOS RESIDUOS DE LA DQO IV.2.1 ANÁLISIS CUALITATIVO

Los resultados del análisis cualitativo realizado en los residuos generados por la determinación de la demanda química de oxígeno, según la problemática presentada en el capítulo III, se presentan en la Tabla IV.7.

En esta tabla se puede observar que en los cuatro tanques existía plata, mercurio y cromo.

80

Tabla IV.7 Resultados del análisis cualitativo para cada uno de los tanques

TANQUE PLATA MERCURIO CROMO

1

2

3

4

= Significa que metal se encuentra presente en cada tanque

1V.2.2 ANÁLISIS DEL RESIDUO ANTES Y DESPUÉS DE APLICAR EL PROCESO FÍSICO-QUÍMICO PROPUESTO

Este análisis se realizó para saber la concentración promedio de metales antes y después del proceso de eliminación propuesto.

IV.2.2.1 Concentración inicial y final de los contaminantes (resultados cuantitativos)

En las Tablas IV.8 a la IV.11 se puede observar que la concentración inicial de los metales variaba en cada uno de los tanques; sin embargo, después de aplicar el proceso de eliminación de metales en los cuatro tanques los resultados de la concentración final para cada metal fueron todos muy semejantes; es decir, no se presentó una diferencia significativa en el contenido de metales del residuo tratado de cada tanque.

Esto significa que el proceso físico-químico de eliminación de metales propuesto puede ser usado para cualquier tipo de residuo que contenga estos metales, sin importar la concentración inicial de éstos.

Tabla IV.8 Concentraciones inicial y final para el tanque 1

CONCENTRACIÓN Ag+ Hg22+ Hg2+ Cr3+ Cr6+

INICIAL(ppm) 1000 515 53 259 0.71

FINAL(ppm) 0.9 0.1 16.2 0.01 0.03

81



INICIAL(ppm) 2 174 173 352 416

FINAL(ppm) 0.9 0.1 28.2 0.01 0.05



INICIAL(ppm) 600 256 228.9 453 39

FINAL(ppm) 1.5 0.1 27.1 0.01 0.07



INICIAL(ppm) 2 171 479 575 1

FINAL(ppm) 0.7 0.1 29.2 0.01 0.05

IV.2.2.2 Por ciento de eliminación de metales

Con base en los resultados obtenidos en las tablas presentadas en el inciso anterior se puede calcular el por ciento de eliminación de los metales mediante la siguiente fórmula:

Concentración inicial - Concentración final % DE ELIMINACIÓN = Concentración inicial x100

Las Tablas IV.12 a la IV.15 muestran el % de eliminación de los metales para cada uno de los tanques. En estas tablas se puede observar que se tienen porcentajes de eliminación por arriba del 90% para casi todos los metales, por lo que el proceso de eliminación puede ser considerado como adecuado.

82

Los valores de eliminación más bajos que se tienen son para la plata Ag+ en el tanque 2 y en el tanque 4. Sin embargo, esto no indica que el proceso no sea el adecuado ,ya que en todos los casos la concentración final es menor que la exigida por la norma correspondiente.

Tabla IV.12 Por ciento de eliminación para el tanque 1

METAL % DE ELIMINACIÓN

Ag+ 99.91

Hg22+ 99.98

Hg2+ 69.43

Cr3+ 99.99

Cr6+ 95.77


METAL % DE ELIMINACIÓN Ag+ 55

Hg22+ 99.94

Hg2+ 83.69

Cr3+ 99.99

Cr6+ 99.98


METAL % DE ELIMINACIÓN Ag+ 99.75

Hg22+ 99.96

Hg2+ 88.16

Cr3+ 99.99

Cr6+ 99.82

83


METAL % DE ELIMINACIÓN Ag+ 65

Hg22+ 99.94

Hg2+ 93.90

Cr3+ 99.99

Cr6+ 95

Los valores encontrados y el por ciento de eliminación obtenido es de gran importancia ya de estos valores depende que se cumplan con los limites máximos permisibles establecidos en la normatividad ambiental vigente en materia de residuos peligrosos y de aguas residuales. Dada la importancia que la legislación ambiental tiene hoy en día a nivel mundial, se considera necesario mencionar a continuación el estado del arte de este tema en relación al trabajo expuesto en este libro. IV.2.3 COMPARACIÓN CON LA NORMATIVIDAD MEXICANA PARA RESIDUOS

PELIGROSOS En las Tablas IV.16 a la IV.19 se compara el resultado de concentración final en el residuo con los valores que la norma oficial mexicana NOM-052-ECOL-1993 establece como límites máximos permisibles para plata, mercurio y cromo.

Tabla IV.16 Concentración final del líquido residual contenido en el tanque 1 y su comparación con lo indicado en la NOM-052-ECOL-1993

METALES CONCENTRACIÓN

FINAL DEL RESIDUO (ppm)

LÍMITE MÁXIMO PERMISIBLE (ppm)

NOM-052-ECOL-1993

COMPARACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN FINAL VS. LÍMITE

MÁXIMO PERMISIBLE NOM-052-ECOL-1993

Ag+ 0.9 5 √

Hg22+ 0.1 0.2 √

Hg2+ 16.2 0.2 X

Cr3+ 0.01 5 √

Cr6+ 0.03 5 √ √= Significa que cumple con los límites máximos permisibles establecidos por la norma oficial mexicana NOM-052-ECOL-1993 X = Significa que no cumple con los límites máximos permisibles establecidos por la norma oficial mexicana NOM-052-ECOL-1993

84





NOM-052-ECOL-1993



Ag+ 0.9 5 √

Hg22+ 0.1 0.2 √

Hg2+ 28.2 0.2 X

Cr3+ 0.01 5 √






NOM-052-ECOL-1993



Ag+ 1.5 5 √

Hg22+ 0.1 0.2 √

Hg2+ 27.1 0.2 X

Cr3+ 0.01 5 √


85





NOM-052-ECOL-1993



Ag+ 0.7 5 √

Hg22+ 0.1 0.2 √

Hg2+ 29.2 0.2 X

Cr3+ 0.01 5 √

Cr6+ 0.05 5 √ √= Significa que cumple con los límites máximos permisibles establecidos por la norma oficial mexicana NOM-052-ECOL-1993 X = Significa que no cumple con los límites máximos permisibles establecidos por la norma oficial mexicana NOM-052-ECOL-1993 En las tablas anteriores se puede observar que en los cuatro tanques, los metales Ag+, Hg2

2+, Cr3+ y Cr6+ se encuentran dentro de los límites máximos permisibles establecidos por la norma oficial mexicana NOM-052-ECOL-1993, por lo que el proceso físico-químico de eliminación de los metales puede ser considerado como adecuado. El catión mercúrico Hg2+ es el único de los metales que no cumple con la norma NOM-052-ECOL-1993, debido a que en los cuatro tanques su valor al final sobrepasa los límites establecidos por ésta. Esto significa que debe buscarse otro método complementario que reduzca su concentración a 0.2 ppm que es el límite máximo permisible. Esta nueva separación se haría a partir del último residuo líquido, F (Figura III.2). IV.2.4 DISPOSICIÓN DE LOS RESIDUOS GENERADOS EN EL PROCESO FÍSICO-

QUÍMICO DE ELIMINACIÓN DE METALES En la figura III.2 se puede observar que en el proceso físico-químico de eliminación de metales al final se obtienen tres residuos, uno líquido, F y dos sólidos, B y E. El residuo líquido F que contiene aún al Hg2+ (16.2 a 29.2 ppm) está siendo almacenado para seguir investigando una metodología de separación que permita reducir su concentración final hasta 0.2 ppm, que es el límite permitido por la normatividad mexicana. El residuo sólido que contiene AgCl y Hg2Cl2, B, es colocado en un recipiente de polietileno, para continuar con estudios de separación del AgCl y del Hg2Cl2, ya que estos productos por separado tienen un valor comercial como reactivos grado industrial, dependiendo de la pureza

86

con la que se logren separar y recuperar. La cantidad total de AgCl y Hg2Cl2 que se obtiene por tanque de 200L se muestra en la Tabla IV.20.

Tabla IV.20 Cantidad de AgCl y Hg2Cl2 obtenida en cada tanque

TANQUE 1 2 3 4 AgCl y Hg2Cl2 (g) 386.22 41.49 219.42 40.78 El segundo residuo sólido obtenido E que contiene Cr(OH)3 y HgO, es colocado en tanques de 200L y también es almacenado para continuar con el estudio de la separación del Cr(OH)3 y del HgO para su uso en el laboratorio como reactivos grado industrial. La Tabla IV.21 muestra la cantidad de Cr(OH)3 y HgO obtenidos:

Tabla IV.21 Cantidad de Cr(OH)3 y HgO obtenida en cada tanque

TANQUE 1 2 3 4 Cr(OH)3 y HgO (g) 114.32 341.59 239.6 331.88 En este punto es importante mencionar que los residuos sólidos obtenidos contienen a los metales que se querían separar selectivamente, además de que al encontrarse en estado sólido los metales están estabilizados y se les puede recuperar, separar o almacenar de una manera ambientalmente adecuada, por lo que el proceso físico-químico de eliminación en este punto también puede considerarse como satisfactorio. IV.2.5 ANÁLISIS TÉCNICO-ECONÓMICO DEL PROCESO DE TRATAMIENTO PROPUESTO El proceso físico-químico propuesto, se llevó a cabo a nivel de laboratorio y se tenían disponible infraestructura, reactivos, material y equipo, por lo que el aspecto técnico no fue un problema. La viabilidad económica como tal no es posible obtenerla, debido a que para saber si un proceso es económicamente viable, es necesario calcular una TASA INTERNA DE RETORNO (TIR) que se obtiene de la siguiente forma:

Ventas anuales brutas TIR =Inversión fija de capital

Para este proceso es posible calcular la Inversión fija de capital, pero no es posible calcular las Ventas anuales brutas, debido a que se tendría que tener un ingreso por concepto de

87

comercialización o que se utilizaran los residuos sólidos obtenidos. Sin embargo, para tener una idea del costo de tratamiento del residuo, por medio de este proceso, se realizó una evaluación preliminar. Para obtener los costos del proceso se tomaron en cuenta únicamente los costos de material y reactivos. No se consideró la adquisición de equipos, la mano de obra, los servicios, la construcción de un local, etc., ya que éste es un primer acercamiento al problema. El costo de reactivos y materiales para tratar cuatro tanques de 200L se encuentra desglosado en las Tablas IV.22 y IV.23 (cotización realizada por El CRISOL S.A DE C.V. para materiales y por DROGUERÍA COSMOPOLITA S.A. DE C.V. para reactivos).

Tabla IV.22 Costo de material

MATERIAL ESPECIFICACIONES COSTO $ (POR UNIDAD) Agitador Vidrio, altura:30cm,

Diámetro:0.5mm 9.00

Bata Algodón 100% 180.00 Cubeta Plástico, volumen:10L 7.00

Embudo Plástico, Diámetro:20cm 105.00 Espátula Mango de madera, Hoja:20cm 25.00 Guantes Asbesto 80.00 Guantes Látex 15.00

Lentes (“goggles”) Plástico 112.00 Matraz aforado 100mL 142.00 Matraz aforado 1L 224.00 Pipeta graduada 10mL 35.00

Piseta 1L 51.00 Propipeta Ninguna 72.00

Vaso de precipitado Vidrio, 250mL 23.00 Vaso de precipitado Vidrio, 500mL 32.00 Vaso de precipitado Vidrio, 1L 58.00 Vaso de precipitado Polipropileno, 4L 231.00

Total 1,401.00

88

Tabla IV.23 Costo de reactivos

REACTIVO CANTIDAD COSTO $ Ácido clorhídrico HCl

(concentrado) 2.5L 148.00

Ácido sulfúrico H2SO4

(concentrado) 1L 85.00

Hidróxido de sodio NaOH (lenteja, grado industrial)

150kg 2850.00

Sulfato ferroso amoniacal Fe(NH4)2(SO4)2 (grado industrial)

20kg 135.00

Total = $ 3218.00

Costo total = Costo de reactivos + Costo de material

Costo total = 3218.00 + 1401.00

Costo total = $ 4,619.00 M.N. Para tratar 800L de residuo se tiene que hacer una inversión en reactivos y material de $ 4,619.00 Si el costo total se divide entre el volumen de residuo a tratar, se obtiene el costo de materiales por litro de residuo a tratar:

Costo total Costo por litro de residuo = Volumen total de residuo

$ 4,619.00 Costo por litro de residuo = 800L

Por cada litro de residuo a tratarse se tendría un costo de $ 5.77 M.N., solamente por materiales y reactivos. NOTA: Podrían hacerse varias suposiciones para calcular una tasa interna de retorno, como las

de considerar el costo de su disposición controlada en Mina, Nuevo León (Bazúa-Durán, 1994). Sin embargo, se consideró que para el propósito de este trabajo no se justifica, ya que el beneficio de realizarlo no está sustentado en datos específicos.

Con base en los resultados presentados en este capítulo, se dan las conclusiones y recomendaciones de esta investigación en el último capítulo, que es el siguiente.

89

CAPÍTULO V

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

V.1. CONCLUSIONES

Con base en los resultados obtenidos y cumpliendo con el primer objetivo propuesto, el de determinar si el método alternativo propuesto para la determinación de la DQO era equivalente al método tradicional, se concluye que:

• El método colorimétrico es aceptable, ya que para soluciones estándar no se presentan diferencias estadísticamente significativas en la comparación de resultados por los métodos estudiados.

• De acuerdo con los diferentes niveles de significancia utilizados (α = 0.05, 0.01, 0.001), se observa que los dos métodos analíticos en estudio son confiables a un nivel de confianza del 95%, ya que la anchura del intervalo no presenta gran amplitud y el porcentaje de variación a los demás niveles de significación es muy pequeño, para las soluciones estándar y para la dilución de 1/100mL de las aguas analizadas. Sin embargo, este intervalo se incrementa al aumentar el factor de dilución.

• La reproducibilidad de los resultados para el método colorimétrico se logra mediante la eliminación de las interferencias causadas por los sólidos en suspensión que se forman después del proceso de digestión.

• El control de la temperatura y el tiempo de digestión son parámetros fundamentales para la estabilidad del complejo coloreado, pieza clave para la evaluación analítica de las muestras de prueba.

• La generación de residuos peligrosos se minimiza al disminuir el 92% de los residuos generados por el método estándar, lo que a su vez repercute en una menor afectación al ambiente.

• Resulta ser sumamente económico, al disminuir el 84% de los costos en empleo de reactivos.

Con base en los resultados obtenidos y cumpliendo con el segundo objetivo propuesto, el de determinar si el método alternativo propuesto para la determinación de la DQO era equivalente al método tradicional, se concluye que:

90

• El residuo generado después de realizar la prueba de DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO) contiene los siguientes metales: Ag+, Hg2

2+, Hg2+, Cr3+, Cr6+. La concentración de estos metales sobrepasa los límites máximos permisibles, establecidos por la norma oficial mexicana NOM-052-ECOL-1993, por lo que se considera como un residuo líquido peligroso.

• Aunque en la actualidad existen diferentes tratamientos, procesos o métodos para tratar un residuo peligroso, el proceso físico-químico planteado es una alternativa viable de solución para tratar los residuos generados en la prueba analítica de la DQO.

• En el proceso físico-químico de eliminación de metales, se obtuvieron eficiencias de eliminación adecuadas para Ag+, Hg2

2+, Cr3+ y Cr6+, cumpliendo con la normatividad vigente.

• El catión Hg2+ fue el único que no alcanzó la concentración establecida por la normatividad mexicana. Sin embargo, los porcentajes de eliminación para este metal fueron, en promedio, del 85% (con concentraciones iniciales entre 53 y 479 ppm que se redujeron a 16.2-29.2 ppm).

• El proceso físico-químico de eliminación tiene la ventaja de que maneja conceptos sencillos, por lo que hace que este proceso sea relativamente fácil de entender y aplicar, pudiéndose usar en algún otro laboratorio que genere un residuo igual o similar.

• El proceso físico-químico de eliminación de metales en solución propuesto puede ser usado en

cualquier residuo que contenga Ag+, Hg22+, Hg2+, Cr3+, Cr6+.

.

• Mediante el proceso físico-químico de eliminación de metales en solución se obtuvieron dos residuos sólidos, el primero que contenía Ag+, Hg2

2+ y el segundo con Hg2+, Cr3+ y Cr6+. Los residuos sólidos obtenidos son residuos estabilizados que están siendo almacenados, para estudiar la recuperación de los metales y una vez separados puedan ser empleados como reactivos grado industrial en algún otro laboratorio.

• El costo de reactivos y material es de $ 5.35/L de residuo tratado. Deberá considerarse este costo en el costo intrínseco del análisis sumándole mano de obra, servicios, etc.

• El proceso físico-químico de eliminación de metales propuesto en este trabajo de tesis, es una muestra de la importancia de la Química para plantear posibles soluciones problemas ambientales específicos.

V.2. RECOMENDACIONES

Sería recomendable para la optimización del método sugerido lo siguiente:

• Eliminar los sólidos que se presentan, mediante un incremento en la velocidad de las revoluciones durante la centrifugación.

• Estudiar la posibilidad de aplicar algún método físico-químico para solubilizar los sólidos que se presentan después de la digestión, sin que esto afecte la determinación de esta prueba.

• Tener un estricto control en el tiempo de digestión y temperatura.

91

En lo que respecta a la metodología de tratamiento se sugiere • Que la gente que realiza la prueba analítica de DQO, sea capacitada para aplicar el proceso de

eliminación de metales a los residuos líquidos que genere y de esta manera tener un sistema amigable con el ambiente e integrado.

• Seguir investigando para que a partir de los residuos sólidos que se obtienen del proceso de

eliminación de metales, se logren separar y posteriormente recuperar los metales que contienen estos residuos sólidos y se puedan volver a utilizar, ya sea en el propio laboratorio o en otros complementarios.

• Tratar de mejorar el proceso de eliminación del catión mercúrico Hg2+, para disminuir su

concentración haciendo una reducción de Hg2+ a Hg22+, precipitándolo posteriormente con

HCl. • Buscar alternativas menos contaminantes para determinar la cantidad de materia disuelta y

coloidal en aguas residuales y, de esta forma, disminuir el uso de la prueba de DQO.

92

ANEXOS

93

ANEXO A

PREPARACIÓN DE LA CURVA DE CALIBRACIÓN

Para elaborar la curva de calibración, se disuelven 680 mg de hidrógenoftalato de potasio (C8H5KO4) en agua destilada previamente secado y se afora a un litro (solución estándar madre). Esta solución presenta una DQO teórica de 800 mgO2/L y a partir de ésta se preparan una serie de soluciones patrón o estándar en un intervalo que oscile entre 20 - 800 mgO2/L. La Tabla A.1 presenta los mL de solución estándar madre utilizados para la elaboración de las soluciones estándar, requeridas para la preparación de la curva de calibración, así como también los mL de agua destilada utilizados para llevar a un volumen de 100mL todas las muestras preparadas. Tabla A.1. Cantidades de solución estándar madre y agua destilada utilizadas para la elaboración

de la curva de calibración

No. de estándar

Concentración Teórica

C8H5KO4 (mL)

Agua destilada (mL)

1 0 0.00 100.0 2 10 1.25 98.75 3 50 6.25 93.75 4 100 12.5 87.50 5 200 25.0 75.00 6 300 37.5 62.50 7 400 50.0 50.00 8 600 75.0 25.00 9 700 87.5 12.50

10 800 100 0.000 Estas soluciones estándar se someten a digestión, a las condiciones establecidas en el texto. Concluido el proceso de digestión de las soluciones estándar, se dejan enfriar y posteriormente se efectúan las lecturas de absorbancia en el espectrofotómetro uv-visible, efectuando barridos a un intervalo de longitud de onda de 580 - 620 nm. Se utiliza un programa de computadora (GBC ScanMaster V1.65), el cual permite realizar las lecturas con mayor facilidad. En este programa se introducen los valores de los parámetros requeridos para la elaboración de la curva de calibración, a partir del cual se obtienen directamente las concentraciones de las muestras problemas en mgO2/L (Shaw, 1989). Los datos generados para la realización de la curva de calibración son tabulados y graficados directamente por la computadora los cuales se listan a continuación.

94

Calibración de resultados

Nombre del archivo: Curva Ecuación de calibración: Segundo orden, forzada a pasar por el origen Intervalo p/longitud de onda (nm): 580.0 - 620.0 Forma de medición: Áreas bajo las curvas

Estándar Barrido Conc. T. Abs. nm Conc. Exp.

