centro de investigacion en quimica aplicada tesis ... · ensamblaje supramolecular de polimeros...

157
i CENTRO DE INVESTIGACION EN QUIMICA APLICADA TESIS ENSAMBLAJE SUPRAMOLECULAR DE POLIMEROS CONJUGADOS PARA EL RECONOCIMIENTO DE BIOMOLECULAS Y MICROORGANISMOS. ERIKA VÁZQUEZ GUZMÁN DOCTOR EN POLIMEROS Dr. Jorge Romero García Dra. Ivana Moggio Saltillo, Coahuila Septiembre de 2007

Upload: others

Post on 10-Mar-2020

12 views

Category:

Documents


5 download

TRANSCRIPT

i�

CENTRO DE INVESTIGACION EN QUIMICA APLICADA

TESIS

ENSAMBLAJE SUPRAMOLECULAR DE POLIMEROS

CONJUGADOS PARA EL RECONOCIMIENTO DE BIOMOLECULAS

Y MICROORGANISMOS.

������������

ERIKA VÁZQUEZ GUZMÁN

������������ �������

DOCTOR EN POLIMEROS

� �������

Dr. Jorge Romero García

Dra. Ivana Moggio

Saltillo, Coahuila Septiembre de 2007

ii�

��������

�������� ��

���������� �������� ����

����������������� ���

�� ������������� ��

�� ����������� ��

���� ����� �������������� ��

���� ����������� �

������ !� "������������#�������� $�

���������!� "����������������� $�

���������%���������� �&�

���� ����� ���������������������������������#��������� ���

������ ������� #��������������������������"�������"������������� ���

������ �'����� ���� ���������� ��� ��� "��"������� ��������� ��� ���

"��� ���������������

�$�

������ �'����� ���� ���������� ��� ��� "��"������� ��������� ��� ���

"��� ���������������

�$�

�� � ����������"����� �(�

��$� ���������"����������� ���������� ��� �)�

�� �*�"����� ���

� �+#������� ���

$� ��������"��� ������ ���

$��� �,��������-� .����� ���

$��� �/����� ���

$����� �/�������� ��� ����� ���

$���������0 1#�2����������3#�������24+�3��� ���

$���������0 1#�2����������31�0$1������#�������24�4+�3��� � �

$���������0 1#�52�� �������3�����61�0$1#�2����������3#��������

2/�'4+�3���

�$�

$����� ���0 1�������1�0$1#�2����������3#������0��24'4+�3�� �$�

$�����$���12�1��������3 0 71#�2-���#��8���30�2��4 ���+3�� �9�

iii�

$�����9���12�1/1�������3 0 71#�2-���#��8������#������30�

2��4 ���/3���

�9�

$�����(�� 1����1:15�12;�152 1����#��8���3� ���6���<� ���3���6�

#������ ���0�2��4 ���:3���

�(�

$�����)�� 1����1:=12 1����#��8���3#������>����8���0�2��4 ���::3��� �(�

$����� /�����������"��� ����� �)�

$��������"�'?�+!��1@+��� �)�

$��������"�'?�/+!��1@/��� �)�

$��������"�'��+!��1@:��� �A�

$����� ��"�'��+!��1@:��� �&�

$��� �!�������8������������"��� ����� �&�

$����� �!�� ������������"�� �������������0�2?�!3��� �&�

$����� ���������� ������ .����0�2%?�3��� ���

$����� �'"���������#�������BC�-����� ���������������������� ���

$��� � �D���� ��������������� ���

$� � �'��#�����������"��������������"��� ����� ���

$� ��� �������� ������ � �

$�$� �'��#�����������"��������"��� ������8� ��� �$�

$�9� �4��� ��������������������������8� ����������������� �(�

$�9��� ����������������#�����1)�$&�� �(�

$�9��� �?������+������?1(� ��� �A�

$�9��� !��������+������!1(� A� &�

$�9� � ��������������1&�)A�� ��

$�(� �,��������������������������8� �����������"��������� ��

$�)� ,��������������"��� �������.������������8� ���� �����8����� �

$�)��� ,��������������E ��-�C ���������?������+�������������������

�� �����8�����������"����������

$�)������'���������� �

$�)������,���������������������������������"��������� $�

$�)��� ,��������������"��� �������.����������!��������+���������

������������ �����8�����

$�

iv�

$�)������'����������� $�

$�)������'������"��������� $�

$�)��� ,�������� ��� ��� "��� ���� ���.���� ��� ��� ������������ ���

������������ �����8�����

9�

$�A� �'������������������"������������������� ��#���������"������ 9�

$�A��� '������������������"����������������������?������+�������� 9�

$�A��� '���������� ��� ��� ��"������ � ����������� � �� �� #��������

�"���0����������� �����������"������������

)�

$�A��� '���������� ��� ��� ��"������ � ����������� � �� �� #��������

�"���0����������� �����������!����������

)�

$��&� D�"���� ��� #������� "�'%�+!��1@/1������� ������� �� ���

�������"���D��������������� ����/�"���������0�2/�D3��

)�

$���� !��������������������"��������������"������������������8� ��

�����������������������"��������������"��� �����

A�

$���� ���������������"��� ����"��� ���������� ���� $&�

$������ ������������"��������� $&�

$������ ���������������"��� ��������"������"��� ���������� ���� $��

$������ ��������� ��� ��� "��� ���� ��� �"������ "��� "������ ��������� -�

�.������� "�����������������������

$��

$�������� '��������� ��� ��� "����� �������� ��� �.����� ��� !�������

��#�������

$ �

$�������� '��-��������������������"��� ���������.�����-�"������

����������������������������

$9�

9� D�������-���������� $(�

9��� /�����������"��� ��������������� $(�

9��� !�������8������������"��� ����� (&�

9����� !�� ������������"�� ���������������2?�!3� (&�

9����� ���"��������"����� (��

9����� ��������� ������ .�����2%?�3���� ( �

9��� '��#��������������"�����������"��� ����� ($�

9����� %��#����"���� ������ ($�

v�

9����� '������8������������ ���������������"��������� ((�

9����� ������� ����� )��

9� � !����������������#��������� )��

9� ��� ,�������������������������8� �����������"��������� )��

9� �����'������������������������������������������8� ����� )��

9� �����'����� ���� "*� ��� ��� �������� ��� ��� ��8� �� ��� ��� ���������

��8� ������

) �

9� ��� ,����� �������������"���������������8� ��������"�����������

"��� �����

)9�

9� ��� '�������� ��� ��"��������#������� 2"�'%�+!��1@/3 F?+4���

����������"���/�D��

A��

9� � � 4��� ��������������"��� �������.������������8� ��� A��

9� � ����'��#�������������"���������������8� ������������� A$�

9� � ����'��#�������������"���������������8� ��?������+������� A(�

9� � ����� !�������������E �-�C ��������������� A)�

9� � ����� !�������������E �-�C ������"��������� �&��

9� � ����� '������������������"������"����������������� �&��

9� � ����'��#�������������"���������������8� ��!��������+������� �& �

9� � ����� !�������������E �-�C ������"��������� �& �

9� � ����� '������������������"������"����������������� �&9�

9� � � ��'��#�������������"���������������8� ��������������� �&9�

9� � � ��� 4��� ��������������"��� �������.���������������� �&(�

9� � � ��� 4��� ��������������"��� �������.�������"��������� �&)�

9� � � ��� '������������������"������"����������������� �&)�

9�$� !��������������������"��������������"������������������8� ��������

�����������������������������"��� �����

�&A�

9�9� ���������������"��� ����"��� ���������� ��� ��&�

9�9��� ����#��"���� ������� ��&�

9�9��� '��-������"������������������ �����������������������

����-��� ���������������� ��

����

vi�

9�9��� ��������� ��� ��� "��� ���� "��� "������ ��������� ��� ��������

��������

��(�

(� !����������� ����

)� %��#������������� ��$�

A� ��#����������� ��9�

��������� �G�������-��������������������8� ���� ��&�

���������� %.���������HD��������������� ����/�"���������I�2/�D3�� ��9�

���������� D���� ��������������

��)�

?�������� � ��

vii�

����������������

G��������� ������������� ��

G��������� D�"�����������@�� �����������#�������� �

G��������� !������������#�������������"�������������"��������� "���������

�����������8� ������

(�

G������ �� !�����������������������������������������������8� ������ )�

G������$�� ?�����������J�����1���K�����#�������"����0�"��������������� ��

������������E �-�C ����

)�

G������9�� �3�,��������������������������������8� ��"��"����"���

E�>����0��#3�!� #������������ ��������������8� ��"������������

���������������

A�

G������(�� ���� ������������������8������������������������#��������� ���

G������)�� %.���������"���������0�"����������#�����������"��������� ���

G������A�� %.������������� ���1��������� ���

G�������&�� '@�� ����������������������"��������"��������� #������ ���

G���������� '����������8�����������"��������������������8��������������

��������

�9�

G���������� ����2���������������3�����8�������������� �A�

G���������� '@�� �������������4+��� � �

G������� �� '@�� �������������4�4+��� � �

G�������$�� '@�� �������������/�'4+��� �$�

G�������9�� '@�� �������������4'4+��� �$�

G�������(�� '@�� ����������������4 ���+�� �9�

G�������)�� '@�� ����������������4 ���/�� �9�

G�������A�� '@�� ����������������4 ���:�� �(�

G�������&�� '@�� ����������������4 ���::�� �(�

G���������� '@�� ��������������"��� ����"�'?�+�� �)�

G���������� '@�� ��������������"��� ����"�'%�+!��1@/�� �A�

G���������� '@�� ��������������"��� ����"�'��+!��1@:�� �A�

G������� �� '@�� ��������������"��� ����"�'��+!��1@:�� �&�

G�������$�� �� ������ ������������"����������������������� ���

viii�

G�������9�� 4�"������������"������������������������������������-����������

���"�����������������������

���

G�������(�� !������������������������@��"��"����������#��������������"��������

"��������� #������

� �

G�������)�� !��.���������� ���������"����������������8� ��� �9�

G�������A�� ������������������"��������������������������������"������� ��������

����������������

��

G�������&�� !����������������"�����������������������������������0����������

����#���

(�

G���������� G�� ����@�� ��������"���2���������������3������������#�����

2"�G'+! 3��

$��

G���������� '@�� ���������#����������"���������������������������������� $$�

G���������� *� �����8�������������������,/E�� $$�

G������� �� ,����� ��������������"��"����"��������#������������12�1

��������3 0 71#�2-���#��8���3�2��4 ���+3��

$)�

G�������$�� ,����� ��������"�� �����������-���������������-����

�������������"��"����"���/�����>����

$A�

G�������9�� '"���������*�D,:������0 1�������1�0$1#�2����������3#�������

24'4+�3�-��� ��.�����"����������

9��

G�������(�� '"�������!�D,:������0 1�������1�0$1#�2����������3#�������

24'4+�3�-��� ��.�����"����������

9��

G�������)�� '"������*�D,:�������-�������������������8����� 9 �

G�������A�� '"�������!�D,:������� ��� ����� 9$�

G������ &�� '"������*�����"�'?�+!��1@+�� 99�

G������ ��� '"����������!�D,:�����"�'?�+!��1@+�� 9(�

G������ ��� '"������*�D,:�����"�'%�+!��1@/�� 9(�

G������ ��� '"�������!�D,:�����"�'%�+!��1@/�� 9)�

G������ �� '"������*�����"�'��+!��1@:�� 9A�

G������ $�� '"������*�D,:�����"�'��+!��1@:�� 9A�

G������ 9�� '"�������!�D,:�����"�'��+!��1@:�� (&�

