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Complejos hexanucleares de zinc(II) usando piridina-2,6-dimetanol: estudios sintéticos,

estructurales y de fotoluminiscencia.

Eugenia Katsoulakou, Despina Dermitzaki, Konstantis F. Konidaris , Eleni E. Moushi , Catherine P. Raptopoulou , Vassilis Psycharis , Anastasios J. Tasiopoulos , Vlasoula Bekiari , Evy Manessi-Zoupa , Spyros P. Perlepes , Theocharis C. Stamatatos

Omar Miguel Portilla Zúñiga Maestría en Ciencias-Química2013

2

Cluster….

Agentes secuestrantes

3

Especies fotoactivas y

fotoluminiscentes

Importancia

Encapsulamiento de moléculas

Propiedades ópticas y conductoras

4

Aplicaciones académicas

Nuevas topologías moleculares

5

6

Síntesis del compuesto metálico

Zn(O2CPh)2 2H2O

N

OH OH

+ [Zn6(OH)2(O2CPh)8(pdmH)2]4MeCN

ACN:MeOH

Zn(O2CBut)2 2H2O

N

OH OH

+ [Zn6(OH)2(O2CBut)8(pdmH)2]4MeCNACN:MeOH

7

A tener en cuenta….

8

Cluster no metálicos….

Boranos y Carboranos

9

CC

S

S

Rh

CC

C

C

Rh

S

SS

S

+

CC

C

C

Rh RhRh

S

SS

S

16e

16e

14e

Porqué se forman?

Estabilidad

10

Efecto de los ligandos

11

Zn2+(d10)

Ácido blando

Bases Duras

12

Como se incrementa la blandura de los ácidos?

13

Como se incrementa la dureza de las bases?

14

[Zn6(OH)2(O2CPh)8(pdmH)2]4MeCN

O

OBENZOATO

15

[Zn6(OH)2(O2CBut)8(pdmH)2]4MeCN

O

O

PIVALATO

16

Complejos obtenidos con el ligando PdmH2

17

PropiedadesFotoluminiscencia

18

Fotoluminiscencia del compuesto

317nm385nm

[Zn6(OH)2(O2CPh)8(pdmH)2]4MeCN

S0

S1

S2

hA

kNR IC

hF

fluorescencia

T1cruce intersistemas ISC

kNR ISC hP

fosforescencia

DIAGRAMA DE JABLONSKI (1898-1980)

conversión interna IC

relajación vibracional

relajación vibracional

λem > λexc

Sensor fotoluminiscente

Usos de fluorescencia en bioquímica

• Localización subcelular• Cambios en la concentración • Interacciones moleculares• Cambios conformacionales• Distancias intra/intermoleculares• Difusión rotacional • Caracterización estructural• Actividad enzimática

●●●

21

[Zn6(OH)2(O2CBut)8(pdmH)2]4MeCN

O

O

PIVALATO

D

6L

NO ENLAZANTES

ENLAZANTES

ANTIENLAZANTES

eg*

t2g

ZnL6Zn

d

s

p

Se debe a….

σ*

σ

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Conclusiones

• Se presentan los compuestos hexanucleares de Zn con carboxilatos y pdmH2 como compuestos luminiscentes de fácil síntesis y como posibles sondas luminiscentes.

• La actividad óptica de los Cluster basados en Zn(II) parece depender del tipo de sustituyente sobre el carboxilato

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Referencia

• Huheey J., Keiter E., Keiter R., Química Inorgánica: principios de estructura y reactividad, 4ed., Alfaomega, México, 2007, cap 16.

• Química Inorgánica Avanzada, F. A. Cotton y G. Wilkinson, 4ª y 6ª Ed. Editorial John Wiley & Sons (1989 y 1999).

• Eugenia Katsoulakou, Despina Dermitzaki, Konstantis F. Konidaris , Eleni E. Moushi , Catherine P. Raptopoulou , Vassilis Psycharis , Anastasios J. Tasiopoulos , Vlasoula Bekiari , Evy Manessi-Zoupa , Spyros P. Perlepes , Theocharis C. Stamatatos, Hexanuclear zinc(II) carboxylate complexes from the use of pyridine-2,6-dimethanol: Synthetic, structural and photoluminescence studies, Polyhedron 52 (2013) 467–475.