1 stan1 0.000 -0.00037 -0.5717 2 stan2 10.000 0.00713 10.887 3 stan3 50.000 0.03464 52.788 4 stan4 100.00 0.06224 94.699 5 stan5 200.00 0.1292 195.838 6 stan6 300.00 0.1994 301.151 7 stan7 400.00 0.2644 397.844 8 stan8 600.00 0.4064 606.616 9 stan9 700.00 0.4718 701.655

10 stan10 800.00 0.5370 795.597

Concentración = -84.023abs + 1526.78ªbs + 0.000

SD = 3.552

RSD = 8.250e+18

95

ANEXO B

VALORES EXPERIMENTALES DE DQO Los datos experimentales completos se presentan a continuación en las Tablas B.1 a 22. Tabla B.1. Valores experimentales triplicados de DQO obtenidos de una solución estándar de

hidrogenoftalato de potasio de concentración conocida (680mg/1000mL) por el método colorimétrico

Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)

Valor promedio de las réplicas (mgDQO/L)

Desviación estándar entre réplicas (σ)

Coeficiente de variación entre réplicas (%)

791.26 794.19 790.48 791.98 1.96 0.25 788.71 791.54 789.26 789.84 1.50 0.19 807.81 800.07 803.41 803.76 3.88 0.48 808.17 805.72 809.08 807.66 1.74 0.22 806.88 803.28 809.71 806.62 3.22 0.40 789.26 792.72 795.52 792.50 3.14 0.40 807.41 800.52 808.74 805.56 4.41 0.55 790.73 795.22 797.01 794.32 3.24 0.41 796.13 799.54 803.62 799.76 3.75 0.47 805.85 801.59 804.08 803.84 2.14 0.27 809.72 804.73 801.99 805.48 3.92 0.49 807.42 800.06 799.73 802.40 4.35 0.54 789.56 792.46 795.43 792.48 2.94 0.37 803.72 805.86 797.51 802.05 2.58 0.32 806.64 799.07 803.44 803.05 3.80 0.47

Tabla B.2. Valores experimentales triplicados de DQO obtenidos de una solución estándar de

hidrogenoftalato de potasio de contración conocida (680mg/1000mL) por el método estándar

Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)




777.61 783.48 777.61 791.31 13.26 1.68 782.69 782.69 775.26 780.21 4.29 0.55 769.98 774.50 774.50 772.99 2.61 0.34 780.15 780.15 780.15 780.15 0 0 761.42 771.23 771.23 767.96 5.66 0.74 753.88 763.41 763.41 760.23 5.50 0.72 761.69 772.52 761.69 765.30 6.25 0.82 758.34 767.97 767.97 764.76 5.56 0.73 746.59 755.11 755.11 752.27 4.92 0.65 762.85 762.85 770.82 765.51 4.60 0.60 779.10 785.44 785.44 783.33 3.66 0.47 785.36 785.36 785.36 785.36 0 0 773.88 786.63 773.88 778.13 7.36 0.95 763.15 772.35 763.15 766.22 5.31 0.69 786.42 786.42 786.42 786.42 0 0

96

Tabla B.3. Valores experimentales triplicados de DQO obtenidos de una solución estándar de glucosa de concentración conocida (50mg/100mL) por el método colorimétrico

Réplica

1 (mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)

Valor promedio de las réplicas

(mgDQO/L)

Desviación estándar entre

réplicas (σ)


525.04 528.72 524.15 525.97 2.42 0.46 532.25 531.26 528.69 530.73 1.84 0.35 525.91 526.91 523.15 525.32 1.95 0.37 523.55 526.42 523.38 524.45 1.71 0.33 521.90 519.47 522.43 521.27 1.58 0.30 525.61 529.31 524.07 526.33 2.69 0.38 524.19 524.89 526.33 525.14 1.09 0.21 515.38 513.26 515.87 514.84 1.39 0.27 521.25 518.53 522.61 520.80 2.08 0.30 518.86 516.32 520.36 518.51 2.04 0.39 517.01 515.24 519.42 517.22 2.10 0.41 530.81 527.53 525.01 527.78 2.91 0.55 532.80 528.26 526.17 529.08 3.39 0.64 531.16 530.74 532.13 531.34 0.71 0.13 527.80 525.88 530.29 528.00 2.21 0.42 518.54 520.18 517.05 518.59 1.57 0.30 516.59 518.37 521.41 518.79 2.44 0.47 531.16 526.40 527.90 528.49 2.43 0.46 520.60 519.38 523.00 520.99 1.84 0.35 533.26 529.42 527.13 526.60 3.11 0.59

Tabla B.4. Valores experimentales triplicados de DQO obtenidos de una solución estándar de glucosa de concentración conocida (50mg/100mL) por el método estándar

Réplica

1 (mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)

Valor promedio de las réplicas

(mgDQO/L)

Desviación estándar entre

réplicas (σ)


526.32 526.32 526.32 526.32 0 0 531.40 531.40 523.87 528.89 4.35 0.82 517.65 517.65 517.65 517.65 0 0 521.59 521.59 515.50 519.56 3.52 0.68 505.88 516.45 516.45 511.17 7.47 1.46 515.50 515.50 523.72 518.24 4.75 0.92 519.38 519.38 519.38 519.38 0 0 515.38 523.72 515.38 518.16 4.82 0.93 515.50 515.50 515.50 515.50 0 0 517.65 517.65 517.65 517.65 0 0 513.73 522.44 522.44 519.54 5.03 0.97 527.56 517.34 517.34 529.75 5.90 1.13 523.26 515.50 515.50 518.09 4.48 0.86 529.88 519.67 529.88 526.48 5.89 1.11 515.87 515.87 515.87 515.87 0 0 527.07 519.52 527.07 524.55 4.36 0.83 523.08 514.88 514.88 517.61 4.73 0.91 526.92 515.34 515.34 519.2 6.69 1.29 519.23 519.23 519.23 519.23 0 0 515.38 515.38 515.38 515.38 0 0

97

Tabla B.5. Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de cempasúchil analizadas por el método colorimétrico, empleando una dilución de 1mL/100mL

Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)




858.83 854.65 859.21 857.56 2.53 0.29 847.29 852.13 849.22 849.55 2.44 0.28 841.78 849.32 845.78 845.63 3.77 0.44 857.60 855.10 852.90 855.20 2.35 0.27 862.96 856.87 858.49 859.44 3.15 0.37 863.79 857.65 860.06 860.50 3.10 0.36 839.24 845.41 840.57 841.74 3.20 0.38 873.74 867.29 871.68 871.00 3.30 0.38 847.86 852.51 845.14 848.50 3.72 0.44 862.77 853.27 857.29 857.78 4.77 0.56 855.10 847.93 848.84 850.62 3.90 0.46 863.20 858.39 861.72 861.10 2.46 0.29 872.36 872.25 867.88 870.83 2.56 0.29 868.35 870.27 866.54 868.39 1.87 0.21 866.06 865.83 871.71 867.87 3.33 0.38 848.55 850.59 852.60 850.58 2.02 0.24 855.39 859.68 861.15 858.74 2.99 0.35 866.22 860.22 858.09 861.51 4.21 0.49 876.39 871.27 868.11 871.92 4.18 0.48 855.41 850.46 858.63 854.83 4.11 0.48 860.08 862.12 857.81 860.00 2.16 0.25 873.53 865.06 870.88 869.82 4.33 0.50 856.90 855.26 858.17 856.78 1.46 0.17 853.56 853.26 862.77 856.53 5.40 0.63 861.71 858.53 856.85 859.03 2.47 0.28 850.62 846.33 853.19 850.04 3.46 0.41 869.17 873.30 867.67 870.04 2.91 0.33 850.92 848.25 845.99 848.38 2.47 0.29 858.90 855.91 861.44 858.75 2.77 0.32 864.88 860.82 859.96 861.89 2.63 0.30

98

Tabla B.6. Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de cempasúchil

analizadas por el método estándar, empleando una dilución de 1mL/100mL

Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)

Valor promedio De las réplicas (mgDQO/L)



915.44 915.44 911.78 914.22 2.11 0.23 911.76 919.85 911.76 914.46 4.67 0.51 877.32 877.32 877.32 877.32 0 0 884.76 880.16 884.76 883.22 2.66 0.30 877.78 877.78 869.47 875.01 4.80 0.55 885.19 885.19 885.19 885.19 0 0 877.65 877.65 865.34 873.55 7.11 0.81 900.40 900.40 900.40 900.40 0 0 904.38 899.47 899.47 901.10 2.83 0.31 892.43 892.43 884.51 889.79 4.57 0.51 873.02 873.02 873.02 873.02 0 0 886.98 880.30 880.30 882.53 3.86 0.44 904.41 895.24 895.24 898.30 5.29 0.59 900.74 900.74 900.74 900.74 0 O 911.76 903.21 903.21 906.06 4.94 0.54 879.38 879.38 883.52 880.76 2.39 0.27 909.40 895.67 895.67 900.24 7.93 0.88 900.74 900.74 900.74 900.74 0 0 911.76 903.29 896.45 903.83 7.67 0.85 880.00 886.33 886.33 884.22 3.65 0.41 907.41 898.78 898.78 901.66 4.98 0.55 903.70 897.52 903.70 901.64 3.57 0.39 869.30 869.30 869.30 869.30 0 0 890.37 895.47 895.47 893.77 2.94 0.33 879.63 879.63 879.63 879.63 0 0 907.06 896.96 896.96 900.33 5.83 0.65 897.41 890.17 892.53 893.37 3.69 0.41 903.34 903.34 903.34 903.34 0 0 899.63 888.66 888.66 892.32 6.33 0.71 896.83 891.69 891.69 893.40 2.97 0.33

99


Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)




187.39 190.47 188.42 188.76 1.57 0.83 188.39 186.25 190.92 188.52 2.34 1.24 204.07 198.16 199.05 200.43 3.19 1.59 194.90 189.77 193.86 192.84 2.71 1.41 200.24 195.76 195.49 197.50 2.40 1.22 182.19 185.22 186.91 184.57 2.13 1.15 185.08 186.19 184.18 185.15 1.00 0.54 175.21 181.22 180.12 178.85 3.20 1.79 184.47 179.36 185.74 183.19 3.38 1.84 185.41 181.29 185.40 184.03 2.38 1.29 215.96 196.59 200.94 204.50 10.16 4.97 194.62 189.07 191.26 191.65 2.80 1.46 198.41 191.62 193.47 194.50 3.51 1.80 201.02 193.28 196.93 197.08 3.87 1.96 196.17 190.15 193.16 193.16 3.01 1.56 195.91 189.03 192.97 192.64 3.45 1.79 195.68 192.86 190.78 193.11 2.46 1.27 200.34 195.24 196.42 197.33 2.67 1.35 184.50 185.37 181.53 183.80 2.01 1.10 206.10 197.61 200.99 201.57 4.27 2.12 180.50 187.05 185.88 184.48 3.49 1.89 200.98 193.88 198.91 197.92 3.65 1.84 188.19 190.20 193.19 190.53 2.52 1.32 185.41 186.14 183.44 185.00 1.40 0.75 200.93 197.34 199.92 199.40 1.85 0.93 211.22 200.83 198.41 203.49 6.81 3.34 179.46 182.45 184.39 182.1 2.48 1.36 205.22 192.22 195.18 197.54 6.81 3.45 200.02 198.27 197.79 198.69 1.17 0.59 191.15 188.25 192.53 190.64 2.18 1.15

100

Tabla B.8. Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de cempasúchil analizadas por el método estándar, empleando una dilución de 1mL/500mL

Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)



Coeficiente de Variación entre

Réplicas (%) 188.89 188.89 180.24 186.00 4.99 2.68 203.70 210.17 203.70 205.86 3.74 1.81 196.30 196.30 190.60 194.40 3.29 1.69 192.60 189.60 192.60 191.60 1.73 0.90 188.89 188.89 188.89 188.89 0 0 188.89 192.28 192.98 191.15 1.96 1.02 193.31 193.31 188.89 191.84 2.55 1.33 203.31 203.31 196.77 201.13 3.78 0.50 189.60 189.60 189.60 189.60 0 0 197.03 190.78 190.78 192.86 3.61 1.87 200.74 195.46 195.46 197.22 3.05 1.55 200.74 190.27 190.27 193.76 6.04 3.12 191.24 191.24 191.24 191.24 0 0 189.87 189.87 185.27 188.34 2.66 1.41 185.87 190.23 185.87 187.32 2.52 1.34 193.16 188.15 193.16 191.49 2.89 1.51 195.22 190.12 190.12 191.82 2.94 1.53 199.26 199.26 199.26 199.26 0 0 203.19 203.19 195.46 200.61 4,46 2.22 203.19 197.17 197.17 199.18 3.48 1.76 188.89 188.89 188.89 188.89 0 0 207.17 207.17 200.74 205.03 3.71 1.81 199.20 193.26 185.87 192.78 6.68 3.46 211.16 200.85 200.85 204.29 5.95 2.91 207.17 200.78 195.77 201.24 5.71 2.84 194.44 194.44 194.44 194.44 0 0 202.38 202.38 195.87 200.21 3.76 1.88 190.48 190.48 185.89 188.95 2.65 1.40 186.51 186.51 186.51 186.51 0 0 189.60 190.84 199.20 193.21 5.22 2.70

101


Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)




96.60 95.71 90.61 94.31 3.23 3.42 100.86 99.68 95.67 98.74 2.72 2.76 88.58 90.48 89.85 89.64 0.97 1.08

103.84 100.42 97.24 100.50 3.30 3.28 90.16 88.85 91.58 90.20 1.37 1.51 89.20 90.60 88.20 89.33 1.21 1.35

100.83 90.16 95.38 95.46 5.34 5.60 102.22 95.37 97.27 98.29 3.54 3.60 87.33 85.33 86.38 86.35 1.00 1.16

104.87 100.78 99.82 101.82 2.68 2.63 99.73 97.37 95.74 97.61 2.00 2.06 84.25 84.35 88.52 85.71 2.44 2.84

101.49 100.94 93.27 98.57 4.60 4.66 119.99 111.79 108.90 113.56 5.75 5.07 102.68 96.86 98.86 99.47 2.96 2.97 98.95 96.01 99.10 98.02 1.74 1.78 94.46 95.64 97.64 95.91 1.61 1.68 98.45 97.54 95.59 97.19 1.46 1.50 81.31 86.31 84.33 83.98 2.52 3.00 92.99 90.07 93.48 92.18 1.84 2.00 85.14 85.41 86.14 85.56 0.52 0.60

109.07 100.17 103.96 104.40 4.47 4.28 99.81 98.89 97.81 98.84 1.00 1.01

124.62 122.26 118.26 121.71 3.21 2.64 108.07 100.59 103.27 103.98 3.79 3.64 104.26 98.62 101.83 101.57 2.83 2.79 91.27 90.23 93.72 91.74 1.79 1.95 80.65 82.25 80.59 81.16 0.94 1.16 92.32 90.24 93.66 92.07 1.72 1.87 98.56 98.65 99.84 99.02 0.71 0.72

102

Tabla B.10. Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de cempasúchil

analizadas por el método estándar, empleando una dilución de 1mL/1000mL

Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)


Desviación estándra entre réplicas (σ)


87.89 91.79 91.79 90.49 2.25 2.49 107.41 107.41 107.41 107.41 0 0 103.70 103.70 95.89 95.90 6.67 6.95 96.30 96.30 96.30 96.30 0 0 88.89 88.89 94.33 90.70 3.14 3.46 96.30 96.30 88.89 93.83 4.28 4.56 88.89 97.88 97.88 94.88 5.19 5.47

107.14 93.17 93.17 97.83 8.07 8.24 103.17 91.89 91.89 95.65 6.51 6.81 99.21 99.21 99.21 99.21 0 0 95.24 95.24 83.15 91.21 6.98 7.65 87.65 92.77 92.77 91.06 2.96 3.25 91.63 82.43 91.63 88.56 5.31 6.00 95.62 95.62 86.88 92.71 5.05 5.44 89.22 99.12 99.12 95.82 5.72 5.97 89.22 89.22 89.22 89.22 0 0 92.94 101.65 101.65 98.75 5.03 5.09 96.65 89.49 96.65 94.26 4.13 4.39 92.94 92.94 103.71 96.53 6.22 6.44 94.60 94.60 88.32 92.51 3.63 3.92 91.62 103.54 103.54 99.57 6.88 6.91 95.60 89.12 89.12 91.28 3.74 4.10

103.60 103.60 94.63 100.61 5.18 5.15 107.57 94.27 94.27 98.70 7.68 7.78 92.62 105.73 92.62 96.99 7.57 7.80

104.10 91.64 91.64 95.79 7.19 7.51 100.37 91.64 100.37 97.46 5.04 5.17 96.65 106.34 106.34 103.11 5.59 5.43

107.81 98.14 93.53 99.83 7.29 13.72 91.24 104.60 104.60 100.15 7.71 7.70

103

Tabla B.11. Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de vinazas analizadas

por el método colorimétrico, empleando una dilución de 1mL/100mL

Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)

valor promedio de las réplicas (mgDQO/L)



655.82 660.23 663.18 659.74 3.7 0.56 666.62 659.31 664.24 663.39 3.73 0.56 658.37 655.27 659.82 657.82 2.32 0.35 655.59 658.65 651.29 655.18 3.70 0.56 656.53 661.62 660.73 659.63 2.72 0.41 649.02 653.58 647.94 650.18 2.99 0.46 661.64 665.49 667.53 664.89 2.99 0.45 657.43 662.34 659.26 659.68 2.48 0.38 652.32 659.97 649.81 654.03 5.29 0.81 648.17 653.79 646.96 649.64 3.64 0.56 645.36 641.53 646.85 647.25 2.11 0.33 650.26 654.17 658.60 654.34 4.17 0.64 652.85 659.36 660.23 657.48 4.03 0.61 649.79 656.81 647.96 651.52 4.67 0.72 660.86 667.08 661.17 663.04 3.51 0.53 658.37 663.82 659.23 660.47 2.93 0.44 648.89 651.93 656.35 652.39 3.75 0.57 644.32 652.29 649.26 648.62 4.02 0.62 661.93 658.38 657.16 659.16 2.48 0.38 641.11 647.23 640,11 642.82 3.85 0.60 644.21 650.27 649.15 647.88 3.22 0.50 647.06 653.96 648.12 649.71 3.72 0.57 644.50 651.36 643.26 646.37 4.36 0.57 654.49 657.94 649.83 654.09 4.07 0.62 640.53 646.21 640.35 642.36 3.33 0.52 668.20 663.19 660.10 663.83 4.09 0.62 650.55 653.23 649.82 651.20 1.80 0.28 665.11 659.74 662.36 662.40 2.69 0.41 654.97 650.16 657.48 654.20 3.72 0.57 660.03 661.82 666.32 662.72 3.24 0.49

104


por el método estándar, empleando una dilución de 1mL/100mL

Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)




703.85 699.56 703.85 702.42 2.48 0.35 707.69 701.88 701.88 703.82 3.35 0.48 692.31 692.31 692.31 692.31 0 0 707.69 698.27 707.69 704.55 5.44 0.77 700.00 700.00 692.26 697.42 4.47 0.64 700.00 695.37 695.37 696.91 2.67 0.38 696.15 704.85 689.18 696.73 7.85 1.13 692.31 692.31 688.84 691.15 2.00 0.29 696.85 689.71 689.71 692.09 4.12 0.59 700.79 700.79 700.79 700.79 0 0 704.72 696.85 696.85 699.47 4.54 0.65 708.96 708.96 698.37 705.43 6.11 0.87 705.22 697.76 697.76 700.25 4.31 0.61 697.76 704.28 704.28 702.11 3.76 0.54 694.03 700.16 700.16 698.12 3.54 0.51 705.22 705.22 705.22 705.22 0 0 701.49 693.18 693.18 695.95 4.80 0.68 697.80 690.21 690.21 692.74 4.38 0.63 702.38 702.38 695.27 700.01 4.10 0.59 706.35 699.21 706.35 703.97 4.12 0.59 698.41 706.42 698.41 701.08 4.62 0.66 694.44 694.44 694.44 694.44 0 0 679.47 685.26 685.26 683.33 3.34 0.48 688.46 688.46 693.94 690.29 3.16 0.46 700.00 694.33 694.33 696.22 3.27 0.47 707.69 700.24 707.69 705.21 4.3 0.61 692.31 700.19 700.19 697.56 4.55 0.65 703.84 694.21 703.84 700.63 5.56 0.79 711.11 705.93 705.93 707.66 2.99 0.42 714.81 708.39 708.39 710.53 3.71 0.52

105



Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)



Coeficiente de variación entre

réplicas (%) 144.59 148.61 151.76 148.32 3.59 2.42 135.75 140.59 143.15 139.83 3.76 2.68 139.93 143.83 145.77 143.18 2.97 2.08 146.31 150.22 152.39 149.64 3.08 2.06 157.14 152.43 160.00 156.52 3.82 2.44 158.90 161.54 155.67 158.70 2.94 1.85 146.27 152.82 149.86 149.65 3.28 2.19 161.70 166.26 158.99 162.32 3.67 2.26 138.49 146.63 140.51 141.88 4.24 2.99 145.65 151.57 147.30 148.17 3.06 2.06 165.39 159.26 155.48 160.04 5.00 3.12 138.84 142.16 145.81 142.27 3.49 2.45 164.90 165.67 158.73 163.10 3.80 2.33 143.72 149.73 150.79 148.08 3.81 2.57 147.46 152.34 155.42 151.74 4.01 2.65 137.15 143.41 145.33 141.96 4.28 3.01 130.77 138.36 140.25 136.46 5.02 3.68 157.25 161.43 155.26 157.98 3.15 1.99 144.92 151.75 146.71 147.79 3.54 2.40 155.50 162.68 162.88 160.35 4.20 2.62 141.27 148.72 150.12 146.70 4.76 3.24 159.95 163.80 157.87 160.54 3.00 1.87 147.24 153.18 148.09 149.50 3.21 2.15 138.36 143.39 145.56 142.44 3.69 2.59 159.74 164.43 160,18 161.45 2.59 1.60 149.96 155.77 159.53 155.09 4.82 3.11 154.30 161.87 155.44 157.20 4.08 2.60 136.25 140.21 133.47 136.64 3.39 2.48 157.15 160.19 152.26 156.53 4.00 2.56 140.89 148.32 150.10 146.44 4.89 3.34

106



Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)




réplicas (%) 154.76 154.76 146.27 151.93 4.90 3.23 150.80 141.23 150.80 147.61 5.53 3.74 150.80 142.44 142.44 151.89 0.95 0.62 154.76 154.76 154.76 154.76 0 0 156.16 146.54 146.54 149.75 5.55 3.71 153.19 153.19 146.32 150.90 3.97 2.63 155.38 155.38 142.81 151.19 7.26 4.80 151.40 143.57 143.57 146.18 4.52 3.09 147.41 147.41 154.68 149.83 4.20 2.80 147.41 154.76 147.41 149.86 4.24 2.83 143.30 150.54 150.54 148.13 4.18 2.82 159.36 159.36 142.44 153.72 9.78 6.35 163.35 155.73 155.73 156.94 5.55 3.54 150.65 150.65 150.65 150.65 0 0 150.79 146.54 150.79 149.37 2.45 1.64 146.83 146.83 156.17 149.94 5.39 3.60 142.86 150.65 150.65 148.05 4.50 3.04 146.83 146.83 155.73 149.80 5.14 3.43 156.00 142.44 156.00 151.48 7.83 5.17 152.00 152.00 142.80 148.93 5,31 3.57 148.00 148.00 148.00 14800 0 0 159.38 159.38 142.68 153.81 9.64 6.26 147.22 155.46 147.22 149.97 4.76 3.17 150.60 14244 150.60 147.88 4.71 3.19 143.45 155.30 143.45 147.40 6.84 4.64 162.28 153.29 153.29 156.29 5.19 3.32 154.76 154.76 148.73 152.75 3.48 2.29 150.65 163.37 150.65 154.89 7.34 4.74 163.45 154.19 154.19 157.28 5.35 3.40 143.40 155.37 143.40 147.39 6.91 4.69