G������ (�� '"���������#�������BC�������"��� ����� (��

ix�

G������ )�� '"��������� �����������"��� ���������������� (��

G������ A�� %�� ���� ��������"��� ����� ( �

G������$&� � �������#������"����G,��������"�������� �����"������

"��� ����"�'?�+!��1@+0��#������������ �� �������

($�

G������$�� � �������G,��������"�������� �����"������"��� ����

"�'%�+!��1@/0��#������������ �� �������

(9�

G������$�� '"�����BC1C����"�.��������������� �������������

�#��������������������������������"�'%�+!��1@/��

((�

G������$�� '"�����BC1C��������� ����� �����"�����"�'%�+!��1@/�-�

����"��������

()�

G������$ � '"�����BC1C����"�.��������������� �������������

�#��������������������������������"�'%�+!��1@/��

()�

G������$$� :L ���� ��� �������"��������������"��� ���0���"���������

������������8���

(A�

G������$9� � �������G,�������"��������������"��� �������#���������

�@��"������ ���1��������

)&�

G������$(� !��.������8� �����������?������+��������"��������������

��������������"�'%�+!��1@/��

)��

G������$)� ,������ ���������������������������"�����������"�'%�+!��1@/�� )9�

G������$A� D�"�����������@�� �����������"��� ����� )(�

G������9&� D�"�����������@�� ������������������"�� ���������>�"�.����

���������"������"��� ����"�'%�+!��1@/��

))�

G������9�� D�"�����������@�� ������������������"�� ���������������

�����������"�����"��� ����-���������8� ��������#��������

��#��������

)A�

G������9�� ���� �������������������0�"�G'+!���� A&�

G������9�� !�������������������������������������������������������������

����������� ������������������ "������������������#�������

�������������0���������������M���������������"��8� ���������

����������"�� ������������������� "���������������

A��

G������9 � !��.������������������������8� �����������������8���������� A �

x�

��#�����

G������9$� ���������������"��� ����"�'?�+!��1@+�-�"�'%�+!��1@/�

��������8� �������������

A$�

G������99� �����������8� �������������8� ��������������"���������

"�����������"�'?�+!��1@+�-�"�'%�+!��1@/��

A9�

G������9(� '"�����������"��������������"��� �������������8� ��?������

+�������

A(�

G������9)� !��.������������8� ��?������+��������"���������"�����������

���"��� ���0��#�����������������������������������A��$ ,��

A)�

G������9A� !��.������8� �����������?������+����������������0��#������

����������������������������?�������

AA�

G������(&� ?�����������J�����1���K���#������"�������?������+������� �&&�

G������(�� D�"������������"�����������������������������0�"���

��������������

�&��

G������(�� ?�����������J�����1���K����������8� ��!��������+���������

���������

�& �

G������(�� ?�����������J�����1���K���#������"�������!��������+������

��"���������������"��� �����

�&$�

G������( � D�"��������#�����������������������!��������+������-����

"��� ����"�'%�+!��1@/��

�&9�

G������($� ?�����������J�����1���K��"���������8� �������������������������� �&(�

G������(9� D�"������������"�������������������������������������

"�����������

�&A�

G������((� ����������������"���������������"�����������"�����������

�����8� ���

��&�

G������()� ,������������"��������3�����������������������������0�#3�

"�����������"�'%�+!��1@/���"�.�������� �������������������

��������������������

����

G������(A� � �����"��� ������"��������������������"�����������"�'%�+!��1

@/���"�.�������� ���������������������������������������

����

G������)&� � ������������ ���������� ������8������������������� ����

xi�

�������������"�����0��3������������0�#3�� ���������

������� �-��3�������� �������������

G������)�� ���������������"��� �����������>������������� ������������� ����

G������)�� ���������������"��� ���������������������� ���������

������� ��

�� �

G�����)�� ���������������"��� �����������#��������������������� �� �

G������) � � ������"��� ������"���������������������������� ��

�����������

��$�

G������)$� '�������������"���������������������.������L������� ��(�

G������)9� '������������� � #�����-�"����������������'�>����>��������� ��(�

G������)(� �30��������������������������������0�#3� �������������������������

��� �����������"��������������������������������

��)�

G������))� D�����.���������� ���"����������"������������������������

��������

��A�

G������)A� � �������#������"��� ������"����������������0�������"������

�������������������������������������������"��� �����

����

G����������� !�����������������������������������������������8� ������ ����

G����������� ?���������"���������������������������,��>����1,������ ����

G����������� ?�����������J�����1���K������#�������"������ �� �

G����������� !������������������@��"����"��� �����"��������"������"���/�D� ��9�

G����������� ,��������"���������������"������"���"����������������

"�� �����"����������2/�D3�

��(�

������������ �����

%�#����� G���8������������������������������������ � �

%�#����� ���� ��������8����"���� ������� ������������ ����� ����������������

���"��� �����

���

%�#����� !����������������"��� ���0�"������� �������������������������8� ������ 9�

%�#��� � !���������� ���� ��"��� ���� "���� ��� ���� �������� ��� ��� ���������

��8� �����������������������������������

9�

xii�

%�#���$� !������������� ���� �"���������� ���� ���K��� '� ��� �/� $&�� "���� ���

�������������������"����������?������+�������

(�

%�#���9� !���������������"���������� �������K���'� ��0�"������� ��������������

����������������������������

$9�

%�#���(� D���������������������?�!�������"��� ����� (��

%�#���)� D���������������������8�������"����������"��� �������������������

�� �����"���������

(��

%�#���A� !�������������������������"��������������"��� ����� )��

%�#����&� C������������������������������������"�����"��� ������"������������

�����"���

)��

%�#������ C������ ��� 2N�$&&� F ��3� "���� #�������� ��� ��������� �������������� -�

"��� �������������8� �����������������

)��

%�#������ D����������������������������"�����������"��� ���1?������+��������

���������"*��

) �

%�#������ ��������� ��� ����� ������ �#������ "���� ��� ?������ +������ "��� ���

.��������J�����1���K�0�-����������������������

AA�

%�#���� � ���� �������.����������?������+�������� �����8����������"��� ����

"�'?�+!��1@+��

�&��

%�#����$� ���� �������.����������?������+�������� �����8����������"��� ����

"�'%�+!��1@/��

�&��

%�#����9� ���� �������.����������?������+�������� �����8����������"��� ����

"�'��+!��1@:��

�&��

%�#����(� C���������E �-�C ����#���������� ���!��������+��������"������

���������"��� �����

�&$�

%�#����)� C���������E �-�C ����#������ ���� �����������������"������ ��� ���

"��� �����

�&)�

%�#����A� !� "�������������#�>������-�"�������������"���������������������

��"������������������������8�����

��&�

_______________________________________________________������������

1�

�����������������

��� "��� ���� ���������� ��� �������� @��� �� #����� ���� �������� "�����#������� -�

"��"������� �"������������ � ������ �� ��� ��� ��� � ����������� ����������� �� �� ���

�������� '�� ������������ >��� "�� ����� �� �"��������� ��� ��"������ �"�����������0�

��������� ��� ������ �������� ��������0� ��� �� ������� �"���

�� -� ��� #�������

���

'�������"��� �������������0����"���2���������������3�2�G'3�>������������ ��#�����

��������� "���� �"���������� ��� �"������������ ��#���� �� �� �������� ������������

����������� -� �� ��� "��#������� ����#����� �������� ���#��� ������� ��� ������������ ���

�������������������������������������@������������������������'����������#�������0�

������� ���� �� >�� �� ������ @��� "�������� ��� "�������� ��� ����� ��� 0� "��� ���� -�

��"��� ���$� ��� �"�� ���������������� �� "��� ���� ������0� �� "������ �#����� ������

��������� �������� �������� 2+�'43� ����#����� ����������� �������� �� #������������ ����

����"���0������������"�����������"�������������������G'�@���>���������>�����>������

�"�����>��������������������������#���������"�����'���������0�"����@������ �������

"����� ��� ����8���� ��� #�������� �"���� ��#�� �������� ��� ���"�� ���������� ����

"��"��������"�����"��������-������ "����������������#�����������"�8���� ����������

������� ���� �� ������ ��.�����"���� ��������������� ������0� ����0� ���������� �0�

����������� "���� ��� ��@����� ��"����� ����8������� ��.����������������������

��� ���� �� #���� ��� #���� ��� ��.����0� ���� ���������� -� ���� ���� ��"������� ���

�������� ����� ��������0� "���� ��� ��� ��� ��� #����� �"�� ��������� ��� ��� �� ���

����"��������� B��� .������ �������� @��� "�� ��� ��� ���#�������� ��� ����"�������� ���� ����

������8������ �"�� ��������� #���� ��������� �� ��� ������ #����9�� D������ ���� >� ��

���������� @��� �� "������ �#����� ����"�������� �����"�� ���� ��� �"���� -� ��������

���������� ������� �� ��� .������ ��� ������ #����� ����������� ���������� ��"�� ��� ���

"��� ���� ����������� ��� �"�� ���������������0� "������� ��� ���"�� ���#������� -�

"���2�������39�� ��� ��������� ��� �"�� ���#������� � "����� �������� ��������� "������� ���

"��� ����"�� ���������������������������"���2�������3���"������ ��"�������������������

�������������0���>�������8������G'��������"��������.��0�� ����-���.��0��������

������������������������ �����"�����������������8� ��"��������#����������#��������

�"�����'���.����#�����������������#���������������������8����"����������#��������

���#���������"�����4��>�������������� "��������������������� ��� ���������"��

_______________________________________________________������������

2�

���������������0� �0 1�������1�0$1#�2����������3#������� 24'4+�30� ��� ��� ��� ����

�����#��� ���� ��������� "������ ����������� ���"�� ������.��� �12�1��������3 0 71

#�2-���#��8���30� 2��4 ���+3M� ������ �12�1/1�������3 0 71#��

2-���#��8������#������30�2��4 ���/3�-�� ���� 1����1:15�12;�152 1����#��8���3� ���6�

���<� ���3���6� #������ ���0� 2��4 ���:30� -� ��� �����"�������� ����� ��� ��� ���

"��� ���� "�'?�+!��1@+0� "�'%�+!��1@/� -� "�'��+!��1@:�� 4�"�.� ��� ���

�#������� ��� ��� ��� "��� ���� ���� ��������� "������ �� "�������� �� �� ��������8������

�����@�� ���0���������#�����������"�������� �����"��-� �����"��-��������������8���������

���>�� "�������0� ��������� ���� ��� ��������� ��� ��� ��8� �� 2���������0�?������+�����0�

!��������+������-������������3��������������������"������"�������� ����������"�������

������������������>����8� ��-����������������"��� �������.�������.���4�"�.���

"�������� �� ��� ����������� "��� ������������� ��� ��� #�������� ����8����� ��� ��8� ��

?������ +�����0� !�������� +������ -� ������������ �� �� �����"�������� �������

2������0����������-�"���������3��

G���� ������"�������� #�.����������������"���#������������� ����� ������������

��� "��� ���� �� ��� #������� ��������� ���0� ��� >����� �������� �� ����������� -� ���

��������� �� ��������� ������� � -� �������� ������� ��� �"�����0� ��� �� ��� ���

"������ ������� ��� �������� ������� �� �� ��� �� ���������� ��� ����������� #��������

�"������"����������� ���������

__________________________________________________________���������

��

�������������

������������������������

��� "��� ���� ���������� ��������� ��� �@������ ������� �� "���� ��� ������� � "��� -�

��#������������0������� "��� ��� "��������"������������2G�������3��'����������������

�����"���#��������"��"��������� ��������������������.�����0���������������"�������

#�����������0�#����"���������������8������-������������������������� ?����������������������

��� ������� ��������� �������� -� ��#��� �� ����� ��� �"����� 2#����� ��"3� ����� ��� #�����

O*� �O�-�O�� �O0��������0���������#�����������������-����������������4����������P�����

�A)&����AA&0�������������������������� ��>���"����������������"��� �������������0�����

��� ��� @�� ���� ��������� �� �� ��� ��� ����� ��� ��� #�������0� ������ �����0� "���� -� ������

�������� �������M�����������������������"���������0����.����� ������������������ �-�

"�����(�

��� "���2���������������3� ��� ��� ���"�� �"������ ��� "��� ���� ���������0� �� �� ��

��������� ���#������������0� ��� �-�����������������8��� � .�� �"����� �� �� ����������

���#�����@������������������.����� ����������������������������#��� π, ������@������������

������������,��>����������������>��>��>�������.���"������� �0��"����� �����������

�� �� �0 1#�2������������3#�������� ��� �������� ���� ������� ������ ������� ��� � .�� �� ��

"���������"���������"������������&�$�K���F ��0������������������� "��� ����"������-����

"��"��������������"���2���������������3����"�������#��0���������������������"������������

��� ���P�� ��� ��"������ �"������������)� /��� � #����0� ��� "��#�� �� ������������ �� ��

�����#������� �� >��� �"������ ��� ���������� ������� �������� �����#��� ��� �"�� ��@������� -�

��������M�.��������0���� ����� �������������#�������������"��� ���0�����������"�"���

� "������ ��� ��� ������ #����0� ��������� �� � �� �� "��"������� ������@�� ���� -�

����������'���������������������������"������������� ���-�����#�������"������� �-�����

������"��� ���0������������ "�������������� #������������������ ��������"��� .�����A�

G�����������������������

__________________________________________________________���������

'�����������������������������������������"���������0������������@����������������@����0�

�� >�� �� ������ @��� ��� "���2���������������3� ��� ��� ���� �� �����0� ��� ��� ������ ���

�������� ��� ��� ��"��� ������� ��� ���������0� ���� ���@��� ���#������ ��������"������� ����

������������ ����������� "��� ��� �� �� π−π�� ��� ������8������ ��� ��� ������� ��������

������8������ "�@��� ������������������"�����"���0�@������������@��������������� ��

��� �����������������#��"���������������������������%� #�.����>���� ������@������

��� ������������������������"������������� "�P����"��������"��8� ��������� ��� �����

�#������������8�BC1���#����&�

���������������

B�� #������� �� ��� ��"������ @��� ����� �����"������ ��� ��� ���� ���#��� ��� �������8��

#�����������������������������@�����������������"����"������������������ #�����������

@�� ���� ��� ���� �P��� ���#��� -� ���������#���� ��� #�������� ���� ������� ����

������������ ���� ��� ��������� -� �������� ��� ��.����� �"�������0� ��� ������ ���

�������� ���� ��� ��� �"�� #��������0� -� �� ��� ���� ���� �������� ��� ������ ��� ������� ���

��� �������#����������������0���"������������P���@��0���"����������������������8������

��������0�"�������������"���� "��� ����0�"������ ����0������� ����0���� 2G�������3��

!�������@������������@��������� ������"���������������"������#��@�� ����"��������

�������������������8����"������#����������'�������������������#�������0� �����8� ��

>��� ���� ����� ��� ��� �-����� ��� ��� ���0� ���@��� � #�.�� �� >��� ����8���� ���������

�"�����������4:����0��������"�

���-��.������� "������

G���������D�"�����������@�� �����������#��������

��������������

��

��������

�����������

��������

�����������

���������

��������������

��

��������

�����������

��������

�����������

���������

__________________________________________________________���������

$�

���� "������������� ����������#��������>�������� ������������L�� ���P���������

����� ����������� �����������9&Q������0�"�����"�� ������������������������������������0�

2"��� ��� "��� ��� 9Q� ��� ��� "������ ��� ��� ����� ���������� ��� ���#.���� -� �� #����������

������ ������������"���#���������� .����������������� "��0���"����-�"������"�������

��������� ��� ������30� ��� �� ��� ��� �������� ��� ��� ��� �������� -� ��� �������� ���� �����

� #������'���������������� ��������������������� �������� � ��� ��������������������

�P�0�����������������&Q����������������������������������������������� �����������&��Q�����

.�� ������� ����8�� #��������� ��� ������������ -� ���������� ��� � .�� �� "�� �� � "���� -�

�������"�������0� �� "���������� ��� ����� ��� @�� ���0� #��@�� ���0� ��� ��������0�

�����@�� ���0�������@�� ���0������������������������������J������

��� �-����� ��� ��� #�������� @��� �� >��� ������������ ��� ��� �"�� "������ .����0�

� "��� .�����-������� .����������.����������������8� ������/���� #�����������������

�����@���������������"�����������������>�����������������"�����P��� �

B��#���������#���������� ������������������������������������R�

��1����#�� ��.�������#�� ��� ��� �����"�������0� ��#������ ��� ���������������"��������-�

����"�������������������������������>�#��0���#����������L ��������������-���

��1������"������#����������0�"�����0���"������#���-�������0�����������������������������

��������������������������������� ����0���� ��������������������.�������

��1/�����#�������������� ���#�������������������"������������ ���������������0����

��"��������#�����"�@��P��-�#���� "��#��0����������������������.������/����"�������

������ �������0��.����#�������� ��������8�#����

�1�'��#���������#�����#����0�"�@��P�0�"���#���-����@�������@��������������� �����

"������"��������������������

������ ������������� ��������

����� "������"�����"����������#��������������� "������#���������-������������0���

������������������������������������R�

�������� �����������������

��� ��"���� ���� #������� ��� ���� ������ "��� �� #���� "�����0� �� �� �� ��������

"����� ���0��.��"��������������8� �0�����"������0���������������������"�0��������"�����

__________________________________________________________���������

9�

���� �.����� �� "����� '�� � .�� ��#���� �� ����8����� ��8� �� �� �� �� "���� #���������� ���

��8� �� "����� ������� ������� @��� ��� >����� "�������� ���� �"����#��� "���� �� ��� ���

#�������0� "������ ��� ����#��0� ��� @��� ������� @��� ��� � �� ��������� ��������� �����

"������ ��� ���� ����� ��� ��������,��>�� ��8� �� ��� �������� ���� ��#���8���� "��� ���

"������ ��� �� �����8�����0� ���@��� � #�.�� "����� �������� ������ ������������ ������� ���

�� �����8������� '�� ������������ �� ���� ��� �� ���� ������ �� �������� ��� �� "�� ��� ���

�����L�������#����������������������0���>���#�������@��������������������8� ��������������

-�"������#��0�"������@�������@������� ������������������������������������������0�����"�������

������� ���0� ������� ��� ���-�0� �������� ����� ����������������� ���� .�� ��8���0�

��>����8� �����������8�#������ ������&0&&&�����0�������"���������������� ���� ��

��� ��#������� ��� ��� ��8� �� �� ��� ������ ������ ��� ��� � �� "�� ��� ����� ����� L��� ��� ���

#������� ��� �"�� ��8� ������ ����� �� ����� ��� ��#������� ��� .�� � �� ����8��� ������

.������ ����� ��� @��� �� �����-��� "������ ����� @�� ���� -F�� ��� �� �����8������ ��� ���

���������$����"��� ��� "�������������#����������� �"��� "��� .����0� ��� ��8� �� ��

����"�������� � #����� � �"�� ��#��0� �������������� �������� ���������"���������� ��

�������������

��� ��8� �� ���������� ����"������0� ������������ ������������� ���������������"���

�������"�"������� �'�� ������� ��"�����-� ���"��#���� ���� ��� �������������� ���0� "��� ���

�����������������"��� ���0�@����������� ��� ��#����������������������!1:0�"��������8��0����

���"��:*������#���������������"�����0����������������"��������� ����"��������������

�������"�����#�����0����"�� ��������� ���������"��������>������������� ����������@���

��������������������"������0���� #�.�������.���������� ���������"��������>���������

���� ����������"�������������������������������������������������������������8� ��������

��"������"���������#���������������#���������

'�����������������"������������������������������8� �0�������������������� ����������

�������"���� ��� "���������������.������8� ����0����@����-�����������������������

���������������#����������.����#�����

������.������8� ���������������������������������������������8����"�����8� ���!������

������ ��� ��� ��������� ��8� ����� �� "����� �#����� ����� ������ �#��� ��� ����� �� ��� ���

������������������-��������"�������������������8� ����

__________________________________________________________���������

(�

����������������������������������8����"���������8� ���������8���� "��������������������

�"� �� ��� "*0� � "������0� "�������� ��� ��������0� ��0� -� �� ����8��� ��������������

������� ��� ������ '�� .�� ����������0� ��� ���������� ��� ��������� �#������� �� ���

���������� ��� ��2C ��3���������������"��������� ������#���� ������������"��������������

"���������������"��������������������

,����������� ��� ���������� ��� �"�������� ��� "������� 2�� ��� ���"�������� ���� ����3� ���

�������������� "�����#�����������.���������������������8� ����0��������������"�����������

���"�����������������������#���������������������������������������0�2�&3���

������������ ��� ���.������8� ����� �� ������� ��������� ���������������� ����������� �����

25/6&3� �#��� ��� ���������� �������� 2�&3� ��� ��� ��������0� ���������� ��� �������� ��� ��8� ��

��������/����"����� ���&���������5/6&��#��� ���������������� ������������������ ���

��� "�����"��� ��� ���� ��������� ��8� ����0� ��� ���������� ��� ��������� �� ������ ����

"��"�����������������������������������5/6&0�-�"������0������������������"�� �������������

�� ����������������������������0�������������������������"���0�"���������0����

��8� ��������������������"������ ����0� ��� �������������������������-� ����������������

���"������ ��� ��2C ��3���

G���������!������������#�������������"�������������"��������� "��������������������8� ������

__________________________________________________________���������

)�

G������ ��!�����������������������������������������������8� ������

����� �#����� ��� ������� ��� ,��>����0� E 0� -� ��� ���������� ��� �0� C ��0� �� ����� ���

����������� ��� ��������� �� ��������� �������������� ���� ����0� "���� ���� �����

������� ���� ��� ������� ��� E � -� C ��� �� ��������� ��� ����"����� ��� ��� ���������� -� ��� ���

���������������������2�F�&����������F�5/6&3��'����"������������#�������"���������#�����

�� #��������"�����������������J�����1���K�2G������$3�-�������������

G������$��?�����������J�����1���K�����#�������"����0�"��������������� ��������������E �-�C ����

'���������R�

���"����������E FC ����

����#�����������������2�F�&�S�&3���1�FE ��

�������������������������2�F�5/6&�S�&3����FC ����

__________________________________________________________���������

A�

�����������8� �������0� ������������������������� ��������������"��� ��������������� ��������

�� ��.������������������������������������������������B����� ���������������� "��

����������0�"������������ ������������������������������

'�� ������ ��� E � ��� ����� ��� ��� ��������� ��� ��� ��8� �� "��� ��� ����R� �� ����� E 0� �-���

�����������������8� ��"����������0�-��� �-���E 0� ���������������B���#�������������>��������

��������������������E �������0���������������������@�������� "�������8� �1�������

����#��� "��� "���� ���� ��� ��������� �� ��������0� "��� ���� ����0� �� >�-� ���� ����� ���������

>������������0����������������E ���"�@��P�0������ "�������8� �1���������#��0�-��@���

"���� ��������������������� �������

B��� ��8� �� �� ���� �� ���� ��.����� ��� ����� 2�������3� ��� ��� ������� ���� ������ H����

�����I��'������"���#��0������8� ������������"��� "�� �����������0�����@���� #�.��

������ @��� ��� ����� �� ��������� "���� ���"��� ���� ������ ������ "�������� �� ��� @���

�����"����� ��� ����� ��� ��������� 2G������ 9�3�� '�� >�"���� ���� ����� ��������� ����

"��"����"���4������E�>���������A$)�-��������������������0������L����������� ������ ��

���"���� "���� ��� ������� ��8� ������9�

%��� �� �� �� ���� "��� ��� ��� ���������0� ��� �����

���������� "������������������������8� �0������ ���������������'����������"��������

��������"�����"������������� #���� "������������������ ��������������8� ��2G������9#3���

'���������0������8� ���������"����������������������0��������#����@������������������

����������� ���"�� ����������� ��� ������ � ��������� -� �� ����0� �� ��� ���"�������� ���

������ ����8� �� �� �� ��� G�4� 2G�����1������1�����������3� ����� ���� �� ��� �����

������0���������������"������������� �����#����

G������9���3�,��������������������������������8� ��"��"����"���E�>������#3�!� #������������ ���������

�����8� ��"���������������������������

__________________________________________________________���������

�&�

���������������������������8�����8� ���� ����� ��������������� �������R��(��

��1�'������������������

��1�D�"������"����

��1�'���������������������8� ����"���#���

�1�/� "���������������������������������"������

��������������������

B���������"����������������#��������������������0�����������������������������������

���"��"�������@�� ������������@�����"��������"�������������������������#���� "������-�

������������������P���@���"��������� "��������0��� ��������-�����������'��������������

�"�R�

��1�%���������������@�� ����

'� �@���� @��� ������ �� ��� �P��� @��� �� "������� "��� ��� ����������� ����� ��� �� �� ���

�������� �����-����������0���������P�����.������2"�����������������������������@�� ����

��������"����������3��

/�� ������������ �� L� ���� ��� �"�� ��� #�������� ������@�� ���0� @��� ��� ���

������� .����0� "������ .����� -� � "��� .����0� ��� �������� ��� @��� �� ��� �� #��� ��

"�������������������������0�������"*���������"�������0���"����� �����

��1%���������"��8���.������

'�� �"�� ��� ��������0� � #�.�� ��������� �� �� ����� .����� �� ����0� ���� �� #���

������� ��� ��� ��������� "��� ��� ��� ������ ���� �� "����� ������1����"���� ��� ��������

"��8���.����������@������@����������������������"�������"����������������� "����.������

������1��������'�� ������� �� ��#���� ���� ��� ��� ������� �������� �����-� �� "����� ���

������� ���� ��� ����� @��� �������� ��� ������� @��� �� ����� �������� ��� ����������� ���

���������� ������ ���� ������ "��� ��� ��� ���� �����0� @��� ������ ������� �� "������� ���

���������������������� ��������������� �����-����������0�����������������������������������

�������������������������

��1�%����������� � .�����

'�� ��"������ ������� ���P���� "���� ������� ��� ������ ��#������ 2�� �#��#���3� "��� ���

�����������8� ����0�@�����������������������������������������������

__________________________________________________________���������

���

�1�%�����������"����

��������������"������#���������� �������������������������@�����"��������������

"��"��������"���������� ��������� ���������������������������������������@�� ���������

�������������������-������� ����#�������������������� ���������#��������)�

��������������"������� �-���������-���������������"���������0�"������ "��0������

��� ��� "��������"������ �������������������������#����"�������"����0�A�������

����������������"�� �����"����������&�-���������#������"��� ��������������

���

�������#��������@���>������������������0� �������8����"�����"�� ����"�����������

������0�����0�� ��������0�"���������0�������������� �����������

��!����������������������������������������������

'����� �������������������������#�������� ��"������ ����������� ����������������'�� ���

"�� ��������������0������� ����#������������������������"����������� � #�����@�������

��8�����>������������������'���������������������������� ������� � #�����-������� ����

#��������� ��� �#��#���� @�� ��� ���� ��� ��� �"�������� ���� ���������� G���� ���� ��� ���

�����������������0������"��������� ���������� ����#����������������"����������������0�

��� ����� ������� -� � "������� ��� �P���� ��� #�������� �� #��� ��� "��� ���� ����������

"�����������.��L�� �������������� �

'�� ���L�� �� �P�� >�� �� ������ ��� ����.� ��� ��� ������������ "��� ��� ��� ��� "��� ����

���������� �� �� ��� "�������������0� ��� "���"�����0� ��� "����������0� ��� "���������0� ���

"������������������0� -� ��� "������������������� 2G������ (3� �� �� ��� ���� ���������� ���

#���������"���0���#������@������ ������������"��"���������.������-��"����@������

>�������� �����������"������� ���������P�����.���������������� #��������� ���������

@���"�������������"��8� �������������������������������#��������������������BC1���#���

2�&&1(&&� 3� ��� ������ ��� ������� ��� ��"������ ���� ������� @�� ���0� ����0� #������� ��

"����������

__________________________________________________________���������

���

SHN

�� �

� �

������������ ����1"1��������������� ����1"1���������������

���������� ����"�����

HN

����������� �

G������(������ ������������������8������������������������#���������

'�� �"�� ��� "��� ���� ��� ����8���� �� �� #��� ��� ��� �#������� ��� ��.����� @��� ��L���

�� ��������������� �����������������#������������ �-�������������"������������

@��� ��� ����8���� ��� "��� ���� ���� ��#������� ��� �����"�� ��"������ "��� H"��1

������I���

2������� )30� ���� ���1� ���������

2G������ A30� �� ������ #����� ����������� �

2G�������&3��'��L�� �� .��������� ����������-������ ���0��������������#������������

��"������ �����"�� ����8����� "���������� -� "���������� ��� �#������� ��������� ����

������������ ������� ���� "��� 4��>��� -� ����#��������$1�)

M� 4��>��� -� *���� ��"������� ���

����������� ���������� ��� �������� �����"�0� #����� ��� ��� �#������� ���������� ���

� ������� #�"������ ��������� -� ��������0� ��������� �������� >��� �$� �����"�0� ��� ������

"�������������� ������������������#��#�������"��������� ���������L ���������"�0�����

������� �������@������"���������#������"����.�� .����"��������������"��������0�

�� �� ��� �����"�������� ��� ����"�������� -� "������� -� "���� ��� ��#��������� ��� ��"������

����8�����"��� ���������������A�

G������)��%.���������"���������0�"����������#�����������"������������.�����������������"���������"�@��P��

���������������������������� "��������"����0���"�.�"�������"��������������������8����������������������

�����"����-������ "��������"������������ ��>� ��������

__________________________________________________________���������

���

G������ A�� %.������ ��� ���� ���1� �������� '�� .������ ������ ��� ��"����� ���� "�@��P�� �������� ��� ���

�� "���� � ���������������� ������ �������������� ��� ��� �"����������� �����"���������0� ���������� ������� ��

���"������� ��.���������� "�� ������������ ����>������ ������������������0������"�������"���������

������ �����"����� ������ �������0�������������"�����������"�������������������������"�������������������

�������������0�"���� "����� ���������.�������� ��"��"����������������"������������������

G�������&��'@�� ����������������������"��������"��������� #������

��!���������� �����������������������������"������������������

'�� ������ #����� �� ��� ����� �� �� ���.� ���� ����� "������ ��� �#������ ��������

��� �����������������@�� �����"�� ��������0����.� ���������������"���T���1,�������>��

���������������HU�� ���� ������������� ��.����I0�@��������������8������ ����������� ��"���

�� ���� ��.�����"��� ��.������� ���.������� #����� ���������� ��� ��� ���������������

������������������

,������ @��� ��� ������� ��������� ����� ���� �������� ��� ����������� ��� �&&1 &&� KTF ��0� ���

���������������������������������� �����.#����������������@������������� �������$�

KTF ���"�����������8�����C�������V ���0�>����"���� ��� ����$&�KTF ���"�������"�����

���>���������-��$&�KTF ���"���������������������������2%�#����3�

__________________________________________________________���������

� �

%�#������G���8�����������������������������������

������������������������� #��$�� ��� �����

%&'(��)�

'��������������� �&&1 &&�

������� �$&�

'���������>��������� �&19$�

���1��"���� $&1�&&�

4�"���1��"���� $1$&�

!����1π� $1)&�

π−π &1$&�

G���8�������������V ���� W$�

,���1�������� &1 &&�

������������>������#���� :����"��������� �����

'�� ����������8�0������� ��� ����8��"�����"����@���"�����"��������������� #����0� ��� ���

"��������>���������-����������������>������#����-�� #������"����������� "����

� ��������0��� ��"������ "������"�������-��������"��� �����&�+������ "�������.���"��

��� ������������ �� "������� ��� ��� � "�@��� ����� ���� 4:�� -� ��� ������ #����� ��� ���

�� "������ ����������������������

�������������>�������������� ��0��������������������������>�����������������"���#��0�

������L�� ���� ��� ���"��0� ��� ����� ����� ��"���#��� ��� "��� ��� ��������� ��� ��� �������� ���

����8�� ��"����� "�����"�� ���� ���� ��������� -� ��� �L ���� -� ��������� ��� ��� ������� ���

>������������'��>�� ��"������������������"����� ������������"���� ��������������������

�������� ����� ������������� ����� ��.������

'����� ��>�� ��� "��� ��� ��� ������ �� �"������ ��������� �"�� ��� ������������ ���

���������"������������������������������� "����0�������������������������"���������

�������� "��������#��������-������������������ ������������������8�����������������������

��� ��.�������������������������� .���������������"������� �������8�����������"������

�"���������������4��� "���������������������������P����� ���������"�� ����������

��� ��� ������������π−π� -� ��� "����� ��� >��������0� ����� @��� ��� ��� ���� �������� -�

���������������

������"��� �����������@������� ���������������� �������������"���������������

����"��� �������������0���������������@�� ����-����������8�������"�� ���������������

__________________________________________________________���������

�$�

"��� ���� ������������������ �������,������@��� ���"��"������� ��������� ���"��� ����

������� ���� "�����"�� ���� ���������� "��� �� �������� @�� ���0� .�� "��"������� ���

������ ���� �������� ��� ��� ����� �����0� ��#���� ��� ���"�� ����� ����������� ����� ���

����������"��� ���0������ ��� #�.��������� ������"������� "�@��� �������������

�������-��������� �������'������0����"��"����������������������"��� ��������������

�� ��#��� �� ��� �����#������M� ��� "��"������� ���� ���������� �� ��������� -� ���

���� ����������� �

��!����*+�����������������������������������+���+������������������������������� ��� ��������� "��"������� �"������������ ��� ��� "��� ���� ���������� �� �������� ����

�� �� ��� �������π� ���� �@������ "�����"���� ��� �������� ��� ��� ������������ �������� ��� ���

"��� ���������������������� ������������"������������ ����������"��� ���0���#������@���

�������������#����"� �������������#�����������������"�����"�����"�������������������

������ ��� ��� �������� /��� � #����0� ��� "��"������� �"������������ ��� ��� "��� ����

���������0� �� �� ��� ��� ��� ������ ��� ��� #����� ��"� -� ��� "�������� ��� ����8�����0� ����

�������������"������������ ������������ � ��"��� �����/��>���� ����������� �����

������@������#�������"������8���������� ��� �������������� �������� "��� ����"������

��� ��� ������� ��� "��� ���� ���������0� ��#���� �� @��� ��� .�� ������ ������ �� ��� �8�� ���

�#����"� ����������������������������������������0����������"����������.���@��"����

>���� ������@������"����������������������������2���"��������3��������������"�������

��� ��"��8� ����� >����� ��� ����� � ��� ��� �#��#������ -� ��� ��� � ����� ��� ������������0� ����

��"�������>� �"��� ����"���2���������������30� ������@������"��������������"����������

���"����2"�������3�"����������"��8� �����>���������8��$��

��!�!��*+����������������������������������+���+��������������������������������

*�-�������������@������� �����@���������������������������� ������������������

"��� ����������������� ����"��������������������"��"��������.#�������� ����0�$����

"��� ��� "��0� ��� ��� ������ ��� ��� ��������� ��� ��.����� ��� "��� ���� ��� �� ����� #����

"������� ��� ��"��8� ����� >����� ��� ����� -� ���� ���������� ��� ��� ����� ����� ��������� '��

�������������� ��"����������������������� ��.����0���������������������������� ���0�

__________________________________________________________���������

�9�

���@���"�� ���@�������� ���������������������������������������.�������������� �����

��������� ������@����������� ���������#���� �

����� ��� ����������� ��� #�������0� �� >��� ����8���� � #�.�� "��� ���� ����������

���������� ���� ���"�� ����������� @��� "�� ���� ��� ��������� ��� ��.����� #��������0� "���

��� "��� ��>��� ����8����"����������@��� ����������� ���������� ������ �������-� �����

2G��������3�"������������������������-�#��������'���.�����������#�����@���������������

������������"�����������������������#������0������� �������������������������������0�

�"�� "����� ��� >��������� -� C��� ���� V ���� "������#�� ���� ���������� ������ �������� ����

"��� ���� �����������>����������������� ��"����0��� ���������� �����������������������

����"�����������4��.����� �����#����������"��8� ����������������������������"�������

�#�������>�����������������

'�� ���"�� ��� 4��>��� >�� ����8���� ��� ������ #����� ��� ����� �����0� "���� ��� ���������� ���

#�������� ����8����� "�������� �� �� "�������� ���0�$1�(

� "��������� ���0�91�)

� "���������(� -�

"����������������90�

� "���� ��� ��������� ��� ��.����� #��������� �� �� 4:��$0� ?������

+������90�)

0�����������)0������� ��!

�90� �����#���

�90����8� ��-�����"������

�9���

G����������'����������8�����������"��������������������8���������������������2D==S���:*3��� �����2D77S*3��

'�����"�� ���������������#����������"�����#��������������������������"��� ����2����������8��������������

������3��������������������������8����2�������"�����30��������������������������8����2������ ����3�-���������

2������ ��������3�� '�� ��� ������� �������� �� �#����� ��� ��"���� �#������ ��� ���� ��� ������� ��� "��� ����

����������8�������� ������������#��������������������2�������"�����3�-����#�������2��������������3��

__________________________________________________________���������

�(�

'�� "�����"��� ��� ������ #����� ��� �����"�� �� �� �� �� ���� �@�� ���� ���� ��� ���

������� �&0� ��� ��� ��0� .�� "������ ������ ��� � ������ ��� ����� ������ ���� �"��������

��������"����� ���0����������������@����������������"������������� ��������0���#������

��������������������������#��#��������"�����"����������4����@�������#���������������

�� ��#�� �� �������������� ���� ��� "������������0� ��� �L ���� ���� ��� ���"�� ���������

"�� ���������"�����������������-��������������"��������������������������� ������

+��������������������������0������� ��"��������*0����������������C�������V ���0�

������������ ��"���1��"���� �� ��"���1������ "������ ���� ������������ ��� ��� ���#�������� ���

"��������"��������� #������

��,��������������������

��� �-����� ��� ��� #�������� �� �������� ��� ��� �"�� � "��� .����0� ��� � #����� ���

"��#�� ���������������������"��#���������������������"��������.������-������ ������

�������8������ @��� >�� �����8���� ��� ���������� ��� �>�"0� >�� � "������ ��� ������������ ���

#�������� �"���M� ��� ���L�� �� ��� ���������� �#������ �� ��� >��� ���F ����� ��������

'�� �� ��� ��� ��������� �� ��������� "���� ����������� ���� ����� ��������� ��� ������0� ���

� #������L�������>���"�������������#�����������.��.��������#�������� �P�����.��

-������#���� ���������>��������������9��

��� "�����"���� ������� ���� ��� ��� #�������� �"���� ���� ��"���� �� ���� �"�� ���

#����������R��(�

�� /��� �-���#���������"�������������#������0��"����� ��������"����� �����������������

��������������������������������������������������

�� ������� ��"������ �� �������� ������� �� ������8��� L��"��� ��8� �� �� �����8���� ���

��"��-�@���"��������������������������������������"�����

�� ��� .������ ��� ���#�������� ��� ��� ��"������ ��� � "��� -� ����� ���0� ��� �� ���

@���"�� �����������������������"����������"�������� .������

��� ��������� ��� ������� "��� � .�� �"�� ��� #�������� �� �#����� "��� �"������"��� BC1

���#��0��0� �(

� ��� ������������0�)�

��� ������� ��� ����������� �� "��� ���������� ��� "�� ��� ���

�"��������2/�D3��A�

__________________________________________________________���������

�)�

���"��� ���� ���� ����������"������� � #�.�� ������� �������� ��������� �"��������0�

"���� � "������� ���#������� ��� ������� ��������� �� ���� -� "�� ���� ��� ��� ������ ���

"��������$0� &

��-��������������������������������������

������������ ��� "������������ ����#����������� ��������������������������������������

������������������ �����������������!������ �����������������������-����������

.���� "���� �� ��������� �� �������������0� ��� � #����0� ��� .���� �������������� ���

��������� ��@������� ���� ���� ����� ��� ��� ���������� �� -� ��� "���#�� #��@�� ���� @���

���� ��� �� "� ���D������ ���0� ��>��������������������� .��������������#�����

��� ��� ��� �������"� �� -� ��� .������ ��� #�������� ��������0

�� ��� � #����0� .�� .������

��@������� ���� ��� ��� �@��"�� ����� -� ��� "������� �"������8���� -� >��� ��� ���>�� ��� ���

����8������������ �����������������������������

,�-� ������� ���� �� >��� ���������������� .������ �������������#����� ��� ��� ��� ���

"��� ��������������8��������>����8����"��������������������.������������� �-�"��� ����

���������� ���� ����� "���� ������� #������� $0� 9

� '�� ������ ���� #����� ��� ���

������������������ ��.�����"��������� ���"�������������"������"��>����8����-����������

���"��"������������"����#���������"������ ������

'���� ��� �� ����� ���������� �� "������ ��� ��� ����0� ��� "��"������ �L������ ��� ���

�� �������� ���� ���������0� ����� @��� .�� ��� ������� ��� ����������0� ����������

��.������ -� ������� �� ��������� ��� .���� "���� �������� ��� �������� ���� ����� ��� >�"����0�

�������� "���-��������������������������������"�������'����������������>�����@���

����������������������0�����.���������������� �-��������� �������� ���������� ����

������������� ��������

������ ��������������>�����������"������������������������ ���������� ������ #�����

��������� '�� ��� ��� ��� ��� ����� ��� ������ ��� ������ ����#��������� �� ������� -� >�� ����

���������"�������������������#������0����������� �-������ ���������������"������������

.��.���������>������������������������P������ �-�����������"��"�������L�����0���#������

@������������������������������������0��������#��#������ �-�"�������������/���

� #����0� ��� �P���� ���� ��������� ����������� �� ��@������� "���� ��������� ����� ���

"��"������-����"���������#��������

__________________________________________________________���������

�A�

'��#����@�������"����������>���������������"������������� �-���������-��������@���

��� "������� ���� ����� � #����0� "���� ��� � �� �� "�� ����� �� ��������D������ ���� ��

�����8�����������"���� ��� ���������� ���"��"����������8�����-���������"��"����0� ����@����

.����� �������������"������� ������ ��� ��.��������4:�0�"��� ���@�����������������

��� ����� �� #��� ��� ��������� "���� ��� �������� ���� ��������� >����� ��� �������� ��� ���

�.����� (��

/��>�����"������������������@������� �����@������������������������������������

���� ���"�� ������������ "������� ��������� ���� �.����� ��� ��������� ���� � �� ��>�#��� ��

��������� $0� ��� �� ��� ������ ���"�� �� >��� �#������ ���������������� ����������� ����

����� -� �� >�� �� ������ @��� ������ ��������� "��� �.����� ������ ���� 9� #������� ��� ���

L�� �������������@����������#��������"��� �����#������"�����.����#�������������������

�� ������ �"�� ��� ���������� �0� "��� ��� @��� "������� ���� ��� ��#���� ��� #�������� ��

�����8��������-��"�������������������������

'���.����#������������"��"�����������������-����������#���������"����#��������

"��� ������������������"������������������2�G'3�2G��������3�-���8� �0�"����������������

���������0���������0�"�����������>���������-�"�����������/�"��������@������������������

������"��� �����������������������8� ��"����8��������� #��������� ��������������"����

���������� -� "��� ����������� ���� ���������� ��� �� "��"������� �"���0� @��� "����� ���

����������"����"������"���BC1���#���-F��� �������

G��������������2���������������3�����8�������.������

__________________________________________________________���������

�&�

�� � �� �� ��"����� ������ �����8���� "���� "��#��� ��� ��������� ��� ��� "��� ���� ���

���������� ��-�@������"�� �����������������

_____________________________________________________________*�"���

���

!���.��������

��� ����������� ��� ��������� "������ -� ��� ���� "���� ���������� ��� ���� � ����0� ��� ����

� �� �������� @�� ���� ��� "��� ���� ��� �"�� ���������������0� "�� ����� ��� ����������� ���

���"��� ������������ ��������������8� ���� �����?������+�����0�����������������

��#���0����!��������+������-����������������-�����"�������"���������#������0�>�����

-� ��������M� ���� ��� @��� �� �������� ��� ���#�������� ��� #�������� �"���0� #����� ��� ���

���������� ��� ��� ��������� ��� ������������� ��� ���>�� "��� ���� �� �� ������������ ����

�������� ����� ���������������������0����"�����������>��������0�������������-����"���������0�

����� ����� ���������� �����

_____________________________________________________________+#�����

���

,���/ ���"���

,����/ ���"��������

4�������� "��� ������������� ��� ������� -� ��� ���������� �� ������� ��� ��� #������

�"�� ��������� ��� ����2���������������3� ����������� ���� ���"�� "�����0� ���� ��8� ��

2?������+�����0����������0�!��������+�����0������������3�-� ���������� ���������.�

���������

,����/ ���"�������+�����

�� /�����������"��� �����������������"����������"�������������������

�� !�������8������������"��� �����#�������

�� '��������������������#��������������#������������� #������"�� �����������������

"��� �����

� !�������8�������"������������� #������#�������

$� '���������������������������������8� ����������� #�����������"��� �����

9� !� "��������������"��� �������.������������8� ���� �����8�������������8� �����

���������

(� '������������������"����������������� ��#���������

)� '�������������������������������"��� ��������������>����� ���������� ����

______________________________________________________�������"��� �����

���

-��������0��������

-����1��������2�3������

%�������������������8����������������������������� �����/�� �0�G��K��-�T%���K�������

������ ����-����%*G��������������-���������"����������������������������*�D,:�-�

��!�D,:�������������8�������!4!���0%*G���4,/+���������0��������@��"��T'+��'���"��

��� �&&�,*8��'�� �������?�!� �� ������ �� ��#�� ��� ��� �@��"�� �*��!� ����� ��&&� ���*�J���

���K���� ���"����� �� ��J���� ���?�!� ���- ��� ��#��������� ��� �"�����BC1���#��� -� ���

��������� ��8� ����� �� ��������� �� ��#�� ��� ��� �"������� ���� />� ��8�� � &�� ����8�����

���� ����"����"��������-�"������������������ "������0���"����� ���������"��������

� ������������������������#���������������"���������� �������K��1'� ����/�$&������

"�������� �� "��"������� ����8����� �� ���� ��� ����8�� -� ������� �� �� ������ ���

��������8������ ����������� ��� ��� "�������� �� ������ �� ��#�� ��� ��� ������"��� ��� G���8��

�� ���0�4������ ���� ��0�,����� ��������&&� ��� ��������� H�""���I�-��������������

#����������&��*8������������������������������ ���������� ��������8�������� ������"���

�"�����������%!��&&&�-���� ������"�����������������X���������$����

-������4����������������

-���������5,� ��%�������0�) �����%6/�)�

'����� ���8�#�������$&&� �����������>����@�������2�&�0�A&�)�� ��30��1#�� ����������

2 (�A)$��F��& δ0� 9�� � �0��A��$� ��30�>�����������������2A�&)��0���(�&$� ��3�-�)&� ��

����� ������ � �������� �8�����������������&1��&Y!�"����9�>0�"������ ����������������

�&&� ���������������"����"����"�������"��������'��"����"����������������"�������������-���

�����������$& ���������>�����������#���29&Y!30��������"����"���� ��� �����&� ����0����

�8�������������-�������������#�P�����>�����"������ ��������"����"�������"������0���������

����� ���� -� �� ���� �� �����0� �� �#�������� �&� � �� ��� >������� #����� �������� ���� ���

����� ���������������������$&Q���*�D,:R�δ2"" 30�9�)20� *0�1+�>*130���A20� *0�Z!*�+1

�>130���($2@0� *0�1!*�1β1+130��� $2@0� *0�1!*�1γ1+130����20���*0�1!*�130�&�)$20�9*0�1!*�3��

��!�D,:R�δ2"" 30��$���0���$�$0�9)�)0����A0��A�90��9��0����(0�� ����

______________________________________________________�������"��� �����

� �

G����������'@�� ������#����������4+���

-���������5,� ��%�������0�)��5-������� �����%6�6/�)�

'����� ���8�#�������$&&� ��������������A�� �������������.�����������0�(� �����*�+�-���

�����*�/+ 0�4+��2�&��0���� �(� ��30�E�+��2��A��0�)�A(� ��3�-����29��9��0�� �(� ��3��

��� �8������"�������������"���� �>�����&Y!0����������-��������������&� ����������������

�&Q� ��� :��/�+�[$*�+0� >��� �#����� ��� �� #��� ��� ������ ��� ���.� ������ �� � ��������0�

����������� ��� @��� ��� -���� �������� >�#��� ���� ���������0� ��� "������� ��� ��� ��������� ��

"����"�����������-�������������� �8�������>�����R!*�!����R���/���#�����������A���2(9Q�

�������� ����3����"�������"��������"�������������9$19(Y!���*�D,:R�δ2"" 3�(��$20��*01

�>*30���A20� *0�1�>1+!*�130���)2@0� *0�1!*�1β1+130���$2@0� *0�1!*�1γ1+130����20���*0�1!*�1

3�-�&�)$�20�9*0�1!*�3����!�D,:R�δ2"" 30��$��&0�����A0�)9�$0�(&�$0���0�0��A�(0��9��0����A0�� ����

G������� ��'@�� ������#����������4�4+���

/.

/.

���7

/ ��.�-

/ ��.�-

8�/.

61#

6/�

/ ��.�-

/ ��.�-

7 9�/! ��7

/ ��.�-

/ ��.�-

.! //.(.�/(.�4/,

6�6/�

______________________________________________________�������"��� �����

�$�

-�����!���5,� ��:%�����������)�����;��5-� ��%�������0�) ������%4�*6/�)�

�'����� ���8�#�������$&&� ��-�#����� ������������������������������4�4+��2�&��0�� ���

��30��� ����������������2���9��0����A� ��30���!��2��>�3��2&��&��0�&� �� ��30�!���2&�& �

�0�&���$� ��3�-��&&� ����������� �������� �8����������������9&Y!�"����)�>��/���������-���

������ �������� ���� .��� ������� "���� ��� ����� ��� ��� "����"����0� �� ��� ���� ��� ������� "���

������"�������0���"�.� �� ������ ���� ���������� ��� ������ ���>� �������� ����>�����F�!*�!���

�R�0� � �� �#�������� (�)� �� ��� "������� "���� ���� ��� ����� ����� ��� ��� ��������� ���� )$Q���*�

D,:R�δ2"" 3� 9�A20� �*01�>*30� ��A20� *0� 1�>1+!*�130� ��)2@0� *0� 1!*�1β1+130� ��$2@0� *0� 1

!*�1γ1+130����20���*0�1!*�130�&�)$�20�9*0�1!*�3�-�&��$�20��)*0�1/�1!*�3����!�D,:R�δ2"" 30�

�$ ��0���(��(0��� ��0��&���0��&&��0�9A�90����A0��A�$0��9��0����(0�� ��0�&�&���

�G�������$��'@�� �������������/�'4+���

-�����,���5,����������5-� ��%�������0�) ������%6*6/�)�

'����� ���8�#��������$& ��������������/�'4+��2��(��0���99� ��30��� :G�2&�(� �3�-���

�����������0��� �8�������"����&� ����0���"�.�����.���� "������������������������-�

�� ���������%*G�"������� �������� �� ���������� ��� ����-� ����� :G��������0� �����"�������

��������� ��� �����"��� -� �� �������8���/���#���������� � �� ���"������� ���� ����� ���������

A)Q���*�D,:R\δ2"" 30�9�A$20��*0�1�>1*30���A$20� *0��>1+!*�130����20��*0�1!≡!1*30���)2@0�

*0� 1!*�1β1+130� �� $2@0� *0� 1!*�1γ1+130� ���20� ��*0� 1!*�130� &�)$20� 9*0� 1!*�3����!�D,:R�

δ2"" 30��$ ��0���(�A0����� 0�)�� 0�(A�90�9A�)0����A0��A�$0��9�&0����(0�� ����

�G�������9��'@�� �������������4'4+���

��

.�- ��/

/ ��.�-

4�4�� �

/ ��.�-

.�- ��/

7 . 4��� ��%��<!)�

��

4�*6/�

�*�(

.�- ��/

/ ��.�-

4�4�

/ ��.�-

.�- ��/

. .��,8#

�.#(.�=

______________________________________________________�������"��� �����

�9�

-�����-����%��������0�),5,>� ��%2��� �$����)5�%��6,���/)�

'����� ���8�#��������$&� ��������#����"�������������������0� �� "�����>� �����-�

�������0������������������� 1����#��8�����29��0�� ��A� ��30����������������2���)���Fδ\����9�

�F �0� ��� � �0� ����� ��30� �������>�������#���� ���� 2$�� � �0� �$� � ��30�

�� ���� ���"��������2&� ��0���9�� ��3�-��$&� �����!*�!������� �8������"�������������

"���� �>0����������-���������"������� ����������>�����������24*B3���� ���0�����������������

����������($� �����*!��&�$�,�"������ ��������"����"�������4*B0��� �8����-����"�������

������������0�����������:��/+ �-�������������"�������������������8��"������ ������������

���� ����������� ��������!*�!��F,�+*���$F 0��#�����������($������"�������"���0���Q�

�������� ���������9)1(9Y!����*�D,:R�δ2"" 3�(�(2�0�)*0�1�>*30� �$20� *0�Z!++!*�130���)20�

*0��Z!*�+13����!�D,:R�δ2"" 30��99��0���(�()0������0���A�$0��&&�A0�9A��0�9)�&�0�9 ���0��$�9��

�G�������(��'@�� ������#�������������4 ���+��

-�����?����%��4���������),5,>� ��%2��� �$����� ��������)5�%��6,���4)�

/�� ����8����� ��� �� �������� ��� .�����������"���� �����4 ���+��*�������� ����������R�

������ 1����#��8�����29��0�� ��A� ��30�#�2�1 ����"����3��������2�� (9��� F��)���F �0�

���)� �0� ����� ��30� �������>�������#���� ���� 2$�� � �0� �$� � ��30� �� ���� ���"��������

2&� � �0� ��9�� ��3� ��� �$&� �� ��� !*�!���� ��� "������������ ���� "������� �� �����8�� "���

��� ���������������� ��0��������� ��������!*�!����/���#��������$� ������"�������"����

2(�Q���� ����� ����3������ &1� Y!�� �*�D,:R�δ2"" 3�(�)2�0� *01�>*30�(�9$2�0� *01�>*30�

���$20� *0�Z!+/!*�130���)$20� *0�Z!*�/13����!�D,:R�δ2"" 30��A&�)0���)�&0���9��0���)�9 0�

�&�� 0����)0��A����

G�������)��'@�� ������#�������������4 ���/��

/

//

/

/

��

/.