107



Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)


Desviación estandar entre réplicas (σ)


réplicas (%) 58.09 64.92 59.53 60.84 3.60 5.92 72.38 75.42 66.92 71.57 4.31 6.02 93.06 88.24 87.09 89.46 3.17 3.54 62.06 67.45 70.34 66.62 4.20 6.31 53.63 60.12 58,48 57.41 3.37 5.88 59.41 64.76 55.25 59.81 4.77 7.97 80.99 75.48 82.43 79.63 3.67 4.61 56.39 63.23 58.32 59.31 3.53 5.95 95.69 85.41 89.96 90.35 5.15 5.70 68.17 73.31 65.59 69.02 3.93 5.69 87.16 80.09 79.26 82.17 4,34 5.28 56.01 55.73 62.98 58.24 4.11 7.05 72.03 67.78 70.34 70.05 2.14 3.05 60.57 58.22 63.18 60.66 2.48 4.09 70.53 67.28 71.28 69.70 2.13 3.05 71.15 75.54 69.71 72.13 3.04 4.21 92.90 83.65 80.04 85.53 6.63 7.76 80.08 77.87 82.50 80.15 2.32 2.89 62.32 56.21 62.46 60.33 3.57 5.92 84.89 77.60 78.37 80.29 4.01 4.99 68.70 66.45 72.15 69.10 2.87 4.15 81.74 78.63 83.42 81.26 2.43 2.99 62.40 59.61 65.58 62.53 2.99 4.78 72.18 68.16 65.19 68.51 3.51 5.12 63.98 57.28 65.99 52.42 4.56 7.31 67.80 65..93 71.40 68.38 2.78 4.07 77.31 70.21 68.44 71.99 4.69 6.52 81.00 90.17 93.10 88.09 6.31 7.17 79.45 82.37 75.47 79.10 3.46 4.95 70.82 68.76 71.83 70.47 1.56 2.22

108



Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)




67.73 72.48 67.73 69.31 2.74 3.96 71.71 64.18 64.18 66.69 4.35 6.52 81.67 72.36 72.36 75.46 5.38 7.12 75.70 75.70 66.17 72.52 5.50 7.59 68.08 68.08 77.56 71.24 5.47 7.68 86.60 86.60 76.14 83.11 6.04 7.27 67.69 73.17 67.69 69.52 3.16 4.55 75.50 75.50 65.13 72.04 5.99 8.31 73.71 73,71 73.71 73.73 0 0 83.67 75.19 69.28 76.05 7.23 9.51 71.72 71.72 66.33 69.92 3.11 4.45 69.68 69.68 76.09 71.82 3.70 5.15 81.68 72.17 81.68 78.51 5.49 6.99 75.33 67.12 67.12 69.86 4.74 6.79 69.40 69.40 69.40 69.40 0 0 63.42 70.23 70.23 67.96 3.93 5.79 71.43 71.43 64.26 69.04 4.14 6.00 83.42 77.18 83.42 81.34 3.60 4.43 78.00 85.41 85.41 82.94 4.28 5.16 66.46 72.32 66.46 68.41 3.38 4.95 84.58 77.29 77.29 79.72 4.21 5.28 79.69 79.69 86.99 82.12 4.21 5.13 80.22 73.37 73.37 75.65 3.95 5.23 65.30 65.30 76.25 68.95 6.32 9.03 71.73 71.73 71.73 71,73 0 0 81.14 72.33 81.14 78.20 5.09 6.50 77.38 77.38 86.26 80.34 5.13 6.38 75.33 85.44 75.33 78.70 5.84 7.42 82.73 72.78 72.78 76.10 5.74 8.21 79.74 79.74 87.19 82.22 4.3 5.23

109

Tabla B.17. Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de nejayote analizadas


Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)




352.96 358.87 360.24 357.36 3.87 1.08 363.49 355.00 361.08 359.86 4.38 1.22 361.23 355.78 362.65 359.89 3.63 1.01 370.24 366.47 370.03 368.91 2.19 0.57 362.91 364.73 358.31 361.98 3.31 0.91 356.54 360.06 366.88 361.16 5.26 1.46 371.63 366.57 365.81 368.00 3.16 0.86 378.52 382.46 379.40 380.13 2.07 0.54 375.64 380.24 380.92 378.93 2.87 0.76 363.93 359.71 364.65 362.76 2.67 0.74 361.27 367.84 370.25 366.45 4.65 1.27 363.15 365.61 366.54 365,10 1.75 0.48 372.69 366.72 369.74 369.72 2.99 0.81 380.57 377.52 382.63 380.24 2.57 0.68 352.38 359.52 362.46 358.12 5.18 1.45 356.87 361.98 360.05 359.63 2.58 0.72 364.94 370.82 367.38 367.71 2.95 0.80 366.58 371.84 369.49 369.30 2.63 0.71 375.08 380.47 383.55 379.70 4.29 1.13 378.97 367.83 371.33 372.71 5.70 1.53 364.97 364.85 373.09 367.64 4.72 1.28 376.10 377.57 385.79 379.82 5.22 1.37 356.30 363.51 365.63 361.81 4.89 1.35 373.77 379.50 384.99 379.42 5.61 1.48 366.82 372.43 375.59 371.61 4.44 1.19 367.58 365.76 372.99 368.78 3.76 1.02 381.78 377.67 385.07 381.51 3.71 0.97 360.36 367.73 359.81 362.63 4.42 1.22 373.72 378.02 381.54 377.76 3.92 1.04 367.14 372.88 377.09 372.37 4.99 1.34

110



Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)




352.06 352.06 352.06 352.06 0 0 382.02 373.54 373.54 376.37 4.90 1.30 382.02 371.99 282.02 378.68 5.79 1.53 378.28 378.28 378.28 378.28 0 0 382.02 376.93 376.93 378.63 2.94 0.78 358.27 358.27 366.82 361.12 4.94 1.37 378.00 369.65 369.65 372.43 4.82 1.29 376.10 376.10 388.67 380.29 7.26 1.91 378.97 383.67 383.67 382.10 2.71 0.71 400.03 395.10 395.10 396.74 2.85 0.72 383.94 389.47 383.94 385.78 3.19 0.83 372.33 381.86 372.33 375.51 5.50 1.47 397.65 389.81 389.81 392.42 4.53 1.15 388.14 376.34 388.14 384.21 6.81 1.77 359.63 367.65 359.63 362.30 4.63 1.28 377.95 377.95 377.95 377.95 0 0 358.27 368.76 368.76 365.26 6.06 1.66 362.20 362.20 372.61 365.67 6.01 1.64 366.14 371.43 371.43 369.67 3.05 0.83 373.38 381.24 381.24 378.62 4.54 1.20 372.17 384.13 372.17 376.16 6.91 1.84 392.16 385.30 392.16 389.87 3.96 1.02 373.24 373.24 373.24 373.24 0 0 368.43 368.43 374.89 370.58 3.74 1.01 387.32 387.32 374.08 382.91 7.64 2.00 371.25 365.82 365.82 367.63 3.14 0.85 376.63 385.51 385.51 382.55 5.13 1.34 367.14 374.84 367.14 369.71 4.45 1.20 384.27 377.67 384.27 382.07 3.81 1.00 375.67 384.57 375.67 378.64 5.14 1.34

111



Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)




56.04 54.89 61.10 57.34 3.30 5.76 59.70 63.21 66.25 63.05 3.28 5.20 76.59 80.42 74.93 77.31 2.82 3.64 74.91 78.82 81.43 78.39 3.28 4.19 83.03 83.20 79.26 81.83 2.22 2.72 69.44 72.82 72.65 72.64 3.11 4.28 55.26 59.63 61.57 58.82 3.23 5.49 69.58 71.65 72.53 71.25 1.51 2.13 66.56 68.43 72.32 69.10 2.94 4.25 70.99 65.33 67.49 67.94 2.86 4.20 48.97 54.65 56.45 53.36 3.90 7.32 54.71 60.23 62.09 59.01 3.84 6.50 57.77 61.47 58.45 59.23 1.97 3.33 54.72 60.39 64.42 59.84 4.87 8.14 55.25 57.66 62.50 58.47 3.69 6.31 78.02 80.34 74.57 77.64 2.90 3.74 60.55 68.63 72.81 67.00 5.80 8.66 57.98 64.86 69.99 64.28 6.03 9.38 76.28 70.67 68.54 71.83 4.00 5.57 70.60 63.57 60.09 64.75 5.35 8.27 66.79 66.71 72.56 68.69 3.35 4.88 70.75 77.66 68.03 72.15 4.96 6.88 67.63 75.77 66.43 69.94 5.08 7.27 72.21 69.71 74.36 72.09 2.33 3.23 58.57 66.54 67.05 64.05 4.76 7.42 55.42 62.87 63.17 60.48 4.39 7.26 49.54 55.27 55.34 53.38 3.33 6.24 75.22 81.79 83.24 80.08 4.27 5.34 77.72 80.12 75.23 77.69 2.45 3.15 67.06 72.19 73.20 70.82 3.29 4.65

112



Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)




67.86 59.32 67.86 67.92 4.92 7.24 67.86 72.18 72.18 70.74 2.49 3.53 64.28 64.28 64.28 64.28 0 0 71.43 71.43 82.17 75.01 6.20 8.27 78.74 84.25 78.74 80.58 3.18 3.95 74.80 74.80 74.80 74.80 0 0 74.22 74.22 83.65 77.36 5.44 7.04 62.30 73.11 73.11 69.51 6.24 8.98 66.74 72.16 81.82 73.57 7.64 10.38 78.60 78.60 63.89 73.70 8.49 11.52 74.18 83.27 74.18 77.21 5.25 6.80 55.74 67.38 67.38 63.50 6.72 10.58 60.25 68.16 68.16 65.52 4.57 6.97 81.08 73.35 73.35 75.93 4.46 5.88 65.64 65.64 77.28 69.52 6.72 9.67 80.94 80.94 72.82 78.23 4.69 6.00 59.58 68.43 68.43 65.48 5.11 7.80 62.30 69.70 69.70 67.23 4.27 6.35 64.20 72.26 64.20 66.89 4.65 6.96 68.47 74.12 68.47 70.35 3.26 4.64 71.53 71.53 71.53 71.53 0 0 77.54 69.00 69.00 71.85 4.93 6.86 59.73 66.38 66.38 64.16 3.84 5.98 73.46 61.52 73.46 69.48 6.89 9.92 69.35 77.69 69.35 72.13 4.82 6.68 60.56 68.38 60.56 63.17 4.51 7.15 81.26 72.37 81.26 78.30 5.13 6.56 75.82 83.37 75.82 78.34 4.36 5.56 72.00 72.00 72.00 72.00 0 0 67.83 75.43 75.43 72.90 4.39 6.02

113



Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)




41.01 48.17 50.23 59.68 15.05 25.22 30.56 37.38 29.19 32.38 4.39 13.55 33.51 38.63 42.54 38.23 4.53 11.85 28.51 33.49 34.28 32.09 3.13 9.75 52.50 47.32 54.50 51.44 3.71 7.20 36.60 40.22 43.48 40,10 3.44 8.58 26.03 32.41 30.06 29.50 3.23 10.94 45.52 49.53 51.43 48.83 3.02 6.18 47.84 50.14 50.67 49.55 1.50 3.04 45.75 48.61 54.29 49.55 4.35 8.77 27.04 36.71 29.38 31.04 5.05 16.25 44.90 51.28 53.18 49.79 4.34 8.71 27.46 28.43 33.40 29.76 3.19 10.71 26.06 31.09 35.44 30.86 4.69 15.21 52.51 60.62 60.55 57.89 4.66 8.05 27.62 33.45 35.28 32.12 4.00 12.46 45.37 47.67 52.19 48.41 3.47 7.17 42.98 51.11 52.07 48.72 4.94 10.25 27.20 33.18 26.14 28.84 3.80 13.16 46.24 50.16 44.71 47.04 2.81 5.98 48.37 55.31 58.32 54.00 5.10 9.45 33.76 40.01 41.99 38.59 4.30 11.13 55.11 58.27 62.24 58.54 3.57 6.10 26.17 34.52 37.33 32.67 5.80 17.77 36.91 40.54 35.83 37.76 2.47 6.53 53.15 61.25 64.37 59.59 5.79 9.72 28.69 32.18 37.35 32.74 4.36 13.31 41.40 48.21 51.88 47.16 5.32 11.28 30.77 37.02 29.28 32.36 4.11 12.69 46.00 50.69 45.11 47.27 3.00 6.34

114



Réplica 1

(mgDQO/L)

Réplica 2

(mgDQO/L)

Réplica 3

(mgDQO/L)




50.18 50.18 62.25 54.20 6.97 12.86 46.60 46.60 54.22 49.14 4.40 8.95 39.43 44.52 31.26 38.40 6.69 17.42 35.84 47.31 47.31 43.49 6.62 15.23 58.44 67.34 58.44 61.41 5.14 8.37 35.43 35.43 43.21 38.02 4.49 11.81 31.25 31.25 42.26 34.92 6.36 18.20 27.24 32.54 32.54 30.77 3.06 9.94 39.06 39.06 39.06 39.06 0 0 46.63 55.44 46.63 49.57 5.09 10.26 36.44 36.44 28.32 33.73 4.69 13.90 25.83 25.83 36.43 29.36 6.12 20.84 39.06 47.36 39.06 41.83 4.79 11.46 46.88 55.27 46.88 49.68 4.84 9.75 42.97 33.66 33.66 36.76 5.38 14.62 27.20 27.20 33.43 29.28 3.60 12.29 42.80 42.80 42.80 42.80 0 0 50.43 50.43 39.88 46.91 6.09 12.98 31.46 42.57 31.46 35.16 6.41 18.24 37.10 37.10 43.21 39.14 3.53 9.01 54.37 66.71 66.71 62.60 7.12 11.38 31.12 42.17 31.12 34.80 6.38 18.33 34.63 42.22 34.63 37.16 4.38 11.79 52.45 64.53 64.53 60.50 6.97 11.53 48.72 55.44 48.72 50.96 3.88 7.61 54.29 54.29 54.29 54.29 0 0 41.18 41.18 57.99 46.78 9.71 20.75 28.65 38.19 38.19 35.01 5.51 15.73 37.99 45.67 45.67 43.11 4.43 10.29 48.27 56.53 48.27 51.02 4.77 9.35

115

ANEXO C

RESULTADOS ESTADÍSTICOS GENERALES OBTENIDOS PARA LOS VALORES PROMEDIO DE DQO

Los datos experimentales completos se presentan a continuación en las Tablas C.1 a 6. Tabla C.1. Resultados estadísticos generales obtenidos para los valores promedio de DQO en las

soluciones estándar por los métodos analíticos estándar y colorimétrico

Muestra Hidrógenoftalato de potasio Glucosa Concentración (mg/mL) 680/1000 50/100 Dilución (mL) 1/100 S.D Método Colorimétrico Estándar Colorimétrico Estándar Num. de datos 15 15 20 20 Valor más bajo 789.84 752.27 514.84 511.17 Valor más alto 807.66 791.31 531.34 529.75 Media 800.0867 773.3433 524.012 519.911 Mediana 802.4 772.29 525.23 518.72 Desv. std. poblacional 5.911263 10.80108 4.679285 4.701607 Desv. std. muestral 6.1187423 11.180179 4.8009544 4.8237515 Coef. correlación 0.2264979 -0.03998688 -0.05544458 -0.1423245 Cuadrado del coef. R 0.05130129 0.00159851 0.003074101 0.02025626 Varianza 37.44 125.00 23.05 23.27 Coef. de variación 0.76 1.4 0.92 0.93

Tabla C.2. Resultados estadísticos generales obtenidos para los valores promedio de DQO para la muestra de agua residual de cempasúchil a diferentes concentraciones por los métodos analíticos estándar y colorimétrico

Muestra CEMPASÚCHIL Dilución (mL) 1/100 1/500 1/1000 Método Colorimétrico Estándar Colorimétrico Estándar Colorimétrico Estándar Num. de datos 30 30 30 30 30 30 Valor más bajo 841.74 869.3 178.85 186.0 81.16 88.56 Valor más alto 871.92 914.46 204.50 205.86 121.71 107.41 Media 858.485 892.4487 192.099 194.304 96.22967 95.87733 Mediana 858.745 893.585 192.74 192.82 97.40 95.86 Desv. std. Poblacional 8.017028 12.12823 6.889645 5.62938 8.339585 4.241728 Desv. std. Muestral 8.154066 12.335547 7.0074259 5.7256158 8.4821527 4.314241 Coef. Correlación 0.2207808 0.05693448 0.1975671 0.1437668 0.1034758 0.2692612 Cuadrado del coef. R 0.04874418 0.003241535 0.03903277 0.02066888 0.01070723 0.07250162 Varianza 66.49 152.17 49.104 32.78 71.95 18.61 Coef. de variación 0.95 1.4 3.6 2.95 8.8 4.5

116

Tabla C.3. Resultados estadísticos generales obtenidos para los valores promedio de DQO para la

muestra de agua residual de vinazas a diferentes concentraciones por los métodos analíticos estándar y colorimétrico

Muestra VINAZAS Dilución (mL) 1/100 1/500 1/1000 Método Colorimétrico Estándar Colorimétrico Estándar Colorimétrico Estándar Num. de datos 30 30 30 30 30 30 Valor más bajo 642.36 683 136.46 146.18 52.42 66.69 Valor más alto 664.89 710.53 163.1 157.28 90.35 83.11 Media 654.8677 698.947 150.6837 150.8857 71.17067 74.42 Mediana 654.27 699.74 149.57 149.955 69.875 73.125 Desv. std. poblacional 6.3299 5.793563 7.880013 2.961893 10.25218 5.11 Desv. std. muestral 6.4381085 5.8925932 8.0147247 3.0125277 10.427449 5.19736 Coef. correlación -0.2154635 0.09876914 0.07616979 0.1361927 0.09936079 0.4098565 Cuadrado del coef. R 0.04642452 0.009755342 0.005801837 0.01854844 0.009872567 0.1679823 Varianza 41.45 34.72 64.24 9.08 108.73 27.01 Coef. de variación 0.98 0.84 1.15 1.99 14.65 6.98

Tabla C.4. Resultados estadísticos generales obtenidos para los valores promedio de DQO para la muestra de agua residual de nejayote a diferentes concentraciones por los métodos analíticos estándar y colorimétrico

Muestra NEJAYOTE Dilución (mL) 1/100 1/500 1/1000 Método Colorimétrico Estándar Colorimétrico Estándar Colorimétrico Estándar Num. de datos 30 30 30 30 30 30 Valor más bajo 357.36 352.06 53.36 63.17 28.84 29.28 Valor más alto 381.51 396.74 81.83 80.58 59.68 62.6 Media 369.0337 376.2483 67.415 71.373 42.55 43.32867 Mediana 368.39 378.115 68.315 71.69 43.57 42.315 Desv. std. poblacional 7.59635 9.447227 7.886016 4.89718 10.13981 9.274446 Desv. std. muestral. 7.7262102 9.60873 8.0208297 4.9808981 10.313154 9.4329956 Coef. correlación 0.4368052 0.08944821 0.04411035 -0.04846974 0.04358253 0.111588 Cuadrado del coef. R 0.1907988 0.008000982 0.001945723 0.002349316 0.001899437 0.01245188 Varianza 59.69 92.33 64.33 24.81 106.36 88.98 Coef. de variación 2.09 2.55 11.9 6.98 24.24 21.77

117

Tabla C.5. Intervalos de confianza obtenidos para los métodos analíticos estándar y colorimétrico

sobre las soluciones estándar a diferentes concentraciones

Muestra Método Concentración Dilución Limites de confianza (mg/mL) (mL) α = 0.05 α = 0.01 α = 0.001

FHP Colorimétrico 680/1000 1/100 796.70 - 803.48 795.38 - 804.79 793.54 - 806.63 Estándar 680/1000 1/100 767.15 - 779.54 764.75 - 781.94 761.39 - 785.29 Glucosa Colorimétrico 50/100 S.D 521.77 - 526.59 520.94 - 527.08 519.84 - 528.18 Estándar 50/100 S.D 517.65 - 522.17 516.82 - 522.99 515.72 - 524.10

Tabla C.6. Intervalos de confianza obtenidos para los métodos analíticos estándar y colorimétrico

sobre las aguas residuales analizadas a diferentes concentraciones Muestra Método Dilución Limites de confianza

(mL) α = 0.05 α = 0.01 α = 0.001 1/100 856.40 - 862.59 855.32 - 863.66 853.95 - 865.03 Colorimétrico 1/500 189.49 - 194.71 188.58 - 195.62 187.42 - 196.78 Cempasúchil 1/1000 93.06 - 99.40 91.96 - 100.50 90.57 - 101.89 1/100 887.76 - 897.14 886.13 - 898.76 884.07 - 900.83 Estándar 1/500 192.16 - 196.44 191.42 - 197.19 190.48 - 198.13 1/1000 94.27 - 97.49 93.71 - 98.05 93.00 - 98.76 1/100 652.47 - 657.27 651.63 - 658.11 650.57 - 659.17 Colorimétrico 1/500 147.69 - 153.67 146.65 - 154.71 145.33 - 156.03 Vinazas 1/1000 67.28 - 75.06 65.92 - 76.42 64.20 - 78.14 1/100 696.75 - 701.15 695.99 - 701.91 695.01 - 702.88 Estándar 1/500 149.77 - 152.02 149.37 - 152.41 148.88 - 152.90 1/1000 72.48 - 76.37 71.80 - 77.04 70.95 - 77.89 1/100 366.15 - 371.92 365.14 - 372.92 363.87 - 374.20 Colorimétrico 1/500 64.42 - 70.41 63.38 - 71.45 62.06 - 72.77 Nejayote 1/1000 38.70 - 46.40 37.36 - 47.74 35.66 - 49.44 1/100 372.66 - 379.84 371.41 - 381.09 369.83 - 382.67 Estándar 1/500 69.51 - 73.23 68.87 - 73.88 68.05 - 74.70 1/1000 39.81 - 46.85 38.59 - 48.07 37.03 - 49.63

118

ANEXO D

CONDICIONES ANALÍTICAS PARA LA DETERMINACIÓN DE PLATA, MERCURIO Y CROMO

La determinación de los cationes Ag, Hg y Cr, se realiza por ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA, método que se ha venido utilizando oficialmente para la determinación de estos tres metales. FUNDAMENTO La espectrofotometría de absorción atómica es una técnica que se basa en el estudio de la energía radiante, que es emitida por los átomos. Cuando se aplica una cantidad de energía de una intensidad apropiada a un átomo, éste la absorbe y dentro de su configuración electrónica (entendiéndose configuración electrónica como el acomodo de los electrones ordenadamente en cada uno de los orbitales del elemento), un electrón de su capa u orbital es promovido a una configuración menos estable conocida como estado excitado. Debido a que este estado es inestable, el elemento tiende a regresar a su estado basal y durante este proceso emite energía radiante equivalente a la energía que absorbió para llegar a dicho estado de excitación. La longitud de onda de la energía emitida está relacionada directamente con la transición electrónica ocurrida y es propia de cada elemento. La fuente de energía es una flama. El proceso de absorción atómica consiste en que si la luz de la longitud de onda precisa incide en un átomo libre, en estado base, el átomo puede absorber la luz a medida que entra en estado excitado. Las determinaciones de la concentración de un elemento en una muestra por absorción atómica, es la cantidad de la luz absorbida por los átomos en estudio. ANÁLISIS CUANTITATIVO Sobre la llama o celda de flama que posee átomos en estado fundamental o basal, se enfoca la luz a la longitud de onda de resonancia, con una intensidad inicial denominada como I0. Debido a la concentración de átomos en la flama se provoca una disminución en la intensidad inicial de la luz, denominada como I, dependiendo de la concentración. El detector mide la intensidad disminuida (I) porque es ahí donde se dirige la luz. Para determinar la cantidad de luz absorbida se comparan I e I0. La transmitancia (T), es uno de los términos que se utilizan para determinar la cantidad de luz absorbida y se define como la razón de la intensidad disminuida y la intensidad inicial; es una indicación de la fracción de luz inicial que pasa a través de la flama para incidir en el detector.

T= I/I0 (D-1)

119

El término más utilizado para definir la absorción de la luz en la espectrofotometría de absorción atómica es “la absorbancia”. Esta intensidad presenta una relación lineal o proporcional a la concentración del elemento a determinar en alguna muestra.

A = log I0/I (D-2) La ley que define esta relación es la de Lambert y Beer

A = abc (D-3) Donde: A: Absorbancia a: Coeficiente de absorción, constante características de las especies absorbentes b: Longitud de la trayectoria de la luz interceptada por la celda de absorción c: Concentración de la especies absorbentes en la misma celda La ecuación establece que la absorbancia es directamente proporcional a la concentración de las especies absorbentes según las condiciones instrumentales. En la espectrofotometría de absorción atómica se observa el comportamiento entre la absorbancia y la concentración de algunos elementos en una solución. Con esta relación, se pueden preparar curvas de calibración con soluciones de concentración conocida obteniendo una curva similar a la ilustrada en la Gráfica II.1.

CURVA DE CALIBRACIÓN

0

0.6

0 0.8 0.83 1

CONCENTRACIÓN

AB

SOR

BA

NC

IA

Gráfica D.1.

Esta curva de calibración sirve para poder calcular la concentración de elementos en soluciones, con base en la absorbancia que presenten.

120

INSTRUMENTACIÓN El espectrofotómetro de absorción atómica está formado por: - Una fuente luminosa. - Una celda para contener la muestra. - Un medio para la medición de la luz específica. La lámpara de cátodo hueco es una de las fuentes luminosas más utilizadas. El diseño de éstas es adecuado para emitir el espectro atómico de un elemento y son independientes para cada uno. El cátodo de la lámpara es un cilindro hueco del elemento que se va a determinar (el ánodo y es cátodo se encuentran en un cilindro de vidrio, sellado y lleno de un gas inerte). Los componentes que se utilizan para medir la luz específica son: Un monocromador que dispersa las distintas longitudes de onda de la luz que es emitida por la fuente y separa la línea del elemento en cuestión. Esta longitud de onda aislada por el monocromador incide sobre el fotomultiplicador directamente. Este tubo produce una corriente eléctrica que depende de la intensidad de la luz incidente, ésta es amplificada y procesada, produciendo una señal que se mide con el atenuador. La señal se procesa para obtenerse en unidades de concentración. SENSIBILIDAD Y LÍMITES DE DETECCIÓN Estos términos describen las dos características instrumentales de la calidad del equipo. La sensibilidad (concentración característica), se define como la pendiente que se obtiene en la calibración de absorbancia contra concentración para cada elemento. Está expresada en microgramos por mililitro, necesaria para producir una absorción de 1% y cuyo valor es 0.0044. La sensibilidad se calcula con la siguiente expresión:

sensibilidad = (concentración del estándar * 0.0044)/ absorbancia media La sensibilidad del aparato sirve para saber si todas las condiciones del equipo son las óptimas y si está cumpliendo las especificaciones establecidas. El concepto de límite de detección involucra consideraciones de dimensión de señal, como de ruido en la línea base para dar una indicación de la mínima concentración del elemento que se puede determinar. El límite de detección describe la capacidad del instrumento. CONDICIONES DEL EQUIPO Para efectuar el análisis de los metales: plata, cromo, mercurio, mediante espectrofotometría de absorción atómica es necesario primero encender el equipo (Espectrofotómetro de absorción atómica Marca: VARIAN, Modelo: SPECTRAA400); después, colocar las lámparas de cátodo

121

hueco (de los metales antes mencionados) enfocándolas sobre la celda de muestreo. Una vez realizado esto, se establecen las condiciones de operación del equipo indicadas en la tabla II.1

TABLA D.1.

CONDICIONES ÓPTIMAS PARA EL ANÁLISIS DE PLATA, MERCURIO Y CROMO MEDIANTE ESPECTROFOTOMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA

CONDICIONES PLATA MERCURIO CROMO

LONGITUD DE ONDA (nanómetros)

328.1 253.7 357.9

FLAMA aire/ acetileno

aire/ acetileno

aire/ acetileno

Corriente de la lámpara (mV) 4 4 7 Abertura (SLIT) (nanómetros) 0.5 0.5 0.2

PREPARACIÓN DE LA CURVA DE CALIBRACIÓN Es indispensable preparar una serie de soluciones patrón de concentración conocida y creciente del elemento (metal) a analizar, de tal manera que proporcione una curva de calibración, la cual se pueda usar para calcular la concentración del metal en las muestras problema. Se prepararon tres curvas de calibración, correspondientes a cada uno de los metales: Ag, Hg y Cr a partir de soluciones patrón, cuyas concentraciones para cada metal fueron de: PLATA: 5, 10 y 15 ppm CROMO: 5, 10, y 15 ppm MERCURIO : 50, 100, y 200 ppm Los resultados se muestran en las Gráficas D.2 a la D.4

122

0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0 5 10 15

Concentración (ppm)

Abs

orba

ncia

Gráfica D.2. Curva de calibración para PLATA

123

0

0.05

0.1

0.15

0.2

0.25

0.3

0.35

0.4

0.45

0 50 100 200


Abs

orba

ncia

Gráfica D.3. Curva de calibración para MERCURIO

124

0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

0 5 10 15


Abs

orba

ncia

Gráfica D.4. Curva de calibración para CROMO

124

LECTURA DE LA CONCENTRACIÓN DE PLATA, MERCURIO Y CROMO Después de realizar las curvas de calibración para cada uno de los metales, se procede a leer la concentración de cada uno de ellos, para esto algunas muestras se tuvieron que diluir para que entraran dentro del intervalo de la curva de calibración. Las Tablas D.1 a la D.3 muestran las lecturas

Tabla D.2. Lecturas para concentración de plata

MUESTRA CONC (ppm)

%RSD MEAN ABS

LECTURAS

BLANCO 0.0 -0.002 -0.002 -0.002 -0.002 ESTÁNDAR 1 5.0 0.6 0.224 0.224 0.226 0.223 ESTÁNDAR 2 10.0 0.6 0.461 0.463 0.458 0.461 ESTÁNDAR 3 15.0 0.4 0.687 0.690 0.686 0.685 MUESTRA 1 (TANQUE 1)

2.0 1.1 0.088 0.087 0.088 0.089

MUESTRA 2 (TANQUE 2)

0.1 19.5 0.004 0.003 0.005 0.004


1.2 0.3 0.056 0.056 0.056 0.055


0.1 14.6 0.003 0.003 0.003 0.002


0.9 0.2 0.040 0.040 0.040 0.040


0.9 4.4 0.006 0.006 0.006 0.006


1.5 0.9 0.068 0.068 0.069 0.067


0.7 1.8 0.030 0.030 0.030 0.029

RSD = Desviación estándar MEAN ABS = Absorbancia promedio Las muestras 1, 2, 3 y 4 corresponden a la concentración al inicio (antes de aplicar el proceso de eliminación de metales), las muestras 1 y 3 se tuvieron que diluir 1:20 (5mL en 100 mL) y después 1:25. Las muestras 2 y 4 se tuvieron que diluir 1:20 (5mL en 100 mL). Las muestras 5, 6, 7 y 8 corresponden a la concentración final (después de aplicar el proceso de eliminación de metales).

125

Tabla D.3. Lecturas para concentración de mercurio

MUESTRA CONC

(ppm) %RSD MEAN

ABS LECTURAS


113.9 0.9 0.238 0.236 0.239 0.240


69.5 1.9 0.144 0.147 0.144 0.142


92.5 0.7 0.194 0.193 0.195 0.193


130.1 0.5 0.271 0.273 0.270 0.271


53.8 1.2 0.111 0.112 0.112 0.110


173.6 0.1 0.358 0.359 0.358 0.359


206.9 0.1 0.424 0.425 0.423 0.423


191.8 0.8 0.394 0.397 0.391 0.394


16.2 1.8 0.033 0.034 0.033 0.033


28.2 0.8 0.058 0.058 0.059 0.058


27.1 1.5 0.056 0.057 0.055 0.056


29.2 47.4 0.202 0.218 0.290 0.099

RSD = Desviación estándar MEAN ABS = Absorbancia promedio Las muestras 1, 2, 3 y 4 corresponden a la concentración de Hg total (antes de aplicar el proceso de eliminación de metales), las cuatro muestras se tuvieron que diluir 1:20 (5mL en 100 mL). Las muestras 5, 6, 7 y 8 corresponden a la concentración de Hg2+ (antes de aplicar el proceso de eliminación de metales), la muestra 8 se tuvo que diluir 1:2.5 (20mL en 50 mL). Las muestras 9, 10, 11 y 12 corresponden a la concentración final del residuo (después de aplicar el proceso de eliminación de metales)

126

Tabla D.4. Lecturas para concentración de cromo

MUESTRA CONC (ppm)

%RSD MEAN ABS

LECTURAS


7.82 0.4 0.518 0.519 0.516 0.519


4.61 0.8 0.346 0.348 0.343 0.348


14.76 0.2 0.802 0.803 0.801 0.803


3.46 1.3 0.260 0.264 0.260 0.257


0.71 1.3 0.053 0.053 0.054 0.052


3.33 1.3 0.250 0.254 0.249 0.248


7.93 1.2 0.523 0.522 0.530 0.517


0.67 3.0 0.050 0.052 0.050 0.049


0.03 4.2 0.003 0.003 0.003 0.002


0.05 5.7 0.004 0.004 0.004 0.004


0.07 1.1 0.006 0.005 0.006 0.006


0.05 5.7 0.004 0.004 0.004 0.004

RSD = Desviación estándar MEAN ABS = Absorbancia promedio Las muestras 1, 2, 3 y 4 corresponden a la concentración de Cr total (antes de aplicar el proceso de eliminación de metales), las muestras 1 y 3 se tuvieron que diluir (3mL en 100 mL), las muestras 2 y 4 se tuvieron que diluir primero 3 mL en 100 mL y después 1:5 (5mL en 25 mL). Las muestras 5, 6, 7 y 8 corresponden a la concentración de Cr 6+ (antes de aplicar el proceso de eliminación de metales), la muestra 6 se tuvo que diluir primero 1:25 y después 1:5, la muestra 7 se tuvo que diluir 1:5 Las muestras 9, 10, 11 y 12 corresponden a la concentración final del residuo (después de aplicar el proceso de eliminación de metales)

127

ANEXO E

PREPARACIÓN DE REACTIVOS PARA EL PROCESO DE ELIMINACIÓN DE METALES Ácido clorhídrico 2N 1.- En un matraz aforado de 1L se pone agua destilada hasta arriba de la mitad 2.- Se le agregan 166.6 mL de ácido clorhídrico concentrado, lentamente, por las paredes del

matraz (bajo la campana) 3.- Se lleva hasta la marca de aforo con agua destilada Hidróxido de sodio 8N 1.- Se pesan 320 g de hidróxido de sodio grado industrial 2.- El hidróxido de sodio se coloca en un vaso de precipitado de 1L 3.- Se le agrega agua hasta donde el vaso de precipitados marque 800 mL 4.- El vaso de precipitado con el hidróxido de sodio se ponen en una parrilla de agitación y se

agita por medio de un agitador electromagnético durante 10 minutos (bajo la campana) Nota: Tener cuidado debido a que la reacción es sumamente exotérmica

5.- Se retira el vaso de precipitados de la parrilla de agitación con un guante de asbesto 6.- El vaso de preipitados se deja bajo la campana durante una hora para que se enfríe 7.- Con un embudo se pasa la solución de hidróxido de sodio a un matraza aforado de 1L y se

completo con agua hasta la marca del aforo

128

ANEXO F

NORMATIVIDAD APLICABLE Norma Oficial Mexicana NOM-052-ECOL-1993 SERGIO REYES LUJÁN, Presidente del Instituto Nacional de Ecología, con fundamento en los artículos 32 fracción XXV de la Ley Orgánica de la Administración Pública Federal; 5o. fracciones VIII y XIX, 8o. Fracciones II y VII, 36, 37, 43, 150, 160 y 171 de la Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al Ambiente; 4o. fracción I, 5o. y 6o. del Reglamento de la Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al Ambiente en Materia de Residuos Peligrosos; 38 fracción II, 40 fracciones X y XVII, 41, 43, 46, 47, 52, 62, 63 y 64 de la Ley Federal sobre Metrología y Normalización; Primero y Segundo del Acuerdo por el que se delega en el Subsecretario de Vivienda y Bienes Inmuebles y en el Presidente del Instituto Nacional de Ecología, la facultad de expedir las normas oficiales mexicanas en materia de vivienda y ecología, respectivamente, y C O N S I D E R A N D O Que los residuos peligrosos en cualquier estado físico por sus características corrosivas, reactivas, explosivas, tóxicas, inflamables, venenosas, biológico infecciosas representan un peligro para el equilibrio ecológico, por lo que es necesario definir cuales son esos residuos identificándolos y ordenándolos por giro industrial y por proceso, los generados por fuente no específica, así como los límites que hacen a un residuo peligroso por su toxicidad al ambiente. Que habiéndose cumplido el procedimiento establecido en la Ley Federal sobre Metrología y Normalización para la elaboración de proyectos de normas oficiales mexicanas, el C. Presidente del Comité Consultivo Nacional de Normalización para la Protección Ambiental ordenó la publicación del proyecto de norma oficial mexicana NOM-PA-CRP-001/93, que establece las características de los residuos peligrosos y el listado de los mismos, publicado en el Diario Oficial de la Federación el 2 de julio de 1993, con el objeto de que los interesados presentaran sus comentarios al citado Comité Consultivo. Que la Comisión Nacional de Normalización determinó en sesión de fecha 1º de julio de 1993, la sustitución de la clave NOM-PA-CRP-001/93, con que fue publicado el proyecto de la presente norma oficial mexicana, por la clave NOM-CRP-001-ECOL/1993, que en lo subsecuente la identificará. Que durante el plazo de noventa días naturales contados a partir de la fecha de la publicación de dicho proyecto de norma oficial mexicana, los análisis a que se refiere el artículo 45 del citado ordenamiento jurídico, estuvieron a disposición del público para su consulta. Que dentro del mismo plazo, los interesados presentaron sus comentarios al proyecto de norma, los cuales fueron analizados en el citado Comité Consultivo Nacional de Normalización, realizándose las modificaciones procedentes. La Secretaría de Desarrollo Social, por conducto del Instituto Nacional de Ecología, publicó las respuestas a los comentarios recibidos en la Gaceta Ecológica, Volumen V, número especial de octubre de 1993. Que previa aprobación del Comité Consultivo Nacional de Normalización para la Protección Ambiental, en sesión de fecha 5 de octubre de 1993, he tenido a bien expedir la siguiente NORMA OFICIAL MEXICANA NOM-052-ECOL-1993, QUE ESTABLECE LAS CARACTERÍSTICAS DE LOS RESIDUOS PELIGROSOS, EL LISTADO DE LOS MISMOS Y LOS LÍMITES QUE HACEN A UN RESIDUO PELIGROSO POR SU TOXICIDAD AL AMBIENTE. P R E F A C I O En la elaboración de esta norma oficial mexicana participaron: - SECRETARIA DE DESARROLLO SOCIAL . Instituto Nacional de Ecología . Procuraduría Federal de Protección al Ambiente - SECRETARÍA DE GOBERNACIÓN - SECRETARÍA DE ENERGÍA, MINAS E INDUSTRIA PARAESTATAL - SECRETARÍA DE COMERCIO Y FOMENTO INDUSTRIAL - SECRETARÍA DE AGRICULTURA Y RECURSOS HIDRÁULICOS - SECRETARÍA DE COMUNICACIONES Y TRANSPORTES - SECRETARÍA DE SALUD

129

. Dirección General de Salud Ambiental - DEPARTAMENTO DEL DISTRITO FEDERAL - GOBIERNO DEL ESTADO DE MÉXICO . Secretaría de Ecología - COMISIÓN FEDERAL DE ELECTRICIDAD - PETRÓLEOS MEXICANOS . Auditoría de Seguridad Industrial, Protección Ambiental y Ahorro de Energía . Gerencia de Protección Ambiental y Ahorro de Energía . Pemex-Gas y Petroquímica Básica Gerencia de Seguridad Industrial y Protección Ambiental - ALTOS HORNOS DE MÉXICO, S.A. DE C.V. - ASOCIACIÓN NACIONAL DE FABRICANTES DE PINTURAS Y TINTAS - ASOCIACIÓN MEXICANA DE LA INDUSTRIA AUTOMOTRIZ - ASOCIACIÓN NACIONAL DE LA INDUSTRIA QUÍMICA - BECTON DICKINSON DE MÉXICO, S.A. DE C.V. - BUFETE QUÍMICO, S.A. DE C.V. - CÁMARA DE LA INDUSTRIA DE TRANSFORMACIÓN DE MONTERREY - CÁMARA MINERA DE MEXICO - CÁMARA NACIONAL DE LA INDUSTRIA DE LA CELULOSA Y DEL PAPEL - CÁMARA NACIONAL DE LA INDUSTRIA DE LA TRANSFORMACIÓN - CÁMARA NACIONAL DE LA INDUSTRIA DEL HIERRO Y DEL ACERO - CÁMARA NACIONAL DE LA INDUSTRIA FARMACÉUTICA - CÁMARA NACIONAL DE LA INDUSTRIA HULERA - CELANESE MEXICANA, S.A. DE C.V. - CEMENTOS APASCO, S.A. DE C.V. - CHEMICAL WASTE MANAGEMENT DE MÉXICO, S.A. DE C.V. - COLEGIO NACIONAL DE INGENIEROS QUÍMICOS Y QUÍMICOS, CONIQQ - COMERCIAL MEXICANA DE PINTURAS - COMPAÑIA HULERA TORNEL, S.A. DE C.V. - CONFEDERACION NACIONAL DE CÁMARAS INDUSTRIALES - DISTRIBUIDORA KROMA, S.A. DE C.V. - DUPONT, S.A. DE C.V. - GENERAL MOTORS DE MÉXICO, S.A. DE C.V. - GRUPO PRyC ASESORÍA INDUSTRIAL, S.C. - INGENIERÍA PARA EL CONTROL DE RESIDUOS MUNICIPALES E INDUSTRIALES, S.A. DE C.V. - INSTITUTO DE PROTECCIÓN AMBIENTAL - INSTITUTO MEXICANO DE FIBRO INDUSTRIAS . INSTITUTO MEXICANO DEL PETRÓLEO - INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL . MAPLE CONSTRUCCIONES Y CONSULTORÍAS, S.A. DE C.V. - MATERIALES INOXIDABLES, S.A. - METALOIDES, S.A. DE C.V. - MEXALIT INDUSTRIAL, S.A. DE C.V. - PROCTER & GAMBLE DE MÉXICO, S.A. DE C.V. - PRODUCTOS TEXACO, S.A. DE C.V. - RESIDUOS INDUSTRALES MULTIQUIM, S.A. DE C.V. - SERVICIO DE INGENIERÍA Y CONTROL AMBIENTAL, S.A. - TF VICTOR - UNIROYAL, S.A. DE C.V. - UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO - UNIVERSIDAD AUTÓNOMA METROPOLITANA 1. OBJETO Esta norma oficial mexicana establece las características de los residuos peligrosos, el listado de los mismos y los límites que hacen a un residuo peligroso por su toxicidad al ambiente. 2. CAMPO DE APLICACIÓN