/

]6 (61��

.� ��

.//

/.

/

44

4

/

��

/.

/

]6 (61��

.� ��

.44

4.

______________________________________________________�������"��� �����

�(�

-�����@��,������8�:��%A��:%,����� �$���)����;���B����)���; �������5%��6,���8)�

/�� ����8����� ��� �� �������� ��� .�����������"���� �����4 ���:��*�������� ����������R�

������ 1����#��8����� 2��A)�� �0� �9�&$� ��30� :0:1#�2�1� ������3� � ���� 2&�)�)� �F�

δ&�A$$�F �0� &�)9(� �0� )�&� � ��30� �1���1�12�1�� ���� ���"��"��3���#��� ���[*!��

2'4�!3�2 �&��0��&�))� ��30��� ���� ���"��������2&�$)9��0� �)� ��3�����&� �����%*G�����

"����������������"��������������8�����������-������������"����"���������%*GF!*�!����R�0���

�#�������"������������� � ��������0� �� ���������������������"�@��P����� ������-� ��

�#��������&��9$���������"�����#������29Q��������� ����3���*�D,:R4,/+�δ2"" 3�)�)�20�

�*0�1!+:*130�(�)$2�0� *01�>*30�(�9$2�0� *01�>*30���$$20� *0�Z!+:*!*�130����$20� *0�Z

!*�:*13����!�D,:R4,/+�δ2"" 30��99�)0���(�(0�����A0���A�A0� (� 0��9� ��

IO

OH7 H2N

NH

NH2 IO

HNNH

NH

OI

*6� (61��

�.#

�G�������A��'@�� ������#�������������4 ���:��

-�����C��,������8D�%,����� �$���)� ����<����$���5�%��6,���88)�

'����� ���8�#��������$&� ��������#����"�������������������0� �� "�����>� �����-�

�������0������������������� 1����#��8�����2���0� �&��� ��30�>����8����2&�&9$�� ��Fδ\��&�A�

�F �0� &�&9�� �0� ��&��� ��30� �1���1�12�1�� ���� ���"��"��3� ���#���� ���� >-�����������

2'4�!3�2��&&$��0�$�� � ��30��� ���� ���"��������2&�� )��0����� ��3�-��&� �����%*G�����

�8���� �� "��� �� �������� "��� �(� >0� �� ������� -� �� ����� ���� �8���� %*GF!*�!��� �R�� "����

��� ��������>�������������� ���0��#��������&�$��������"�������"����2$�Q��������� ����3��

4��>��"�������� �����"������� �������"�����0�-��@����� �����9 !̂� ������-������������ ��*�

D,:R�4,/+0��2"" 3��&�9�20��*0�1:*130�(�A�2�0� *0�1�>*30�(�(�2�0� *0�1�>*3����!�D,:R�

δ 2"" 30��9$�)0���)�&0�����$0���A�A0��&&����

H2N NH2IO

OH7 I

O

HN

*6� (61��

�.# NHI

O

G�������&��'@�� ������#�������������4 ���::��

-������4���������������������

______________________________________________________�������"��� �����

�)�

-����������*E!/ ����F/�

'����� ���8�#��������$&� �0����� �����������������������������������4 ���+�2&�$��0�

&�))�� ��30�4'4+��2&� � ��0�&�))�� ��30���!��2��>�3��2&�&�)��0�&�&�9� ��30�!���2��(�

�0�&�&&))� ��30�(&� ����������� ����-��� �����%*G��/���������>��� &1$&Y!�"����&�>0�

��������������0� �� ������"������� ����� ������� ��� ����-��� ���������%*G0����"��� ������

"��������"���"����"���������� �����0� �����������������������!*!����/���#��������&�A���

����"��� ����"����2����� �����A(Q3���*�D,:R�δ2"" 30�)�&20�1!+�>*30�(�$$20�1!≡!1�>*130�

(�&20� 1+�>*130� �$20�Z!++!*�130� �&20�Z!*�+1�>130���)$20�Z!*�+130���)$2@0�1!*�1β1+130�

��$2@0� 1!*�1γ1+130� ���20� 1!*�130� &�)$20� 1!*�3����!� D,:R� δ2"" 30� �99�&�0� �$��A0� ��(�)0�

�����0���A� 0���)��0���9�A0�����A0�A ��0�)A��0�9A�90�9A��0�9 ��0����A0��A� 0��9������)0�� ����

G����������'@�� ��������������"��� ����"�'?�+!��1@+��

-����������*�!/ ����F4�

��� ����� �� ������ �� ��#�� ��� �������� ��� .���� ������� "���� ��� "�'?�+!��1@+0� ��

���������R� ��4 ���/� 2&�$� �0� &�)� � ��30� 4'4+�� 2&� � �0� &�)� � ��30� ��!��2��>�3��

2&�&�(��0�&�&� � ��30�!���2��$� �0�&�&&)�� ��3����$&� ����������� ����-��� �����%*G�

�� �� ��������0� �� �#�������� &�9� �� ��� "��� ���� "���0� ����� ����� ���� 9(Q���*� D,:R�

δ2"" 30� (�A$2�0� 1!+�>*30� (�$$2�0� 1!≡!1�>*130� (�&20� 1+�>*130� �&20� Z!*�+1�>130� ���20� Z

!+/!*�130� ��A20� Z!*�/130� ��)$2@0� 1!*�1β1+130� ��$2@0� 1!*�1γ1+130� ���$20� 1!*�130� &�)$20� 1

!*�3����!�D,:R�δ2"" 30��A�0��$��A0���$�A0�����(0���)�(0���(��0���9�A0��� 0�A ��0�)A�(0�9A�(0�

��0����A0��A� 0��9��0����(0�� ����

/ ��.�-

.�- ��/

/

/ / /

/

/

//

/

/

� 7

:% ?.-)!�)��� ��8*�!

��

/ ��.�-

.�- ��/

..

��*E!/

______________________________________________________�������"��� �����

�A�

G����������'@�� ��������������"��� ����"�'%�+!��1@/��

-�����!��4������������*�!/ ����F8�

'����� ���8�#��������$&� �0����� �����������������������������������4 ���:�2&��$��0�

&��99� ��30�4'4+��2&������0�&��99� ��30���!��2��>�3��2&�&&9��0�&�&&)� ��30�����$� ��

��������� ����-��$� �����"���������� ������������/������������� ����>���A&Y!�"����)�

>0���������������0���������"������� ��������"����"�����-������������%*G��������0������"����

��� %*G� ��� ������� �� �@�����0� ��� "��� ���� �� "�������� "��� "����"������� ��� ������ "���0�

�����������������������!*!����/���#��������&���&������"��� ����"���������������� �����

���� &Q���������$ !̂0��*�D,:R�!4!���δ2"" 30�(�)2�0�1!+�>*30�(�$$2�0�1!≡!1�>*130�(�&20�1

+�>*130� 9�)� 2@0� 1!+1:*130� �&20� Z!*�1α1+130� ��($20� 1!*�:*!*�130� ��9020� Z!*�:*!+13�

��&20� Z!*�:*130� ��&2@0� 1!*�1β1+130� ��)$2@0� 1!*�1γ1+130� ��$21!*�1ε1+130� ���$20� 1!*�130�

&�)$20�1!*�3���

/

.8 8.

/

/ ��.�-

��.�-/

/ ��.�-

��.�-/

/

.8

7

%��<!)��� �� 6*�(��������

. .

8.

8.

/

G����������'@�� ��������������"��� ����"�'��+!��1@:��

/ ��.�-

.�- ��/

/

4 4 4

/

/

44

4

/

� 7

:% ?.-)!�)��� ��8*�!

��

/ ��.�-

.�- ��/

..

��*E!4

______________________________________________________�������"��� �����

�&�

-�����,����*��/ ����F8�

'����� ���8�#��������$&� �0����� �����������������������������������4 ���::�2&���A�

�0�&� 9$� ��30�4'4+��2&���&��0�&� 9$� ��30���!��2��>�3��2&�&�&��0�&�&� � ��30�(&� ��

���4,GF������ �����&R)&��/������������� ����>���A&Y!�"����)�>0���������������0���������

"������� ��������"����"�����-������������4,G0������"�������4,G�"�����������������������

����������@�����0����"��� ������"��������"���"����"���������� ������"���0� ��������������

����� ���� !*!���� /�� �#�������� &�&A� �� ���� "��� ���� "���� 2����� ����� �AQ3���*� D,:R�

4,/+� δ2"" 30� A�)$20� 1!+:*130� (�A$20� 1!+�>*30� (�$$20� 1!≡!1�>*130� (��20� 1+�>*130�

��20� Z!*�−α1+130� ��)$2@0� 1!*�1β1+130� ��$2@0� 1!*�1γ1+130� ���20� 1!*�130� &�)$20� 1!*�3����!�

D,:R%*G�δ2"" 30��$��A0�� 9�&0�� �� �0���A��0���&0���)�$0���$��0��� �A0�9)0�99�$0���0��A�(0�

�9������)0�����

/

.8 8.

/

/ ��.�-

��.�-/

/ ��.�-

��.�-/

/

.8

7

%��<!)��� �� �*�(61#

8.

/

. .