130

Esta norma oficial mexicana es de observancia obligatoria en la definición y clasificación de residuos peligrosos. 3. REFERENCIAS NOM-053-ECOL.- Que establece el procedimiento para llevar a cabo la prueba de extracción para determinar los constituyentes que hacen a un residuo peligroso por su toxicidad al ambiente. 4. DEFINICIONES 4.1 Cretib El código de clasificación de las características que contienen los residuos peligrosos y que significan: corrosivo, reactivo, explosivo, tóxico, inflamable y biológico infeccioso. 4.2 Fuente no específica Las actividades que generan residuos peligrosos y que pueden aplicarse a diferentes giros o procesos. 4.3 Proceso El conjunto de actividades físicas o químicas relativas a la producción, obtención, acondicionamiento, envasado, manejo, y embalado de productos intermedios o finales. 4.4 Solución acuosa La mezcla en la cual el agua es el componente primario y constituye por lo menos el 50% en peso de la muestra. 5. CLASIFICACIÓN DE LA DESIGNACIÓN DE LOS RESIDUOS 5.1 El procedimiento a seguir por el generador de residuos para determinar si son peligrosos o no, se muestra en el anexo 1. 5.2 Se consideran como peligrosos los residuos clasificados en las tablas 1 (anexo 2), 2 (anexo 3), 3 y 4 (anexo 4), así como los considerados en el punto 5.5. En casos específicos y a criterio de la Secretaría de Desarrollo Social, podrán ser exceptuados aquellos residuos que habiendo sido listados como peligrosos en las tablas 1, 2, 3 y 4 de los mencionados anexos, puedan ser considerados como no peligrosos porque no excedan los parámetros establecidos para ninguna de las características indicadas en el punto 5.5. 5.3 Los residuos peligrosos atendiendo a su fuente generadora, se clasifican en residuos peligrosos por giro industrial y por procesos, así como por fuente no específica de acuerdo a las tablas 1 (anexo 2), 2 (anexo 3), 3 y 4 (anexo 4). 5.4 Para fines de identificación y control, en tanto la Secretaría no los incorpore en cualquiera de las tablas 1 (anexo 2), 2 (anexo 3) ó 3 y 4 (anexo 4), los residuos determinados en el punto 5.5 se denominarán como se indica en la siguiente tabla: CARACTERÍSTICAS No. SEDESOL Corrosividad (C) Reactividad (R) Explosividad (E) Toxicidad al Ambiente (T) Inflamabilidad (I) Biológico Infecciosas (B)

P 01 P 02 P 03 El correspondiente al contaminante tóxico según las Tablas 5, 6 y 7 P 04 P 05

5.5 Además de los residuos peligrosos comprendidos en las tablas 1 (anexo 2), 2 (anexo 3), 3 y 4 (anexo 4), se considerarán peligrosos aquéllos que presenten una o más de las siguientes características: corrosividad, reactividad, explosividad, toxicidad, inflamabilidad y/o biológico infecciosas; atendiendo a los siguientes criterios. 5.5.1 Un residuo se considera peligroso por su corrosividad cuando presenta cualquiera de las siguientes propiedades: 5.5.1.1 En estado líquido o en solución acuosa presenta un pH sobre la escala menor o igual a 2.0, o mayor o igual a 12.5. 5.5.1.2 En estado líquido o en solución acuosa y a una temperatura de 55 °C es capaz de corroer el acero al carbón (SAE 1020 ), a una velocidad de 6.35 milímetros o más por año. 5.5.2 Un residuo se considera peligroso por su reactividad cuando presenta cualquiera de las siguientes propiedades: 5.5.2.1 Bajo condiciones normales (25 °C y 1 atmósfera), se combina o polimeriza violentamente sin detonación. 5.5.2.2 En condiciones normales (25 °C y 1 atmósfera) cuando se pone en contacto con agua en relación (residuo-agua) de 5:1, 5:3, 5:5 reacciona violentamente formando gases, vapores o humos. 5.5.2.3 Bajo condiciones normales cuando se ponen en contacto con soluciones de pH; ácido (HCl 1.0 N) y básico (NaOH 1.0 N), en relación (residuo-solución) de 5:1, 5:3, 5:5 reacciona violentamente formando gases, vapores o humos.

131

5.5.2.4 Posee en su constitución cianuros o sulfuros que cuando se exponen a condiciones de pH entre 2.0 y 12.5 pueden generar gases, vapores o humos tóxicos en cantidades mayores a 250 mg de HCN/kg de residuo o 500 mg de H2S/kg de residuo. 5.5.2.5 Es capaz de producir radicales libres. 5.5.3 Un residuo se considera peligroso por su explosividad cuando presenta cualquiera de las siguientes propiedades: 5.5.3.1 Tiene una constante de explosividad igual o mayor a la del dinitrobenceno. 5.5.3.2 Es capaz de producir una reacción o descomposición detonante o explosiva a 25°C y a 1.03 kg/cm² de presión. 5.5.4 Un residuo se considera peligroso por su toxicidad al ambiente cuando presenta la siguiente propiedad: 5.5.4.1 Cuando se somete a la prueba de extracción para toxicidad conforme a la norma oficial mexicana NOM�053-ECOL-1993, el lixiviado de la muestra representativa que contenga cualquiera de los constituyentes listados en las tablas 5, 6 y 7 (anexo 5) en concentraciones mayores a los límites señalados en dichas tablas. 5.5.5 Un residuo se considera peligroso por su inflamabilidad cuando presenta cualquiera de las siguientes propiedades: 5.5.5.1 En solución acuosa contiene más de 24% de alcohol en volumen. 5.5.5.2 Es líquido y tiene un punto de inflamación inferior a 60°C. 5.5.5.3 No es líquido pero es capaz de provocar fuego por fricción, absorción de humedad o cambios químicos espontáneos (a 25°C y a 1.03 kg/cm2). 5.5.5.4 Se trata de gases comprimidos inflamables o agentes oxidantes que estimulan la combustión. 5.5.6 Un residuo con características biológico infecciosas se considera peligroso cuando presenta cualquiera de las siguientes propiedades: 5.5.6.1 Cuando el residuo contiene bacterias, virus u otros microorganismos con capacidad de infección. 5.5.6.2 Cuando contiene toxinas producidas por microorganismos que causen efectos nocivos a seres vivos. 5.6 La mezcla de un residuo peligroso conforme a esta norma con un residuo no peligroso será considerada residuo peligroso. 6. MANEJO 6.1 Los residuos que hayan sido clasificados como peligrosos y los que tengan las características de peligrosidad conforme a esta norma oficial mexicana deberán ser manejados de acuerdo a lo previsto en el Reglamento de la Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al Ambiente en Materia de Residuos Peligrosos, las normas oficiales mexicanas correspondientes y demás procedimientos aplicables. 7. VIGILANCIA 7.1 La Secretaría de Desarrollo Social por conducto de la Procuraduría Federal de Protección al Ambiente, es la autoridad competente para vigilar el cumplimiento de la presente norma oficial mexicana. 8. SANCIONES 8.1 El incumplimiento a esta norma oficial mexicana será sancionado conforme a lo establecido en la Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al Ambiente, su Reglamento en Materia de Residuos Peligrosos y demás disposiciones jurídicas aplicables. 9. BIBLIOGRAFÍA 9.1 Code of Federal Regulations, Vol. 40, Part, 260, 1991. U.S.A. (Código Federal de Regulaciones, Vol. 40, Parte 260, 1991, Estados Unidos de América). 9.2 NIOSH/OSHA, U.S. Departamento de Salud y Recursos Humanos. U.S. Departamento de Trabajo. DHHS (NIOSH) No. 81-123, January 1981, (Guía Sanitaria para Residuos Químicos). 9.3 Registro Internacional de Tóxicos Químicos Potenciales, Génova 1982. 10. CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES Esta norma oficial mexicana coincide parcialmente con el Code of Federal Regulations, Vol. 40, Part, 260, 1991. U.S.A. (Código Federal de Regulaciones, Vol. 40, Parte 260, 1991, Estados Unidos de América). 11. VIGENCIA 11.1 La presente norma oficial mexicana entrará en vigor al día siguiente de su publicación en el Diario Oficial de la Federación. 11.2 Se abroga el Acuerdo por el que se expidió la Norma Técnica Ecológica NTE-CRP-001/88, que establece los criterios para la determinación de residuos peligrosos y el listado de los mismos, publicado en el Diario Oficial de la Federación el 6 de junio de 1988. Dada en la Ciudad de México, Distrito Federal, a los dieciocho días del mes de octubre de mil novecientos noventa y tres.

132

ANEXO 2 TABLA 1

CLASIFICACIÓN DE RESIDUOS PELIGROSOS POR GIRO INDUSTRIAL Y PROCESO. NO.DE GIRO

GIRO INDUSTRIAL Y PROCESO.

CLAVECRETIB

RESIDUO PELIGROSO NO.INE

1 ACABADO DE METALES Y GALVANOPLASTIA 1.1 PRODUCCION EN GENERAL (T) LODOS DE TRATAMIENTO DE LAS AGUAS

RESIDUALES PROVENIENTES DEL LAVADO DE METALES PARA REMOVER SOLUCIONES CONCENTRADAS

RP1.1/01

(T) LODOS PROVENIENTES DE LAS OPERACIONES DEL DESENGRASADO

RP1.1/02

(T) SALES PRECIPITADAS DE LOS BAÑOS DE REGENERACION DE NIQUEL

RP1.1/03

(T) BAÑOS DE ANODIZACION DEL ALUMINIO RP1.1/04 (T,C) SOLUCIONES GASTADAS Y RESIDUOS

PROVENIENTES DEL LATONADO RP1.1/05

(T,C) SOLUCIONES GASTADAS Y RESIDUOS PROVENIENTES DEL CADMIZADO

RP1.1/06

(T,C) SOLUCIONES GASTADAS Y RESIDUOS PROVENIENTES DEL CROMADO

RP1.1/07

(T,C) SOLUCIONES GASTADAS Y RESIDUOS PROVENIENTES DEL COBRIZADO

RP1.1/08

(T,C) SOLUCIONES GASTADAS Y RESIDUOS PROVENIENTES DEL PLATEADO

RP1.1/09

(T,C) SOLUCIONES GASTADAS Y RESIDUOS PROVENIENTES DEL ESTAÑADO

RP1.1/10

(T,C) SOLUCIONES GASTADAS Y RESIDUOS PROVENIENTES DEL NIQUELADO

RP1.1/11

(T,C) SOLUCIONES GASTADAS Y RESIDUOS PROVENIENTES DEL ZINCADO

RP1.1/12

(T,C) SOLUCIONES GASTADAS Y RESIDUOS PROVENIENTES DEL TROPICALIZADO

RP1.1/13

(T) SOLUCIONES GASTADAS Y RESIDUOS DE LOS TANQUES DE ENFRIAMIENTO POR ACEITES EN LAS OPERACIONES DE TRATAMIENTO EN CALIENTE DE METALES

RP1.1/14

(T,C) SOLUCIONES GASTADAS Y SEDIMENTOS DE LOS BAÑOS DE CIANURO DE LAS OPERACIONES DE GALVANOPLASTIA

RP1.1/15

(T,C) SOLUCIONES GASTADAS DE CIANURO DE LOS TANQUES DE LIMPIEZA CON SALES EN LAS OPERACIONES DE TRATAMIENTO EN CALIENTE DE METALES

RP1.1/16

(T,C) SOLUCIONES GASTADAS Y RESIDUOS PROVENIENTES DE LOS BAÑOS DE FOSFATIZADO

RP1.1/17

(T,C) RESIDUOS DE CATALIZADORES AGOTADOS RP1.1/18 (T) RESIDUOS CONTENIENDO MERCURIO DE LOS

PROCESOS ELECTROLÍTICOS RP1.1/19

2. BENEFICIO DE METALES

2.1 FUNDICION DE PLOMO PRIMARIA.

(T) LODOS Y POLVOS DEL EQUIPO DE CONTROL DE EMISIONES DEL AFINADO

RP2.1/01

(T) LODOS PROVENIENTES DE LA LAGUNA DE RP2.1/02

133

EVAPORACIÓN (T) SOLUCIÓN RESIDUAL DEL LAVADOR DE

GASES QUE PROVIENE DEL PROCESO DEL AFINADO

RP2.1/03

2.2 FUNDICION DE PLOMO SECUNDARIO.

(T) LODOS Y POLVOS DEL EQUIPO DE CONTROL DE EMISIONES DEL AFINADO

RP2.2/01

(T) ESCORIAS PROVENIENTES DEL HORNO RP2.2/02 (T) LODOS PROVENIENTES DEL SISTEMA DE

TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES RP2.2/03

(T) LODOS PROVENIENTES DEL LAVADOR DE GASES QUE PROVIENEN DEL PROCESO DEL AFINADO

RP2.2/04

2.3 PRODUCCION DE ALUMINIO.

(C,T) LODOS DE LAS SOLUCIONES DE CAL DEL LAVADOR DE GASES EN LA FUNDICIÓN Y REFINADO DE ALUMINIO

P2.3/01

(C,T) SOLUCIONES GASTADAS PROVENIENTES DE LA EXTRUSIÓN

RP2.3/02

(T) ESCORIAS PROVENIENTES DEL HORNO DE FUNDICIÓN DE CHATARRA DE ALUMINIO.

RP2.3/03

2.4 PRODUCCION PRIMARIA DE COBRE

(T) LODOS DE LAS PURGAS DE LAS PLANTAS DE ÁCIDO

RP2.4/01

(T) RESIDUOS DEL PROCESO DE EXTRUSIÓN DE TUBERÍA DE COBRE

RP2.4/02

2.5 PRODUCCION SECUNDARIA DE COBRE

(T) ESCORIAS PROVENIENTES DEL HORNO RP2.5/01

(T) RESIDUOS DEL PROCESO DE EXTRUSIÓN DE TUBERÍA DE COBRE

RP2.5/02

2.6 PRODUCCION DE COQUE. (T) LODOS DE DESTILACIÓN CON CAL AMONIACAL

RP2.6/01

(T) LIXIVIADOS Y CENIZAS DEL PROCESO DE COQUIZADO

RP2.6/02

(T) LODOS DE ALQUITRÁN DEL TANQUE SEDIMENTADOR

RP2.6/03

2.7 PRODUCCION DE HIERRO Y ACERO.

(T) RESIDUOS DEL ACEITE GASTADO RP2.7/01

(C,T) LICOR GASTADO EN LAS OPERACIONES DE ACERO INOXIDABLE

RP2.7/02

(T) LODOS Y POLVOS DEL EQUIPO DE CONTROL DE EMISIONES DE HORNOS ELÉCTRICOS

RP2.7/03

2.8 PRODUCCION DE ALEACIONES DE HIERRO.

(T) LODOS Y POLVOS DEL EQUIPO DE CONTROL DE EMISIONES EN LA PRODUCCION DE HIERRO-CROMO

RP2.8/01

(T) COLAS EN LAS PLANTAS DE MANUFACTURA DE HIERRO-NÍQUEL

RP2.8/02

(T) ESCORIAS PROVENIENTES DEL HORNO RP2.8/03 (T) CASCARILLA Y/O COSTRAS METÁLICAS

ACEITOSAS DEL PROCESO DE FORJA EN CALIENTE

RP2.8/04

2.9 PRODUCCION DE COMPUESTOS DE NIQUEL.

(T) LODOS DE LA MANUFACTURA DE ALEACIONES DE NÍQUEL

RP2.9/01

(T) RESIDUOS DE LA PRODUCCIÓN DE CARBONILO DE NÍQUEL

RP2.9/02

2.10 PRODUCCION PRIMARIA DE ZINC.

(T) LODOS DE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES Y/O PURGAS DE LA PLANTA DE ÁCIDO

RP2.10/01

134

(T) LODOS DEL ÁNODO ELECTROLÍTICO RP2.10/02 (T) RESIDUO DEL LIXIVIADO DE CADMIO RP2.10/03

3. COMPONENTES ELECTRÓNICOS 3.1 OPERACIONES DE

MAQUILA, FORMACIÓN Y TERMOFORMACIÓN PLÁSTICA DE COMPONENTES ELECTRÓNICOS

(I,T) ACEITES RESIDUALES DE LAS OPERACIONES RP3.1/01

3.2 OPERACIONES DE MAQUILA, QUÍMICA/ELECTRO-QUÍMICA Y REVESTIMIENTO DE COMPONENTES ELECTRÓNICOS

(T) LODOS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES DE LAS OPERACIONES

RP3.2/01

3.3 OPERACIONES DE REVESTIMIENTO DE COMPONENTES ELECTRÓNICOS

(T) RESIDUOS DE PINTURA RP3.3/01

3.4 PRODUCCIÓN DECINTAS MAGNÉTICAS

(T) RESIDUOS DE LA PRODUCCIÓN RP3.4/01

3.5 PRODUCCIÓN DE CIRCUITOS ELECTRÓNICOS


3.6 PRODUCCIÓN DE SEMICONDUCTORES


3.7 PRODUCCION DE TUBOS ELECTRÓNICOS


4. CURTIDURÍA

4.1 ACABADO DE PRODUCTOS DE CUERO

(T) RESIDUOS DE LOS ACABADOS RP4.1/01

4.2 CURTIDO DE CUERO (C,T) RESIDUOS DE LA CURTIDURÍA RP4.2/01

5. EXPLOSIVOS 5.1 PRODUCCIÓN EN GENERAL (R,E) LODOS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS

RESIDUALES RP5.1/01

(R,E) CARBON AGOTADO DEL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES QUE CONTIENEN EXPLOSIVOS

RP5.1/02

(T) LODOS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA FABRICACION, FORMULACIÓN Y CARGA DE LOS COMPUESTOS INICIADORES DEL PLOMO BASE

RP5.1/03

(R,E) AGUA ROSA-ROJA DE LAS OPERACIONES DE TNT

RP5.1/04

(R,E) RESIDUOS DE LA MANUFACTURA DE CERILLOS Y PRODUCTOS PIROTÉCNICOS

RP5.1/05

(R,E) RESIDUOS DE LA MANUFACTURA DEL PROPELENTE SÓLIDO

RP5.1/06

6. PRODUCCION DE HULE

135

6.1 HULE SINTÉTICO Y NATURAL

(T) MATERIALES DE DESECHO PROVENIENTES DE LA TRANSFORMACION EN LA MANUFACTURA DE HULE NATURAL Y SINTETICO.

RP6.1/01

(T) RESIDUOS DE NITROBENCENO PROVENIENTES DE LA INDUSTRIA HULERA

RP6.1/02

7. MATERIALES PLÁSTICOS Y RESINAS SINTÉTICAS

7.1 PRODUCCIÓN DE FIBRA DE RAYÓN

(T,I) FONDAJES DE TANQUES DE ALMACENAMIENTO DE MONÓMEROS

RP7.1/01

(T) LODOS DEL SISTEMA DE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES

RP7.1/02

(T) LODOS DE LAS AGUAS RESIDUALES DE LOS SISTEMAS DE LAVADO DE EMISIONES ATMOSFÉRICAS

RP7.1/03

7.2 PRODUCCIÓN DE LÁTEX ESTIRENOBUTADIENO


RP7.2/01


RP7.2/02


RP7.2/03

7.3 PRODUCCIÓN DE RESINAS ACRILONITRILO BUTADIENO ESTIRENO

(T) FONDAJES DE TANQUES DE ALMACENAMIENTO DE MONÓMEROS

RP7.3/01


RP7.3/02

(T,I) LODOS DE AGUAS RESIDUALES DE LOS SISTEMAS DE LAVADO DE EMISIONES ATMOSFÉRICAS

RP7.3/03

(T) PIGMENTOS RESIDUALES RP7.3/04 7.4 PRODUCIÓN DE RESINAS

DERIVADAS DEL FENOL (T,I) FONDAJES DE TANQUES DE

ALMACENAMIENTO DE MONÓMEROS RP7.4/01

(T) LODOS DEL SITEMA DE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES

RP7.4/02


RP7.4/03

7.5 PRODUCCIÓN DE RESINAS POLIÉSTER

(T) CATALIZADOR GASTADO RP7.5/01


RP7.5/02


RP7.5/03


RP7.5/04

(T) PIGMENTOS RESIDUALES RP7.5/05 7.6 PRODUCCIÓN DE RESINAS

DE POLIURETANO (T,I) FONDAJES DE TANQUES DE


(T) LODOS DEL SISTEMA DE TRATAMIENTOS DE AGUAS RESIDUALES

RP7.6/02


RP7.6/03

136

7.7 PRODUCCIÓN DE RESINAS DE SILICÓN


RP7.7/01

(T) LODOS DEL SISTEMA DE TRATAMIENTOS DE AGUAS RESIDUALES

RP7.7/02


RP7.7/03

(T) SOLVENTES GASTADOS RP7.7/04 7.8 PRODUCCIÓN DE RESINAS

VINILICAS (T,I) FONDAJES DE TAQUES DE



RP7.8/02

8. METALMECÁNICA

8.1 PRODUCCIÓN EN GENERAL (T) ACEITES GASTADOS DE CORTE Y ENFRIAMENTO EN LAS OPERACIONES DE TALLERES DE MAQUINADO

RP8.1/01

(T) RESIDUOS PROVENIENTES DE LAS OPERACIONES DE BARRENADO Y ESMERILADO

RP8.1/02

(T) SOLUCIONES DE LOS BAÑOS DE TEMPLADO PROVENIENTES DE LAS OPERACIONES DE ENFRIAMIENTO

RP8.1/03

(C,T) RESIDUOS DE LAS OPERACIONES DE LIMPEZA, ALCALINA O ÁCIDA

RP8.1/04

(T,I) PINTURAS, SOLVENTES, LODOS, LIMPIADORES Y RESIDUOS PROVENIENTES DE LAS OPERACIONES DE RECUBRIMIENTO, PINTANDO Y LIMPIEZA

RP8.1/05

(T) LODOS PRODUCTO DE LA REGENERACIÓN DE ACEITES GASTADOS

RP8.1/06

9. MINERÍA

9.1 EXTRACCIÓN DE ANTIMONIO.

(T) JALES Y COLAS PROVENIENTES DE LA CONCENTRACION DEL MINERAL.

RP9.1/01

9.2 EXTRACCIÓN DE ÓXIDOS DE COBRE

(T) RESIDUOS PROVENIENTES DE LA CONCENTRACION DEL MINERAL A TRAVES DE LIXIVIACION POR CEMENTACION DE FIERRO SEGUIDO POR PRECIPITACION DEL HIERRO.

RP9.2/01

(T) RESIDUOS PROVENIENTES DE LA CONCENTRACIÓN DEL MINERAL POR EL PROCESO DE LIXIVIACIÓN POR VERTIDO SEGUIDO POR PRECIPITACIÓN DEL HIERRO

RP9.2/02

(T) RESIDUOS PROVENIENTES DEL PROCESO DE LIXIVIACIÓN IN SITU SEGUIDA POR PRECIPITACIÓN DEL HIERRO

RP9.2/03

9.3. EXTRACCIÓN DE PIRITA DE COBRE

(T) JALES DE LA CONCENTRACION DEL MINERAL POR LAS TECNICAS DE FLOTACION Y LIXIVIADO EN TINA.

RP9.3/01

(T) RESIDUOS PROVENIENTES DE LA CONCENTRACIÓN DEL MINERAL MEZCLADOS CON ÓXIDOS DE COBRE USANDO LA TÉCNICA DE PRECIPITACION DEL HIERRO

RP9.3/02

9.4 EXTRACCIÓN DEL PLOMO (T) JALES PROVENIENTES DE LA RP9.4/01

137

ZINC CONCENTRACIÓN DE LOS SÓLIDOS POR FLOTACIÓN

10. PETROLEO Y PETROQUIMICA.

10.1 EXTRACCION DE PETROLEO

(R,I) RECORTE DE PERFORACION DE POZOS PETROLEROS EN LOS CUALES SE USEN LODOS DE EMULSION INVERSA.

RP10.1/01

10.2 REFINACION DEL PETROLEO.

(T) NATAS DEL SISTEMA DE FLOTACION CON AIRE DISUELTO (FAD).

RP10.2/01

(T) LODOS DEL SEPARADOR API Y CARCAMOS. RP10.2/02 (T) LODOS SIN TRATAR DE TANQUES DE

ALMACENAMIENTO QUE CONTENGAN SUBSTANCIAS TOXICAS QUE REBASEN LOS LIMITES PERMITIDOS POR ESTA NORMA.

RP10.2/03

(T) LODOS DE TRATAMIENTOS BIOLOGICOS QUE CONTENGAN METALES PESADOS O SUBSTANCIAS TOXICAS QUE REBASEN LOS LIMITES PERMITIDOS POR ESTA NORMA.

RP10.2/04

10.3 PETROQUIMICA. 10.3.1 PRODUCCION DE

ACRILONITRILO (T) POLIMERO Y CATALIZADOR USADO DE LA

PURGA DE LA TORRE DE APAGADO. RP10.3.1/01

10.3.2 PRODUCCION DE BUTADIENO.

(T) RESIDUOS DE LA DESHIDROGENACION DEL N-BUTANO.

RP10.3.2/01

10.3.3 PRODUCCION DE DERIVADOS CLORADOS.

(C,T,I) CLORADOS INTERMEDIOS PROVENIENTES DEL FONDO DE LA COLUMNA REDESTILADORA DE MONOMERO DE CLORURO DE VINILO.

RP10.3.3/01

(C,T,I) CLORADOS PESADOS PROVENIENTES DE LOS FONDOS DE LA COLUMNA DE PURIFICACION DE DICLOROETANO.

RP10.3.3/02

10.3.4 PRODUCCION DE ACETALDEHIDO.

(C,T,I) CROTONALDEHIDO RESIDUAL DEL CORTE LATERAL DE LA TORRE DE DESTILACION DEL PROCESO VIA OXIGENO.

RP10.3.4/01

(C,T) CLORACETALDEHIDO PROVENIENTE DEL FONDO DE LA TORRE PURIFICADORA Y TORRE LATERAL DEL PROCESO VIA AIRE.

RP10.3.4/02

10.3.5 PRODUCCION DE ESTIRENO- ETILBENCENO.

(T) CATALIZADOR CON OXIDOS DE FIERRO, CROMO Y POTASIO PROVENIENTES DEL REACTOR DE DESHIDROGENACION.

RP10.3.5/01

10.3.6 PRODUCCION DE PERCLOROETILENO

(T) DERIVADOS HEXACLORADOS PROVENIENTES DE LOS FONDOS DE LA COLUMNA DE RECUPERACION DE PERCLOROETILENO.

RP10.3.6/01

10.3.7 TRATAMIENTO PRIMARIO DE EFLUENTES.

(T,I) LODOS DE LOS SEPARADORES API Y CARCAMOS.

RP10.3.7/01

11 PINTURAS Y PRODUCTOS RELACIONADOS.

(T) RESIDUOS DE RETARDADORES DE FLAMA Y PINTURAS DE BASE.

RP11.1/02

(T) RESIDUOS DEL SECADOR DE BARNIZ. RP11.1/03 11.1 PRODUCCION DE

MASTIQUE Y PRODUCTOS DERIVADOS.

(T,C) AGENTES LIMPIADORES Y LODOS DE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES.

RP11.1/01

(T) BOLSAS Y EMPAQUES DE MATERIA PRIMA. RP11.1/02 (T) RESIDUOS DEL EQUIPO DE CONTROL DE LA

CONTAMINACION DEL AIRE. RP11.1/03

138

11.2 PRODUCCION DE PINTURAS.

(T,I) AGENTES LIMPIADORES Y LODOS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES DE LA PRODUCCION DE PINTURAS BASE SOLVENTE.

RP11.1/01

(T) RESIDUOS DE MATERIAS PRIMAS EN LA PRODUCCION DE PINTURAS ENLISTADAS EN EL ANEXO 5.

RP11.2/02

(T,I) BOLSAS Y ENVASES DE MATERIA PRIMA ENLISTADAS EN EL ANEXO 5.

RP11.2/03

(T) LODOS PROVENIENTES DE LA PRODUCCION. RP11.2/04 (T) AGENTES LIMPIADORES Y LODOS DEL

TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES DE LA PRODUCCION DE PINTURAS BASE-AGUA.

RP11.2/05

12. PLAGUICIDAS.

12.1 PRODUCCION DEL ACIDO ETILENO-BISDITIOCARBAMICO Y SUS SALES.

(T) AGUAS RESIDUALES DEL PROCESO (INCLUYENDO SOBRENADANTES, FILTRADOS Y AGUAS DE LAVADO)

RP12.1/01

(C,T) AGUAS DE LAVADO DEL VENTEO DEL REACTOR.

RP12.1/02

(T) SOLIDOS DE LA FILTRACION, EVAPORACION Y CENTRIFUGADO.

RP12.1/03

(T) POLVOS RECOLECTADOS EN FILTROS DE BOLSA Y BARRIDO DEL PISO EN LAS OPERACIONES DE MOLIENDA Y EMBALAJE.

RP12.1/04

12.2 PRODUCCION DE ATRACINA.

(T) RESIDUOS DE LA PRODUCCION. RP12.2/01

12.3 PRODUCCION DE BROMURO DE METILO.

(C,T) AGUAS RESIDUALES DEL RECTOR Y ACIDO SULFURICO GASTADO DEL SECADOR DEL ACIDO.

RP12.3/01

(T) ABSORBENTES GASTADOS Y AGUAS RESIDUALES DEL SEPARADOR DE SOLIDOS.

RP12.3/02

12.4 PRODUCCION DE CLORDANO.

(T) LODOS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES.

RP12.4/01

(T) AGUAS RESIDUALES Y AGUAS DE LAVADO DE LA CLORACION DEL CICLOPENTADIENO.

RP12.4/02

(T) SOLIDOS RETENIDOS EN LA FILTRACION DE HEXACLOROCICLOPENTADIENO.

RP12.4/03

(T) RESIDUOS DEL LAVADOR AL VACIO DEL CLORADOR DE CLORDANO.

RP12.4/04

12.5 PRODUCCION DE CLOROTOLUENO.


12.6 PRODUCCION DE CREOSOTA.


RP12.6/01

12.7 PRODUCCION DE 2,4-D (DICLOROFENOL)

(T) RESIDUOS DEL 2,6-DICLOROFENOL. RP12.7/01

(T) AGUAS RESIDUALES NO TRATADAS. RP12.7/02 12.8 PRODUCCION DE

DISULFOTON. (T) FONDOS DE DESTILACION EN LA

RECUPERACION DE TOLUENO. RP12.8/01


RP12.8/02

12.9 PRODUCCION DE FORATO. (T) AGUAS RESIDUALES DEL LAVADO. RP12.9/01 (T) SOLIDOS DE LA FILTRACION DEL ACIDO

DIETILFOSFORO-DITIOICO. RP12.9/02

139


RP12.9/03

12.10 PRODUCCION DE MALATION.


12.11 PRODUCCION DE METIL META ARSENIATO DE SODIO Y ACIDO CACODILICO.

(T) SUBPRODUCTOS SALINOS. RP12.11/01

12.12 PRODUCCION DE PARATION Y METIL PARATION.


12.13 PRODUCCION DE TOXAFENO.


RP12.13/01

(T) AGUAS RESIDUALES NO TRATADAS DEL PROCESO.

RP12.13/02

13 PRESERVACION DE LA MADERA.

PRODUCCION EN GENERAL.

(T) LODOS SEDIMENTADOS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS EN PROCESOS QUE UTILIZAN: CRESOTA, CLOROFENOL, PENTACLOROFENOL Y ARSENICALES.

RP13.1/01

(T) RESIDUOS DEL PROCESO DE CLORACION EN LA PRODUCCION DE PRESERVATIVOS PARA MADERA.

RP13.1/02

14. PRODUCCION DE BATERIAS.

14.1 PRODUCCION EN GENERAL.

(T) LODOS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA PRODUCCION DE BATERIAS DE PLOMO ACIDO.

RP14.1/01

(T) LODOS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA PRODUCCION DE BATERIAS DE NIQUEL-CADMIO.

RP14.1/02

(T) PRODUCTOS DE DESECHOS DE LAS BATERIAS NIQUEL-CADMIO.

RP14.1/03

(T) PRODUCTOS DE DESECHOS DE LAS BATERIAS ZINC-CARBONO.

RP14.1/04

(T) PRODUCTOS DE DESECHOS DE BATERIAS ALCALINAS.

RP14.1/05

(T) BATERIAS DE DESECHOS Y RESIDUOS DE LOS HORNOS DE LA PRODUCCION DE BATERIAS DE MERCURIO.

RP14.1/06

(C,T) BATERIAS DE DESECHO DE LA PRODUCCION DE BATERIA DE PLOMO ACIDO.

RP14.1/07

15. QUIMICO FARMACEUTICA

15.1 PRODUCCION DE FARMOQUIMICOS

(T) RESIDUOS DE LA PRODUCCION QUE CONTENGAN SUBSTANCIAS TOXICAS AL AMBIENTE.

RP15.1/01

(T) CARBON ACTIVADO GASTADO QUE HAYA TENIDO CONTACTO CON PRODUCTOS QUE CONTENGAN SUBSTANCIAS TOXICAS AL AMBIENTE.

RP15.1/02

(T) MATERIALES FUERA DE ESPECIFICACION QUE CONTENGAN SUBSTANCIAS TOXICAS AL AMBIENTE.

RP15.1/03

140

15.2 ELABORACION DE MEDICAMENTOS.

(T) RESIDUOS DE LA PRODUCCION Y MATERIALES CADUCOS O FUERA DE ESPECIFICACION QUE CONTENGAN SUBSTANCIAS TOXICAS AL AMBIENTE.

RP15.2/01

(T) CARBON ACTIVADO GASTADO QUE HAYA TENIDO CONTACTO CON PRODUCTOS QUE CONTENGAN SUBSTANCIAS TOXICAS AL AMBIENTE.

RP15.2/02

15.3 PRODUCCION DE BIOLOGICOS.

(B) RESIDUOS DE LA PRODUCCION, MATERIALES CADUCOS Y FUERA DE ESPECIFICACION.

RP15.3/01

(T) RESIDUOS DE PROCESOS QUE CONTENGAN SUBSTANCIAS TOXICAS AL AMBIENTE.

RP15.3/02

15.4 PRODUCCION DE

HEMODERIVADOS. (B) MATERIALES FUERA DE ESPECIFICACIONES. RP15.4/01

15.5 PRODUCCION DE PRODUCTOS VETERINARIOS DE COMPUESTOS DE ARSENICO U ORGANO- ARSENICALES.

(T) LODOS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES.RP15.5/01

(T) RESIDUOS DE DESTILACION (BREAS) DE COMPUESTOS A BASE DE ANILINA.

RP15.5/02

16. QUIMICA INORGANICA.

16.1 PRODUCCION DE ACIDO FLUORHIDRICO.

(T) LODOS DEL TRATAMIENTO DE LAS AGUAS RESIDUALES.

RP16.1/01

16.2 PRODUCCION DE CLORO (PROCESO DE CELDAS DE DIAFRAGMA USANDO ANODOS DE GRAFITO)

(T) RESIDUOS DE HIDROCARBUROS CLORADOS DE LA ETAPA DE PURIFICACION.

RP16.2/01

16.3 PRODUCCION DE CLORO (PROCESO DE CELDAS DE MERCURIO)

(T) LODOS DE LA PURIFICACION DE SALMUERA, DONDE LA SALMUERA PURIFICADA SEPARADA NO SE UTILIZA.

RP16.3/01


RP16.3/02

(T) CATALIZADOR AGOTADO DE CLORURO DE MERCURIO.

RP16.3/03

16.4 PRODUCCION DE FOSFORO.

(T) LODOS DE TRATAMIENTO. RP16.4/01

(T) RESIDUOS DE LA PRODUCCION. RP16.4/02 16.5 PRODUCCION DE

PIGMENTOS DE CROMO Y DERIVADOS.

(T) LODOS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES DE LA PRODUCCION DE PIGMENTOS NARANJA Y AMARILLO DE CROMO.

RP16.5/01

(T) LODOS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES DE LA PRODUCCION DE PIGMENTOS VERDES DE CROMO.

RP16.5/02

(T) FILTRO AYUDA GASTADO (TORTAS DE FILTROS)

RP16.5/03

(T) LODOS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES DE LA PRODUCCION DE PIGMENTOS VERDES DE OXIDO DE CROMO (ANHIDROS E HIDRATADOS).

RP16.5/04

(T) RESIDUOS DEL HORNO DE LA PRODUCCION RP16.5/05

141

DE PIGMENTOS VERDES DE OXIDO DE CROMO.

16.6 PRODUCCION DE OTROS PIGMENTOS INORGANICOS.

(T) LODOS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES DE LA PRODUCCION DE PIGMENTOS NARANJA DE MOLIBDATO.

RP16.6/01

(T) LODOS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES DE LA PRODUCCION DE PIGMENTOS AMARILLOS DE ZINC.

RP16.6/02

(T) LODOS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES DE LA PRODUCCION DE PIGMENTOS AZULES DE HIERRO.

RP16.6/03

17. QUIMICA ORGANICA

17.1 PRODUCCION DE ACETALDEHIDO A PARTIR DEL ETILENO.

(T) FONDOS DE LA ETAPA DE DESTILACION. RP17.1/01

(T) CORTES LATERALES EN LA ETAPA DE DESTILACION.

RP17.1/02

17.2 PRODUCCION DE ANHIDRIDO FTALICO A PARTIR DEL NAFTALENO.

(T) PRODUCTOS TERMINALES LIGEROS DE LA DESTILACION.

RP17.2/01

(T) FONDOS DE LA DESTILACION. RP17.2/02 17.3 PRODUCCION DE

ANHIDRIDO FTALICO A PARTIR DE ORTOXILENO.

(T) PRODUCTOS TERMINALES LIGEROS DE LA ETAPA DE DESTILACION.

RP17.3/01

(T) FONDOS DE LA ETAPA DE DESTILACION. RP17.3/02 17.4 PRODUCCION DE

ANHIDRIDO MALEICO. (T) RESIDUOS DE LA PRODUCCION. RP17.4/01

17.5 PRODUCCION DE ANILINA. (T) FONDOS DE DESTILACION. RP17.5/01 (T) RESIDUOS DEL PROCESO DE EXTRACCION

DEL PRODUCTO. RP17.5/02

17.6 PRODUCCION DE CLOROBENCENOS.

(T) FONDOS DE DESTILACION O DE LA COLUMNA FRACCIONADORA.

RP17.6/01

(T) CORRIENTES ACUOSAS DE LA ETAPA DEL LAVADO DEL REACTOR DE PRODUCTO.

RP17.6/02

17.7 PRODUCCION DE CLORURO DE BENCILO.

(T) FONDOS DE LA ETAPA DE DESTILACION. RP17.7/01

17.8 PRODUCCION DEL CLORURO DE ETILO.

(T) FONDOS PESADOS DE LA COLUMNA FRACCIONADORA.

RP17.8/01

17.9 PRODUCCION DE DIBROMURO DE ETILENO VIA BROMACION DEL ETENO.

(T) AGUAS RESIDUALES DEL LAVADOR DE GASES DEL VENTEO DEL REACTOR.

RP17.9/01

(T) ABSORBENTES SOLIDOS GASTADOS DE LA ETAPA DE PURIFICACION DEL PRODUCTO.

RP17.9/02

(T) FONDOS DE LA ETAPA DE PURIFICACION DEL PRODUCTO.

RP17.9/03

17.10 PRODUCCION DEL DICLOROETILENO.

(T) FONDOS PESADOS DE LA ETAPA DE DESTILACION.

RP17.10/01

17.11 PRODUCCION DE DISOCIANATO DE TOLUENO.

(R,T) RESIDUOS DE CENTRIFUGACION Y DESTILACION.

RP17.11/01

17.12 PRODUCCION DE DIISOCIANATO DE TOLUENO VIA

(T) CONDENSADOS ORGANICOS DE LA COLUMNA DE RECUPERACION DE SOLVENTES.

RP17.12/01

142

FOSGENACION DE LA TOLUENDIAMINA.

17.13 PRODUCCION DE 1,1-DIMETILHIDRACINA (DDAH)A PARTIR DE HIDRAZINAS DE ACIDO CARBOXILICO.

(C,T) FONDOS DE LA TORRE DE SEPARACION DE PRODUCTOS.

RP17.13/01

(T,I) CABEZAS CONDENSADAS DE LA COLUMNA DE SEPARACION DE PRODUCTO Y GASES CONDENSADOS DEL VENTEO DEL REACTOR.

RP17.13/02

(T) CARTUCHOS DE LOS FILTROS AGOTADOS DE LA PURIFICACION DEL PRODUCTO.

RP17.13/03

(T) CABEZAS CONDENSADAS DE LA COLUMNA DE SEPARACION DE INTERMEDIOS.

RP17.13/04

17.14 PRODUCCION DE DINITROTOLUENO VIA NITRACION DE TOLUENO.

(C,T) AGUAS DE LAVADO DEL PRODUCTO. RP17.14/01

17.15 PRODUCCION DE EPICLORHIDRINA

(T) FONDOS PESADOS DE LA COLUMNA DE PURIFICACION.

RP17.15/01

17.16 PRODUCCION DE FENOL/ACETONA A PARTIR DEL CUMENO.

(T) FONDOS PESADOS (BREA) DE LA ETAPA DE DESTILACION.

RP17.16/01

17.17 PRODUCCION DE FLUOROMETANOS.

(T) RESIDUO DE CATALIZADOR AGOTADO DE ANTIMONIO EN SOLUCION ACUOSA.

RP17.17/01

17.18 PRODUCCION DE ETIL METIL PIRIDINA

(T) RESIDUOS DE LAS TORRES DE LAVADO DE GASES.

RP17.18/01

17.19 PRODUCCION DE NITROBENCENO/ ANILINA.

(T) CORRIENTES COMBINADAS DE AGUAS RESIDUALES.

17.19/01

17.20 PRODUCCION DE NITROBENCENO MEDIANTE LA NITRACION DEL BENCENO.

(T) FONDOS DE LA DESTILACION. 17.20/01

(T) SUBPRODUCTOS Y RESIDUOS DEL REACTOR EN LA PRODUCCION DEL NITROBENCENO.

17.20/02

17.21 PRODUCCION DE TETRACLORURO DE CARBONO.

(T) FONDOS PESADOS O PRODUCTOS RESIDUALES DE LA ETAPA DE DESTILACION.

RP17.21/01

17.22 PRODUCCION DE TOLUENDIAMINA VIA HIDROGENACION DE DINITROTOLUENO.

(T) AGUA DE REACCION (SUBPRODUCTO) DE LA COLUMNA DE SECADO.

RP17.22/01

(T) PRODUCTOS LIQUIDOS TERMINALES LIGEROS CONDENSADOS DE LA ETAPA DE PURIFICACION DEL PRODUCTO.

RP17.22/02

(T) VECINALES DE LA ETAPA DE PURIFICACION DEL PRODUCTO.

RP17.22/03

(T) FONDOS PESADOS DE LA ETAPA DE PURIFICACION DEL PRODUCTO.

RP17.22/04

17.23 PRODUCCION DE 1,1,1- TRICLOROETANO.

(T) CATALIZADORES AGOTADOS DEL REACTOR DE HIDROCLORACION.

RP17.23/01

(T) RESIDUOS DEL LAVADOR DE PRODUCTO. RP17.23/02 (T) FONDOS DE LA ETAPA DE DESTILACION. RP17.23/03 (T) FONDOS PESADOS DE LA COLUMNA DE

PESADOS. RP17.23/04

17.24 PRODUCCION COMBINADA (T) FONDOS O RESIDUOS PESADOS DE LAS RP17.24/01

143

DE TRICLOROETILENO Y PERCLOROETILENO.

TORRES.

18 TEXTILES.

18.1 PRODUCCION EN GENERAL.

(T) TAMBOS Y CONTENEDORES CON RESIDUOS DE TINTES Y COLORANTES.

RP18.1/01

(T) LODOS DEL SISTEMA DE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES.

RP18.1/02

(T) AGENTES MORDIENTES GASTADOS RESIDUALES.

RP18.1/03

(C,T) RESIDUOS DE DETERGENTES, JABONES Y AGENTES DISPERSANTES.

RP18.1/04

(C) RESIDUOS ACIDOS O ALCALINOS. RP18.1/05 (C,T) RESIDUOS PROVENIENTES DEL BANQUEADO. RP18.1/06 (T) RESIDUOS DE ADHESIVOS Y POLIMEROS. RP18.1/07 (T) RESIDUOS DE AGENTES ENLAZANTES Y DE

CARBONIZACION. RP18.1/08

ANEXO 3 TABLA 2

CLASIFICACION DE RESIDUOS POR FUENTE NO ESPECIFICA. NO.DE

FUENTE CLAVE

CRETIB RESIDUO PELIGROSO NO.INE

1 FUENTES DIVERSAS Y NO ESPECIFICAS.

1.1 FUENTES NO ESPECIFICAS.

(T) ENVASES Y TAMBOS VACIOS USADOS EN EL MANEJO DE MATERIALES Y RESIDUOS PELIGROSOS.

RPNE1.1/01

(T) LODOS DE DESECHO DEL TRATAMIENTO BIOLOGICO DE AGUAS RESIDUALES QUE CONTENGA CUALQUIER SUBSTANCIA TOXICA AL AMBIENTE EN CONCENTRACIONES MAYORES A LOS LIMITES SEÑALADOS EN EL ARTICULO 5.5 DE ESTA NORMA.

RPNE1.1/02

(T,I) ACEITES LUBRICANTES GASTADOS. RPNE1.1/03 (T) RESIDUOS DE BIFENILOS POLICLORADOS O

DE CUALQUIER OTRO MATERIAL QUE LOS CONTENGA EN CONCENTRACION MAYOR DE 50 PPM.

RPNE1.1/04

(T) RESIDUOS DE EL MANEJO DE LA FIBRA DE ASBESTO PURO, INCLUYENDO POLVO, FIBRAS Y PRODUCTOS FACILMENTE DESMENUZABLES CON LA PRESION DE LA MANO (TODOS LOS RESIDUOS QUE CONTENGAN ASBESTO EL CUAL NO ESTE SUMERGIDO O FIJO EN UN AGLUTINANTE NATURAL O ARTIFICAL).

RPNE1.1/05

(T) TODAS LAS BOLSAS QUE HAYAN TENIDO CONTACTO CON LA FIBRA DE ASBESTO, ASI COMO LOS MATERIALES FILTRANTES PROVENIENTES DE LOS EQUIPOS DE CONTROL COMO SON: LOS FILTROS, MANGAS, RESPIRADORES PERSONALES Y

RPNE1.1/06

144

OTROS; QUE NO HAYAN RECIBIDO UN TRATAMIENTO PARA ATRAPAR LA FIBRA EN UN AGLUTINANTE NATURAL O ARTIFICIAL.

(T) TODOS LOS RESIDUOS PROVENIENTES DE LOS PROCESOS DE MANUFACTURA CUYA MATERIA PRIMA SEA EL ASBESTO Y LA FIBRA SE ENCUENTRE EN FORMA LIBRE, POLVO O FACILMENTE DESMENUZABLE CON LA PRESION DE LA MANO.

RPNEI.1/07

(T) LOS SIGUIENTES SOLVENTES HALOGENADOS GASTADOS EN OPERACIONES DE DESENGRASADO: TETRACLOROETILENO, TRICLOROETILENO, CLORURO DE METILENO, 1,1,1-TRICLOROETANO, TETRACLORURO DE CARBONO, FLUOROCARBONOS CLORADOS Y LOS SEDIMENTOS O COLAS DE LA RECUPERACION DE ESTOS SOLVENTES Y MEZCLAS DE SOLVENTES GASTADOS.

RPNE1.1/08

(T) LOS SIGUIENTES SOLVENTES HALOGENADOS GASTADOS USADOS EN OTRAS OPERACIONES QUE NO SEA EL DESENGRASADO: TETRACLOROETILENO, CLORURO DE METILENO, TRICLOROETILENO, 1,1,1-TRICLOROETANO, CLOROBENCENO, 1,1,2-TRICLORO-1,2,2-TRIFLUORETANO, O-DICLOROBENCENO, TRICLOROFLUOROMETANO Y 1,1,2-TRICLOROETANO; Y LOS SEDIMENTOS O COLAS DE LA RECUPERACION DE ESTOS SOLVENTES Y MEZCLAS DE SOLVENTES GASTADOS.

RPNE1.1/09

(T,I) LOS SIGUIENTES SOLVENTES GASTADOS NO HALOGENADOS: XILENO, ACETONA, ACETATO DE ETILO, ETILBENCENO, ETER ETILICO, ISOBUTIL METIL CETONA, ALCOHOL N-BUTILICO, CICLOHEXANONA Y METANOL: Y LOS SEDIMENTOS O COLAS DE LA RECUPERACION DE ESTOS SOLVENTES Y MEZCLAS DE SOLVENTES GASTADOS.

RPNE1.1/10

(I,T) LOS SIGUIENTES SOLVENTES GASTADOS NO HALOGENADOS: TOLUENO, ETIL METIL CETONA, DISULFURO DE CARBONO, ISOBUTANOL, PIRIDINA, BENCENO, 2-ETOXIETANOL; 2-NITROPROPANO Y LOS SEDIMENTOS DE LA RECUPERACION DE ESTOS SOLVENTES Y MEZCLAS DE SOLVENTES GASTADOS.

RPNE1.1/11

(E,T) LOS SIGUIENTES SOLVENTES GASTADOS NO HALOGENADOS: CRESOLES, ACIDO CRESILICO, NITROBENCENO Y LOS SEDIMENTOS DE LA RECUPERACION DE ESTOS SOLVENTES Y MEZCLAS DE

RPNE1.1/12

145

SOLVENTES GASTADOS. (T) RESIDUOS DEL TRI-TETRA-, O

PENTACLOROFENOL PROVENIENTES DE SU PRODUCCION O DE SU USO COMO REACTANTE, PRODUCTO INTERMEDIO O COMPONENTE DE UNA FORMULACION.

RPNE1.1/13

(T) RESIDUOS DE TETRA-PENTA-, O HEXACLOROBENCENO PROVENIENTES DE SU USO COMO REACTANTE, PRODUCTO INTERMEDIO O COMPONENTE DE UNA FORMULACION, BAJO CONDICIONES ALCALINAS.

RPNE1.1/14

1.2 RESIDUOS

PROVENIENTES DE HOSPITALES, LABORATORIOS Y CONSULTORIOS MEDICOS.

(B) RESIDUOS DE SANGRE HUMANA. RPNE1.2/01

(B) RESIDUO DE CULTIVO Y CEPAS DE AGENTES INFECCIOSOS.

RPNE1.2/02

(B) RESIDUOS PATOLOGICOS. RPNE1.2/03 (B) RESIDUOS NO ANATOMICOS DE UNIDADES

DE PACIENTES. RPNE1.2/04

(B) RESIDUOS DE OBJETOS PUNZOCORTANTES USADOS.

RPNE1.2/05

(B) RESIDUOS INFECCIOSOS MISCELANEOS COMO: MATERIALES DE CURACION Y ALIMENTOS DE ENFERMOS CONTAGIOSOS.

RPNE1.2/06

ANEXO 4 TABLA 3.

CLASIFICACION DE RESIDUOS DE MATERIAS PRIMAS QUE SE CONSIDERAN PELIGROSAS EN LA PRODUCCION DE PINTURAS.

No.DE GIRO

MATERIA PRIMA CLAVE CRETIB

RESIDUO PELIGROSO No.INE

1 ACEITES MINERALES, ACIDOS, MONOMEROS Y ANHIDRIDOS. 1.1 PRODUCCION EN GENERAL. (T) ACEITES AROMATICOS RPP1.1/01

(T) ACEITES NAFTENICOS RPP1.1/02 (T,I) ACIDO ACETICO RPP1.1/03 (T,I) ACIDO CLORHIDRICO RPP1.1/04 (I) ACIDO FUMARICO RPP1.1/05 (I) ACIDO ISOFTALICO RPP1.1/06 (I) ACIDO ISONONANOICO RPP1.1/07 (T) ACIDO OXALICO RPP1.1/08 (I) ANHIDRIDO FTALICO RPP1.1/09 (I) ANHIDRIDO MALEICO RPP1.1/10 (I) ANHIDRIDO TRIMETILICO RPP1.1/11 (I) MONOMERO DE ACRILATO DE ETILO RPP1.1/12 (T) MONOMERO DE METACRILATO DE

ETILO RPP1.1/13

(I) MONOMERO DE METACRILATO DE ISOBUTILO

RPP1.1/14

2 PEROXIDOS PLASTIFICANTES POLIOLES Y VARIOS

146

2.1 PRODUCCION EN GENERAL (T) HIDROXIDO DE AMONIO RPP2.1/01 (T) PEROXIDO DE LAURILO RPP2.1/02 (T) FTALATO DE BUTIL BENCILO RPP2.1/03 (I) PENTAERI TRITOL RPP2.1/04 (I) PROPILEN GLICOL RPP2.1/05 (I) TRIMETILOL ETANO RPP2.1/06 (I) TRIMETILOL PROPANO RPP2.1/07 (T,I) FORMALDEHIDO RPP2.1/08 (R) PARAFORMAL DEHIDO RPP2.1/09 (R) SILICATO DE ETILO RPP2.1/10

3 PIGMENTOS 3.1 PRODUCCION EN GENERAL (T) AMARILLO NAFTOL RPP3.1/01

(T) AZUL FTALOCIANINA RPP3.1/02 (T) AZUL VICTORIA COLORANTE RPP3.1/03 (T) NARANJA 29-19 PIRAZOLONA RPP3.1/04 (T) VIOLETA DE CARBAZOL RPP3.1/05 (T) AMARILLO CROMO RPP3.1/06 (T) ROJO MOLIBDATO RPP3.1/07 (T) NARANJA CROMO 25 RPP3.1/08 (T) NARANJA MOLIBDATO RPP3.1/09

4 RESINAS 4.1 DISPERSIONES Y

MICRODISPERSIONES EN AGUA (T) RESINA DE TOLUEN DIISOCIANATO RPP4.1/01

4.2 SINTETICAS EN SOLUCION DE SOLVENTES

(I) ALQUIDALICAS DE ACEITE LARGA RPP4.2/01 (T,I) ALQUIDALICAS DE ACEITE MEDIO RPP4.2/02 (T) EPOXICAS RPP4.2/03 (I) FENOLICAS EN SOLUCION RPP4.2/04 (I) FUMARICAS RPP4.2/05 (T) HEMATOXI METIL MELAMINA RPP4.2/06 (T) MALEICAS RPP4.2/07 (T) POLIESTER RPP4.2/08 (R) SILICON ALQUIDAL RPP4.2/09 (R) SILICONES RPP4.2/10 (T) URETANOS RPP4.2/11

4.3 SOLIDAS (R) NITRO-CELULOSA RPP4.3/01 4.4 SINTETICAS (R) POLIAMIDA RPP4.4/01

(T) POLIESTERES RPP4.4/02 (T,I) FENOLICAS MODIFICADAS Y EN

SOLUCION RPP4.4/03

5 SOLVENTES

5.1 PRODUCCION EN GENERAL (I) ACETATO DE BUTIL CARBITOL RPP5.1/01 (I) ACETATO DE BUTIL CELLOSOLVE RPP5.1/02 (I) ACETATO DE CARBITOL RPP5.1/03 (I) ACETATO DE CELLOSOLVE RPP5.1/04 (I) ACETATO DE METIL CELLOSOLVE RPP5.1/05 (I) ACETONA RPP5.1/06 (I) ALCOHOL DIACETONA RPP5.1/07 (I) ALCOHOL ETILICO RPP5.1/08 (I) ALCOHOL ISOBUTILICO RPP5.1/09 (I) ALCOHOL POLIVINILICO RPP5.1/10

147

(I) AROMINA 100 RPP5.1/11 (I) AROMINA 150 RPP5.1/12 (I) BUTANOL RPP5.1/13 (I) CICLOHEXANONA RPP5.1/14 (T) CLORURO DE METILENO RPP5.1/15 (I) ETER METILICO DEL ETILEN GLICOL RPP5.1/16 (I) ETER MONOBUTILICO DEL

DIETILENGLICOL RPP5.1/17

(T,I) ETER MONOETILICO DEL ETILENGLICOL

RPP5.1/18

(T,I) ETER MONOPROPILICO DEL ETILENGLICOL

RPP5.1/19

(I) 2-ETIL-HEXILALCOHOL RPP5.1/20 (I) GAS NAFTA RPP5.1/21 (I) GAS SOLVENTE RPP5.1/22 (T,I) ISOFORONA RPP5.1/23 (T,I) METIL ISOBUTILCETONA RPP5.1/24 (I) 2-NITROPROPANO RPP5.1/25 (I) VMP NAFTA RPP5.1/26 (I) HEPTANO RPP5.1/27 (I) HEXANO RPP5.1/28 (I) ISOPROPANOL RPP5.1/29 (I) METANOL RPP5.1/30

TABLA 4

CLASIFICACION DE RESIDUOS Y BOLSAS O ENVASES DE MATERIAS PRIMAS QUE SE CONSIDERAN PELIGROSAS EN LA PRODUCCION DE PINTURAS.

NO. DE GIRO

RESIDUOS DE MATERIAS PRIMAS Y BOLSAS O ENVASES

CLAVE CRETIB

RESIDUO PELIGROSO No. INE

1 ACIDOS,ANHIDRIDOS MONOMEROS Y PEROXIDOS 1.1 PRODUCCION GENERAL (I) ACIDO ACRILICO RPE1.1/01

(I) ACIDO AZELAICO RPE1.1/02 (I) ACIDO DIMETILPROPIONICO RPE1.1/03 (I) ACIDO ETIL 2-HEXOICO RPE1.1/04 (I) ACIDO PARATOLUEN SULFONICO RPE1.1/05 (I) ACIDO SEBASICO RPE1.1/06 (T,I) ACIDO SULFONICO AROMATICO RPE1.1/07 (T) ACIDO SULFURICO RPE1.1/08 (I) ACIDO TEREFTALICO RPE1.1/09 (I) ANHIDRIDO METACRILICO RPE1.1/10 (I) ANHIDRIDO SUCCINICO RPE1.1/11 (I) ACETATO DE VINILO RPE1.1/12 (I) ACRILATO DE BUTILO RPE1.1/13 (I) ACRILATO DE METILO RPE1.1/14 (I) ESTIRENO RPE1.1/15 (I) METACRILATO DE BUTILO RPE1.1/16 (I) METACRILATO DE METILO RPE1.1/17 (T) HIDROPEROXIDO DE CUMENO RPE1.1/18 (T) PEROXIDO DE AZO-

DISISOBUTIRONITRILO RPE1.1/19

(I,R) PEROXIDODE BENZOILO RPE1.1/20 (I,R) PEROXIDO DE CICLOHEXANONA RPE1.1/21 (T) PEROXIDO DE DITERBUTILO RPE1.1/22 (T,R) PEROXIDO DE METIL ETILCETONA RPE1.1/23

148

(T,R) PEROXIDO DE TERBUTIL PERBENZOATO

RPE1.1/24

(T,R) PEROXI-2-ETIL HEXANOATO DETERBUTILO

RPE1.1/25

2 SECANTES,PIGMENTOS Y VARIOS

2.1 PRODUCCION EN GENERAL (T,I) NAFTENATO DE COBALTO RPE2.1/01 (T) NAFTENATO DE PLOMO RPE2.1/02 (T,I) ALCANOATO DE COBALTO RPE2.1/03 (T) ALCANOATO DE PLOMO RPE2.1/04 (T,I) NEODECANATO DE COBALTO RPE2.1/05 (T) NEODECANATO DE PLOMO RPE2.1/06 (T,I) OCTOATO DE COBALTO RPE2.1/07 (T) OCTOATO DE PLOMO RPE2.1/08 (T) ALBAYALDE RPE2.1/09 (T) AMONIACO RPE2.1/10 (T) ANTIESPUMANTE ORGANICO

FOAMICIDE B-18 RPE2.1/11

(T) DIBUTILAMINA RPE2.1/12 (T,I) DIETILENGLICOL RPE2.1/13 (T,I) DIETILENTRIAMINA RPE2.1/14 (T,I) TIMETIL ETIL AMINA RPE2.1/15 (T,I) ETIL METIL CETOXIMA RPE2.1/16 (T) HIDROQUINONA RPE2.1/17 (R) HIDROXIDO DE SODIO RPE2.1/18 (T) LITARGIRIO RPE2.1/19 (T) MINIO RPE2.1/20 (R) NITRITO DE SODIO RPE2.1/21 (T) OXIDO DE MERCURIO RPE2.1/22 (T) OXIMAS RPE2.1/23 (T) PLOMO RPE2.1/24 (T) SALES DE MERCURIO (BIOCIDA-

FUNGICIDA) POLACIDA RPE2.1/25

(T,I) TRIETILAMINA RPE2.1/26 (T,I) TRIETILENTE TRAAMINA RPE2.1/27 (T) TRIFENILFOSFITO RPE2.1/28 (T) SULFATO DE PLOMO RPE2.1/29 (T) AMARILLO CADMIO RPE2.1/30 (T) AMARILLO URAMINA RPE2.1/31 (T) NARANJA BENCIDINA RPE2.1/32 (T) ROJO CADMIO RPE2.1/33 (T) VERDE CROMO 25 RPE2.1/34

3 RESINAS 3.1 SINTETICAS ENSOLUCION

DESOLVENTES

(T,I) ACRILICAS EN SOLUCION RPE3.1/01 (T,I) ALQUIDALICAS DE ACEITE CORTA RPE3.1/02 (I) FENOL-FORMALDEHIDO RPE3.1/03 (I) FORMALDEHIDO TIPO TRIACINA RPE3.1/04 (T,R) ISOCIANATOS RPE3.1/05 (Y) MELAMINA FORMALDEHIDO RPE3.1/06 (Y) UREA FORMALDEHIDO RPE3.1/07

4 SOLVENTES 4.1 PRODUCCION EN GENERAL (I) ACETATO DE AMILO RPE4.1/01

149

(I) ACETATO DE BUTILO RPE4.1/02 (I) ACETATO DE ETILO RPE4.1/03 (I) ACETATO DE ISOAMILO RPE4.1/04 (I) ACETATO DE ISOPROPILO RPE4.1/05 (I) ACETATO DE METILO RPE4.1/06 (I) AGUARRAS RPE4.1/07 (T,I) BUTIL CELLOSOLVE RPE4.1/08 (I) CICLOHEXANO RPE4.1/09 (I) DIETIL CETONA RPE4.1/10 (I) ETER METILICO DEL PROPILEN

GLICOL RPE4.1/11

(I) GASOLINA INCOLORA RPE4.1/12 (I) METIL ETIL CETONA RPE4.1/13 (T,I) METIL ISOAMIL CETONA RPE4.1/14 (T,I) METIL ISOBUTIL CARBINOL RPE4.1/15 (T,I) TOLUENO RPE4.1/16 (T,I) XILENO RPE4.1/17

5 RESIDUOS DE MATERIAS PRIMAS EN LA PRODUCCION. 6 RESIDUOS DEL LAVADO CON SOLVENTES. 7 LODOS DE DESTILACION DE SOLVENTES. 8 RESIDUOS DEL EQUIPO ANTICONTAMINANTE. 9 LODOS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES.

10 LODOS DE LIMPIEZA DE GASES EN EQUIPO DE CONTROL.

ANEXO 5 TABLA 5

CARACTERISTICAS DEL LIXIVIADO (PECT) QUE HACEN PELIGROSO A UN RESIDUO POR SU TOXICIDAD AL AMBIENTE

NO. DE INE CONSTITUYENTES INORGANICOS.

CONCENTRACION MAXIMA PERMITIDA (mg/l)

C.1.01 ARSENICO 5.0 C.1.02 BARIO 100.00 C.1.03 CADMIO 1.0 C.1.04 CROMO HEXAVALENTE 5.0 C.1.05 NIQUEL 5.0 C.1.06 MERCURIO 0.2 C.1.07 PLATA 5.0 C.1.08 PLOMO 5.0 C.1.09 SELENIO 1.0

TABLA 6

NO. DE INE. CONSTITUYENTES ORGANICOS CONCENTRACION MAXIMA PERMITIDA (mg/l)

C.O.01 ACRILONITRILO 5.0 C.O.02 CLORDANO 0.03 C.0.03 o-CRESOL 200.0 C.O.04 m-CRESOL 200.0 C.O.05 p-CRESOL 200.0 C.0.06 ACIDO 2,4-DICLOROFENOXIACETICO 10.0 C.0.07 2,4-DINITROTOLUENO 0.13 C.0.08 ENDRIN 0.02 C.0.09 HEPTACLORO (Y SU EPOXIDO) 0.008

C.O.010 HEXACLOROETANO 3.0 C.0.011 LINDANO 0.4 C.0.012 METOXICLORO 10.0

150

C.0.013 NITROBENCENO 2.0 C.0.014 PENTACLOROFENOL 100.0 C.0.015 2,3,4,6-TETRACLOROFENOL 1.5 C.0.016 TOXAFENO (CANFENOCLORADO

TECNICO) 0.5

C.0.017 2,4,5-TRICLOROFENOL 400.0 C.0.018 2,4,6-TRICLOROFENOL 2.0 C.0.019 ACIDO 2,4,5-TRICLORO

FENOXIPROPIONICO (SILVEX) 1.0

TABLA 7

No. DE INE CONSTITUYENTE ORGANICO VOLATIL CONCENTRACION MAXIMA PERMITIDA (mg/l)

C.V.01 BENCENO 0.5 C.V.02 ETER BIS (2-CLORO ETILICO) 0.05 C.V.03 CLOROBENCENO 100.0 C.V.04 CLOROFORMO 6.0 C.V.05 CLORURO DE METILENO 8.6 C.V.06 CLORURO DE VINILO 0.2 C.V.07 1,2-DICLOROBENCENO 4.3 C.V.08 1,4-DICLOROBENCENO 7.5 C.V.09 1.2-DICLOROETANO 0.5

C.V.010 1,1-DICLOROETILENO 0.7 C.V.011 DISULFURO DE CARBONO 14.4 C.V.012 FENOL 14.4 C.V.013 HEXACLOROBENCENO 0.13 C.V.014 HEXACLORO-1,3-BUTADIENO 0.5 C.V.015 ISOBUTANOL 36.0 C.V.016 ETILMETILCETONA 200.0 C.V.017 PIRIDINA 5.0 C.V.018 1,1,1,2-TETRACLOROETANO 10.0 C.V.019 1,1,2,2-TETRACLOROETANO 1.3 C.V.020 TETRACLORURO DE CARBONO 0.5 C.V.021 TETRACLOROETILENO 0.7 C.V.022 TOLUENO 14.4 C.V.023 1,1,1-TRICLOROETANO 30.0 C.V.024 1,1,2-TRICLOROETANO 1.2 C.V.025 TRICLOROETILENO 0.5

151

BIBLIOGRAFÍA (texto y anexos)

APHA. 1985. Standard methods for the examination of water and wastewater. AWWA,

APHA, WPCF (American Water Works Association, American Public Health Association, Water Pollution Control Federation), 16a. ed. Washington, D.C. EEUUA.

APHA. 1995. Standard methods for the examination of water and wastewater. AWWA-APHA-WEF (American Water Works Association, American Public Health Association, Water Environment Federation). Franson, M.A., Ed.19a. ed. Washington, D.C. EEUUA.

Anónimo. 1990. Efluentes de deshidratadoras, reporte final. Laboratorios Bioquimex, S.A. de C.V. México, D.F. México.

Baltazar, E. 1993. La aplicación del modelo actual en la capacitación de recursos humanos para la industria azucarera mexicana. En memorias del Simposio Nacional "La capacitación y desarrollo tecnológico en el campo cañero mexicano", Agosto 5-7 Xalapa, Veracruz, México

Batstone, R. 1989. The safe disposal of hazardous waste. A World Bank Technical Paper. Vol. II. Pp. 551-570. Washington, D.C., EEUUA.

Bazúa-Durán, C. 1994. Reutilización de residuos ácidos de cromo: Una tecnología limpia. Tesis profesional, Ingeniería Química, Facultad de Química, UNAM. Pp. 18,19. México, D.F., México.

Bazúa, E., Moreno, M. 1993. Equilibrio líquido-vapor ELV para mezclas, comparación de la ecuación de estado de Miyano-Masuoka y su regla de mezclado no clásica con la ecuación de estado de Peng-Robinson. Avances en Ingeniería Química. Pub. Departamento de Ingeniería Química, UNAM, Cd. Universitaria, México, D.F. México.

Benítez-Sánchez, M. 1989. Estudio monográfico de dos sectores industriales que contribuyen a la contaminación del agua con Cr VI. Tesis profesional, Ingeniería Química,. Facultad de Química, UNAM. Pp. 28-30, México, D.F., México.

Bishop, J. 1988.. 911 UV-Visible Spectrophotometer Operation Manual. GBC Scientific Equipment Pty. Ltd. 2a. ed., Australia.

Brunner, C. R. 1991. Handbook of incineration systems. Mc-Graw Hill. Pp. 9.4, 10.6, 12.8. Nueva York, EEUUA.

Buelt, J. L. 1989. Standard handbook of hazardous waste treatment. Mc-Graw Hill. Pp. 8-121. Nueva York, EEUUA.

Burriel, M. F. 1989. Química analítica cualitativa. Paraninfo. Pp. 418-751. Madrid, España. Carmona, M.C. 1999. Comunicación personal. México D.F., México. Castro-González, A., Durán-de-Bazúa, C., Enríquez-Poy, M., Pliego-Bravo, Y. 1998.

Consideraciones en un ingenio azucarero para minimizar las descargas líquidas y mejorar las condiciones de operación de su planta de tratamiento de aguas residuales. Ingenio, 3(34):2-7 (1998).

Chaux, D., Durán-de-Bazúa, C., Cordovés, M. 1997. Towards a cleaner and more profitable sugar industry. Pub. UNIDO. An information package on waste minimization and pollution abatement in the cane sugar industry. Libro derivado del Informe Final de Proyecto US/INT/91/217/15-01-2, ONUDI-GEPLACEA-UNAM. Eds. Sergio Miranda-da-Cruz y Ralph Luken. United Nations Industrial Development Organization. Vol. 1, 82 p. y Vol. 2, 40 p. Viena, Austria.

152

Cortinas-de-Nava, C., Gleason, S. 1993. Residuos peligrosos en el mundo y en México. Secretaría de Desarrollo Social, Instituto Nacional de Ecología. Pp. 20-86 México, D.F., México.

Cullinane, M. J. 1986. Handbook for stabilization, solidification of hazardous waste. USEPA, Hazardous Waste Engineering Research Laboratory, P. 56. Cincinnati Ohio, EEUUA.

Chávez, I. 1995. Tratamiento aerobio de aguas diluídas de cempasúchil en un reactor de biodiscos. Tesis profesional, Ingeniería Química. Instituto Tecnológico de Tapachula, Chis., México.

Chávez-Sánchez, I., Ramírez-Burgos, L.I., Pedroza-Islas, R., Durán-de-Bazúa, C. 1995. Tratamiento aerobio de aguas diluidas de cempasúchil en un reactor de biodiscos. INFORME TÉCNICO DE PROYECTO CEMPA-01-95. Pub. Prog. Ing. Quím. Amb. y de Quím. Amb. 93 pags. Facultad de Química, UNAM. México D.F. México.

Chávez, I., Pedroza-Islas, R., Ramírez-Burgos, L.I., Durán-de-Bazúa, C. 1994. VI JORNADAS CIENTÍFICAS DEL ÁREA DE CIENCIAS QUÍMICAS. Depuración de aguas residuales del procesamiento de cempasúchil (Tagetes erecta) en un reactor de biodiscos. Universidad Autónoma de Chiapas, Secretaría Académica, Área de Ciencias Químicas. Tapachula, Chis., México. Noviembre 27- 29.

Chung, N. K. 1989. Standard handbook of hazardous wastes. Mc-Graw Hill. Pp. 7.21-7.29. Nueva York, EEUUA.

CMIC, 1998 (Cámara Mexicana de la Industria de la Construcción); Centro de Estudios del Sector Privado por el Desarrollo Sustentable, 1era Ed., Ed. Cespedes.

DOF. 2001. Diario Oficial de la Federación., 10 de diciembre de 2001. Modificación 5 de marzo de 2003. México, D.F., México.

DOF. 1996. Diario Oficial de la Federación. Primera sección. Órgano del Gobierno Constitucional de los Estados Unidos Mexicanos. Secretaría de Desarrollo Social, Sedesol. Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al Ambiente. 13 de diciembre de 1996. Pp. 84-120. México, D.F., México.

Durán, C., Noyola, A., Poggi, H.M., Zedillo, L.E. 1994a. Water and energy use in sugar mills and ethyl alcohol plants. En EFFICIENT WATER USE. ED. H. GARDUÑO-VELASCO Y F. ARREGUÍN-CORTÉS. PUB. UNESCO-ROSTLAC. ISBN 92-9089-340-0. Pp. 361-370. Montevideo, Uruguay.

Durán, C., Noyola, A., Poggi, H.M., Zedillo, L.E. 1994b. Uso del agua y la energía en ingenios azucareros / alcoholeros. En USO EFICIENTE DEL AGUA. Ed. H. Garduño-Velasco y F. Arreguín-Cortés. PUB. UNESCO- ROSTLAC. ISBN 92-9089-045-2. Pp. 361-370. Montevideo, Uruguay.

Durán de Bazúa, C. 1994a. Tratamiento biológico de aguas residuales de la industria química y de proceso. Departamento de Alimentos y Biotecnología, División de Ingeniería, Programa de Ingeniería Química Ambiental y Química Ambiental. Facultad de Química, UNAM., Ciudad Universitaria, México, D.F. México.

Durán-de-Bazúa, C. (Responsable Global). 1994b. Aplicaciones de la biotecnología en la agroindustria de la caña de azúcar. Rev. IMIQ, 35(9):18-25.

Durán de Bazúa, C. 1987a. Effluents of the food industry in Mexico: Environmental impacts on soil and water resources and possible solution using the biotechnological approach. Case problem: The corn industry. En "BIOTECHNOLOGY APPLIED TO ENVIRONMENTAL PROBLEMS. GLOBAL BIO-CONVERSIONS". Ed. D.L. Wise.

153

Vol. II. Chapter 2. Pp. 75-119. CRC Press Inc. ISBN 0-8493-4509-x. Boca Raton, FLA. EEUUA.

Durán de Bazúa, C. 1987b. Recycling of Corn Processing Wastes / Reaprovechamiento de efluentes de la industria del maíz. C. Final project report / INFORME FINAL DE PROYECTO. 100 pags. Pub. UNAM/UNEP. ISBN 968-36-1644-5. México - Federal Republic of Germany, UNAM - Universität Karlsruhe (TH). México, D.F. México.

Durán-de-Bazúa, C., Noyola-Robles, A., Poggi-Varaldo, H.M., Zedillo-Ponce-de-León, L.E.. 1994. Paquete tecnológico para tratar vinazas de ingenios azucareros alcoholeros: sistema anaerobio/aerobio. Rev. IMIQ, 35(8):42-47.

Durán-de-Bazúa, C., Noyola, A., Poggi-Varaldo, H.M., Zedillo, L.E. 1991. Biodegradation of process industry wastewater. Case problem: Sugarcane industry. En "BIOLOGICAL DEGRADATION OF WASTES". Ed. A. M. Martin. CAP. 17. Pp. 363-388. Elsevier Science Pub. Ltd. ISBN 1-85166-635-4. Londres, Inglaterra.

Durán-de-Bazúa, C.; Medellín, P.; Noyola, A.; Poggi-Veraldo, H., Zedillo, L. E. 1988. Caracterización de vinazas y su degradación en un sistema combinado de tres reactores anaerobios y un reactor aerobio de biodiscos. Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ, Méx.), 3(2):33-43.

Espíndola-Zepeda, M. 1992. Evaluación de tecnologías que emplean procesos fisicoquímicos para el tratamiento de residuos peligrosos. Tesis profesional, Ingeniería Química. Facultad de Química, UNAM. Pp. 59-120, México, D.F., México.

Fishman, M.J. 1970. Determination of mercury in water. J. Anal. Chem., 93:(11):50-60. Fochtman, E. G. 1989. Standard handbook of hazardous waste treatment and disposal. Mc-

Graw Hill. Pp. 7.41-7.49. Nueva York, EEUUA. González, H. 1976. Recuperación de plata a partir de jales. Tesis profesional, Ingeniería

Química Metalúrgica. Facultad de Química, UNAM. Pp. 32-40. México, D.F., México. Hans, S. 1988. Handbook on toxicity of inorganic compounds. Mc-Graw Hill. Pp. 239-251.

419-437, 619-625. Nueva York, EEUUA. Hernández, M. R. 1997. Proceso físico-químico para eliminar plata, mercurio y cromo, del

residuo generado en la determinación de la demanda química de oxígeno (DQO). Tesis profesional, Ingeniería Química. Facultad de Química, UNAM. México. D.F., México

Jeris, 1992. En “Determinación de componentes orgánicos”. 5220.C. Reflujo cerrado método titulométrico. Secc. 5-17 a 18. APHA-AWWA-WPCF. Métodos normalizados para el análisis de aguas potables y residuales. Franson, M.A., Dir. Ed. Ediciones Díaz de Santos, S.A. Madrid, España.

Jeris, J. S. 1967. A Rapid COD Test, Water and Wastes Engineering, VOL(4):89-91. Kiang, Y. H. 1982. Hazardous waste processing technology. Ann Arbor Science. Pp. 486, 487,

499-501. Washington, D:C:, EEUUA. Klomp, E., Clancy, J., Durán-de-Bazúa, C. 1995. Contaminación de aguas y uso de la energía en

la industria azucarera. Una comparación entre México y Holanda. Rev. IMIQ, 36(3):7-26. Manahan, S. E. 2000. Environmental Chemistry. Lewis Publishers. Michigan, EEUUA. Manahan, S. E. 1990. Hazardous waste chemistry: Toxicology and treatment. Lewis

Publishers. Pp. 351-353. Michigan, EEUUA. Manahan, S. E., Larsen, D.W. 1999. “Chemchar” process for gasification of hazardous wastes

and mixed radioactive/hazardous wastes / Proceso “Chem char” para la gasificación de

154

residuos peligrosos y sus mezclas con residuos radioactivos. Tecnol. Ciencia Ed (IMIQ, Méx), 14(1-2): 44-55.

Manahan, S. E., Larsen, D.W., Durán-Moreno, A., Durán-de-Bazúa, C. 2000. La gasificación como una opción para la disposición de residuos peligrosos. Rev. IMIQ (Méx), 41(1-2):35-39 (2000).

O´Brien, L. 1989. Hazardous waste site remediation. Van Nostrand Reinhold. Pp. 128-135. St. Louis, EEUUA.

Phifer, R. W. 1988. Handbook of hazardous waste management for small quantity generators. Lewis Publishers. Pp. 134, 135. Michigan, EEUUA.

Pitwell, L.R. 1983. Standard COD. Chem. Brit., 19:907. Prawda, J. 1984. Métodos y Modelos de Investigación de Operaciones. Vol. II. Modelos

Estocásticos. Ed, Limusa. México, D.F. México. Ramalho, R. 1990. Tratamiento de Aguas Residuales. Ed. Reverte, S.A. España. Ramírez-Burgos, L.I., Durán-Domínguez-de-Bazúa, M.C., Enríquez-Poy, M. 2000a. La auditoría

ambiental en los ingenios azucareros: Un ejemplo de aumento de productividad en este sector industrial. Primera Parte. Ingenio, 5(46):5-7.

Ramírez-Burgos, L.I., Durán-Domínguez-de-Bazúa, M.C., Enríquez-Poy, M. 2000b. La auditoría ambiental en los ingenios azucareros: Un ejemplo de aumento de productividad en este sector industrial. Segunda Parte. Ingenio, 5(47):4-8.

SEDESOL. 1993. Secretaría de Desarrollo social, Normas oficiales mexicanas en materia de protección ambiental. Diario Oficial de la Federación, 22 de octubre. México, D.F., México.

Shaw, S. 1989. GBC ScanMaster Scan Manipulation Program for 911 UV/VIS Operation Manual. GBC Scientific Equipment Pty Ltd., Australia.

Tchobanoglous, G. 1993. Integrated solid waste management. Mc-Graw Hill. Pp. 460-464. Nueva York, EEUUA.

Valderrama, S. B. 1989. Estudios químicos y biológicos de la biomasa microbiana generada en un sistema aerobio de tratamiento de aguas residuales de la industria alimentaria. Tesis profesional, QFB (Tecnología de Alimentos). Facultad de Química, UNAM. México, D.F. México.

Wentz, C. A. 1989. Hazardous waste management. Mc-Graw Hill. Pp. 156-160, 195-197. Nueva York, EEUUA.

Willard, H. 1974. Métodos instrumentales de análisis. Ed. CECSA. Pp. 65, 103, 132, 423. México, D.F., México.

World Bank. 1989. The safe disposal of hazardous wastes. Batstone, J. y Wilson, D., Eds. Estudio conjunto del Banco Mundial, Organización Mundial de la Salud y el Programa Ambiental de las Naciones Unidas. Technical Paper No. 93. Vol. I. Pp. 19-32. Nuava York, EEUUA.

Zámano, A.H., Zedillo-Ponce-de-León, L.E., Durán-de-Bazúa, C. 1991. Tratamiento biológico de aguas residuales de la industria alcoholera a partir de melazas de caña de azúcar. Informe Técnico de Trabajo VIN-01-90. UNAM-AZÚCAR-IMPA. Pub. PIQAyQA, Facultad de Química. UNAM. 100 pags. México, D.F. México.

155

BIBLIOGRAFÍA CONSULTADA

(SIN CITAS EN EL TEXTO) Allen, E.H. 1975. Chemical oxygen demand: Analysis of organic water in natural and

wastewaters. Washington, D.C. EEUUA. Ayres, G. 1970. Análisis químico cuantitativo. Harla. México, D.F., México. Batres, R. 1993. Cálculo de parámetros en una ecuación de estado cúbica para mezclas

multicomponentes. Tesis profesional, Inegiería Química, Facultad de Química, UNAM. México, D.F. México

Box, G., Hunter, W. 1988. Estadística para investigadores, introducción al diseño de experimentos, análisis de datos y construcción de modelos. Ed. Reverté, S.A, Barcelona, España.

Brumblay, R.U. 1969. Análisis cualitativo. CECSA. México, D.F., México. Camacho-Frías, E. 1991. Separación de metales pesados por cromatografía de líquidos de

alta resolución. Tesis de maestría. Facultad de Química, UNAM. México, D.F., México. Clifford, D. 1967. Total Oxygen Demand, A New Instrumental Method. American Chemical

Society. Milland, Michigan, EEUUA. Curtman, L.S. 1959. Análisis químico cualitativo. Manuel Marín y Cía., eds. Barcelona,

España. Danbrine, E. 1993. Hazardous waste confirmed as safe kiln fuel. Rock Products. St. Louis,

EEUUA. Encyclopedia of Chemical Technology. 1979. Kirk-Othmer, Eds. John Wiley & Sons Vol. 6,

Nueva York, EEUUA. Encyclopedia of Physical Science and Technology. 1987. Meyers R. Academic Press Inc. Vol.14,

Orlando, Florida EEUUA. Freeman, H. M. 1990. Hazardous waste minimization. Mc Graw Hill. Nueva York, EEUUA. Garza-Vera, E. 1976. Determinación comparativa por fluorimetría, colorimetría y

gravimetría de níquel, plata, aluminio, zinc, y cobre por formación de quelatos. Tesis profesional, Química. Facultad de Química, UNAM. México, D.F., México.

Griffin, R. D. 1990. Principles of hazardous material management. Lewis Publishers. Michigan, EEUUA.

Huesca-Barnetche, C. 1995. El “reúso” de residuos peligrosos líquidos como combustible alterno en hornos para la fabricación del cemento. Tesis profesional, Ingeniería Química. Facultad de Química, UNAM. México, D.F., México.

Jackman A.P. 1991. Hazardous waste treatment technologies. Noyes Publications. Nueva Jersey, EEUUA.

Kennedy, J., Neville, A. 1982. Estadística para ciencias e ingeniería 2a. ed. Ed. Harla, Harper y Row Latinoamericana. México, D.F. México.

López, J. 1971. Manual de estadística para químicos. Ed. Alhambra. Madrid, España. Reyes, R. 1989. Introducción a los residuos industriales y su disposición final. Tesis

profesional, Ingeniería Química. Facultad de Química, UNAM. México. D.F., México. Márquez-Vargas, M. 1987. Recuperación de plata para la obtención de nitrato de plata a

partir de residuos de laboratorio. Tesis profesional, Químico Farmacéutico Biologo. Facultad de Estudios Superiores Cuatitlán, UNAM. México, D.F., México.

156

Miyasako, K. 1992. Legislación, normalización y movimiento transfronterizo de residuos peligrosos. Primera Reunión Anual del Programa Universitario del Medio Ambiente. Ciudad Universitaria, México, D.F. México.

Nieves-Acosta, J.F. 1978. Los metales pesados en el mejoramiento de los terrenos. Tesis profesional, Ingeniería Química. Facultad de Química, UNAM. México, D.F., México.

Pecsok, R.L., Shields, L.D. 1973. Métodos modernos de análisis químicos. Limusa. México, D.F., México.

Pino, F. 1979. Técnicas experimentales de análisis cualitativo. Urmo. México, D.F., México. Rinsbom, A. 1979. Formación de complejos en química analítica. Alhambra. Madrid, España. Rojas-Santamaría, A.L. 1977. Caracterización de las aguas residuales del corredor industrial

Toluca-Lerma. Tesis profesional, Química. Facultad de Química, UNAM. México, D.F., México.

Santos-Romo. I. 1975. Análisis de mercurio metálico. Tesis profesional, Química. Facultad de Química, UNAM. México, D.F., México.

Villalobos-Peñalosa, M. 1987. Método para análisis de cromo y su aplicación en la caracterización de residuos sólidos industriales. Tesis profesional, Química. Facultad de Química, UNAM. México, D.F., México.

Varian. 1989. Analytical methods flame atomic absorption spectrometry. Mulgrave. Victoria, Australia.

Vogel, A. 1974. Química analítica cualitativa. Ed. Kapelusz. Buenos Aires, Argentina.

demanda quÍmica de oxÍgeno de muestras acuosas (a

Documents