G������� ��'@�� ��������������"��� ����"�'��+!��1@:���

-�!�� �������$��������������������

-�!���� ��������+������������������

��� "��� ���� ����8���� �� �����8����� "��� ?�!0� "���� ����� �� "��"������� ��������� ���

� �F �����%*G�������*��!0���������"��� � #���������%G'����&��µ 0������������� ��

�������������"�����>�����������-��"�������� ������������� ���������%*G0�������8���������

������������������������-��������������#����������"���������������������������9�1(0)&&0&&&�

���"��� ����������'���������������������#���� & !̂��

______________________________________________________�������"��� �����

���

-�!������G������������"�3������

/�������8����������� ������ .�����������"��� �������� �����������������$& �F �����

���� ��������� ��� ������ ����� ��� �&1$&&Y!0� ���� ���������� ��� $Y!F ����� ��� ������ ���

��� ������

-�!�!��*����������� ��������HI�2�����������#�������������������������

����"��� ������"�.�����������8������ ��������������������0����"�'?�+!��1@+�-�

��� "�'%�+!��1@/� ��� !*!��� -� ��� "�'��+!��1@:� -� ��� "�'��+!��1@:� ��� %*G0� "����

������������������0���#������@��������������������"���������"�����������"����������

/������ ���� ������������������� ������������ � �������������-����������������������

���� �������8������ ��#�����0� "������� ��"�.� ��� ������ �������0� �� ���� ������� ���

�������������� ��� ��� ��������� ����� �� �� A9� �F �� "���� ��� "�'?�+!��1@+0� �&�

�F ��"�������"�'%�+!��1@/0�(�$� �F ��"�������"�'��+!��1@:�-����9�$� �F ��"����

��� "�'��+!��1@:0� ��� .�� ��������� �� "��"������� ���������� ��� !*!��� -� %*G� ����

����������������&�&$ �F ��"���� �����"��� �������� ����������������� ������8�����"����

������� ��� �"�����BC1���#���-���� ������������0� ��� � .��L�� �� ������� �� �������&�� �

����#������"���� ��� ������#����������BC���

-�!�,����������� �G������

��

��������������������� ���������������"��"�������$���������������#��#������ �������&��0�

����"�'?�+!��1@+0�����"�'%�+!��1@/0�����"�'��+!��1@:��-��������������@����������

�����������*�/+ �&��,�2������3��'��"������ ������� ����������#���������������� .����

�������������>����.���������T�#�������� )��

'���@��"������������������������������������������$F��$�-��������������$&&�� F �����"����

���� ��� ��.������ '�� ��� �#��� �� �� ������ ��� ��������� ��� ����� ��� ���������0� ���

��������� ��� � ����� ������ -� ��� ������� ����8���� "���� ��� "��� ���� -� ��� ������ ���

@��������

______________________________________________________�������"��� �����

���

%�#���������� ��������8����"����������� ����������������� �������������������"��� �����

,����� λ��������������� � ���������λ � ���������

/���������@������� ��&� �$&19&&� *�+�

"�'?�+!��1@+� �($� &&1(&&� !*!���

"�'%�+!��1@/� �) � &&1(&&� !*!���

"�'��+!��1@:� �9$� &&1(&&� %*G�

4���������������������������������������"���������������������-������������������#�������

�����0������������������������������������2���_3��������������������#��#������2���`3��'��

������������"����������������������������������������������� ���R�

��

��

���

����

�=

�������

����

ηη

φφ�

4����R��

ΦS� D���� �������������� �S� �����

?���S� ����������������������� S� �������

ηS� ��������������������������������� � �

���� �����������������2&�$ �����&�� 3��

η%*GS��� 9$&�

η!*!��S�� (9�

η*�/+ �&��,S���� ��

�����"���������������������� ������������������� ����0���������������������������������

����������������������������������������"��� ���0�"�� �������#�������"��������������������

���� ������� �� ��&� � � 2?���3� -� ��"�.� �� �#���� ��� "�������� ��� ��� ������ ���� �������

2?����3�"�������9$0��($�-��) �� �2������������������������������"��� ���30�����.���������

���#����������� ����� �����������������������0�"�����#�������� ��� �������������������

������������������"��� �����'���������������������Φ0������@���������8��������������������

����"������������������������ ���������������������"��� �����

______________________________________________________�������"��� �����

���

-�,��*�� ���������������������������������

%���� ��� ����� ��� ����8�� �� ������� ����8���0� �� ������� "����� ���� ��� �8����

������� ���0� ��� �� ���� ���>�0� ��"�.� �� ������0� �� ����������� -� �� � ������� �� ���

����������$� ������������������-�"���L�� �������������������������9&Y!��

����� ��� ��������8������ ��� ��� "��� ���� ��� "�������� �� "��"������� ��������� ����

�������������������F�0�"���������>��������������������������������� ���������!*!���-�

%*G�����"������������"����������������������8��-�����������)� �������>��-������$�

� �������0�� ����.���������������������A� ��������� �������"���������������8��������

��� �� �����0���L���� �������������������$0����� #�������� ���������#��#���������.��

"�������0�����������@���>�#��� ��>����������������������"��������-����0�"������@����������

��������0� �� �������8�� ��� .���� "���� ��������� ��� ���������� ��� ������� -� ������ ��� ���

"�������� ��� ��� �������0� ��� �� ��� � �����8��� ��� �� ������ ��� � ������ �������0� ����8�����

�� �������"������#�����"�������������� ���������������������������������������-��

�����"������@����� �������������������9���

G�������$���� ������ ������������"�����������������������

G�������9��4�"������������"������������������������������������-�������������"�����������������������

______________________________________________________�������"��� �����

� �

G���� ���� �� ����8�� ��� #��8�� �������� ��� ��� �@��"�� ���� ���1������� E/C� $&&&0� "����

��������� �����������������������-�������"����� "�������2G�������(30�����8������� � ��

����� ��������������-������������������������F���������9)�$� F �����

� �

G�������(��!������������������������@��"��"����������#��������������"��������"��������� #����0�����8��������

#��8�� ���������������@��"������ ���1�������E/C�$&&&��

���"�������������#�������� �����������������"����&� �����"�������"�'%�+!��1@/�

-�"�������"�'��+!��1@:�-�"����&� �����"�������"�'?�+!��1@+�-�"�������"�'��+!��1

@:���

/�������8�����������"����"������"���BC1C����"��"�����"�����"��� ���0�"�������� �����

����������� ��� �������"��@�����"��������"����������� ������������������"��� ���0����

��� ����������� ���� ���������� -� �"������� ��� ���� ����� ��"�� -� ��"�� "���� "�� ���� ��

�� "�����������

����� ���� ��� "�������� �� ������ �� ��#�� ��� ������ ��� ��� "��"������� �"���� "���

�"������"���BC1C�� -� ��� �������������� ��� "��"������� ����������� �� �����8����� "���

������"��� ��� G���8�� �� ���� ��� ���� �""���� �� ���������� ��� &��1&�$� *8� ��� ����� ���

#����������$&�$&0��&��&0�$�$�-�����µ ���

-�,������+��������

����� ���� ����� �������� ���� ��� ������ �������� ���� �"���� ��� ��� "�������� �#������ "���

������ #����0���>�8������������"���"������ ��������"���������#������"���"��1�������

______________________________________________________�������"��� �����

�$�

2�@��"��!��-1��� ��� �$&&� �" 3� ��"����� ������� ��������������F�0�"���� ��� ������8�����

"������ ����4�K�K�/-����������������������$� �����-���������8�����$� ���

'��"������ �������"������������������ ��"�������"������������������&� 0�"���.����8���

�����"����������8��������� ������� ���"��������"��"������"��������� #����0�-��@������

������������>��"������������� �� ���� ��������&�� 0�"������@���������8�����.���������

"��1������0�����������������������M����>��.������"�� �������#����������"������������

���������>��������� ����0�������������������"�������������"���"������ ������4��.��

"���������� ��������"����-�����#��#�����0���������������������#�������������������

���������������"�������0�����8������������������ ������������������-������ #��1������

�� �ε=�

4����R�

�S�#��#������

ε"S!�������������������������"��������

S�"����������"��������

4��>�������������������8��"����������������������������"�������������� #������

-�-��*�� ���������������������������$���

/�������-�����"�����������������������������������0�"�������� �������������������������

�� ��������� "���� ��� ��"�������� ��� ��� ��8� �0� ��� ��� ��#���� ��"��������0� �� �����8�����

"�������� �����"�0������������������8� ����#���� �����8��������������"������"��� ����

2�������������� "��� ���F��8� �F"��� ���� -� 2"��� ���3 F��8� �F"��� ���3� -� "�������� ���

"��� ���� ���� ��� ��8� �� �� �����8���� ��� ��� L�� �� ��"�� 2�������������� "��� ���F��8� �� -�

2"��� ���3 F��8� �3��������.��������������8�������8� ��?������+������?(� ��2?+43����

�������� �� �F�� ��� ����� ������8���� "*� $0� ��� ����� ��� ������� �� "��"������� �� �� ��

��������������� ���0�������������� ������������������������"��� �������F�0��������

����� "��� ���� ���>�� ��� ��������� -� ��"�.� �� � ������ ��� "�������� ���� "��� ���� ��� ���

����������� ��� ��8� ��"����&� �������� ��� � �� ����������������"������������8����

"�������"��������������"��� ����2�� �����������0���������������� �����0���30������������

���� ����� ���� ��� � �� "*� ��� ��� �������� ��� ��� ��8� �� -� ������� ���� ����� �� "�� �����

4�"�.����>�#�����"�����������8� �0������� ���������������������������� �����8� �����

______________________________________________________�������"��� �����

�9�

����������� .������"������������>����.��������������8� ��$ �'�� .������������� �����

����� #�������#��#������"��� �������$&&� ����������������@�����������&��9� ,�����1

����������0���9�Q�����������-�����������������������F �0�����������#������������$&�

,�"*�$M������������� �������� �8��������������������BC0��� ��������#��#���������.��

�������0���� �����������������������������8� ���� �����8����"����&�������0�������

��������-��� ��������� ��������#��#�����0������������� ��������������������������

����&�������0� ������������#��#��������"�.����������� �����0���������������������

����� #�������#��#������"��� �����2∆�F ���3���

'�� ��� ���� ����� "��� �"������"���BC1���#��� ��� ��� ���������� ��8� ����� �� �#������

����� �������������� �������������������)0����.�������������∆�F� �����"�� ��������������

�����������������8� ����0�@�����"���������� ��������������8� ��"�������������������0�-�

��� � .�� ���� ��� ����������� � .��"��� �������"�� ���� ����� �������� ���� 2���@������

����������3� ��� �������� ��� ��8� �� �� �����8���� ��� ��� ��"������ ��������� ���� ���

��������� "��� ����� ����� @��� � .�� "��� ���� ��� ������� �� �������� � ��� ��� ���� ����

�� #����������#��#������������"������������-��������������������2�����������3��

4�#������@��� ���#�������� ������ ����������� ��������� ��8� ����� ��� ���"�������� ����

���� �����"�����"��� ���0������� ��������@���������������� �����8��������8� ���������

������"�����"��� �����

G�������)��!��.���������� ���������"����������������8� ���

______________________________________________________�������"��� �����

�(�

�����8� ������8�����������������������������#�����1)�$&�2*D�30����?������+������?1

(� ��2?+430����B������B1(��)�-�����������������1&�)A����/�� �0���"��"����������������

�����F������������"*�90�$0�A�-�(�"�������*D�0�?+40�B������-������������0���"����� �����

/��� ���������"������������"��� ��������������������������8� ��"����&� ���������8��������

� �� .���� �������8���� "���� ��� ��"�������� ��� ��� ?������ +�����0� ����������� ����

����� ���� ��� � �� "*� ��� ��� �������� ��� ��� ��8� �� -� ������� ���� ����� �� "�� ���0� ���

��� ������������"���������� ��������"����"������"���BC1���#����

-�?��6��������������������"�������$�G�����������������

����� ���� ����� �� ��� ��8� �� ����� �� �����8���� ��� ��� "�������� ��� "��� ���� �� ����� ���

�����������8� �������������8� ���� �����8��������8����� .��������������������"���

/�� ���$ 1$(�

������� ������ ����������������������������"�����������8������ .���0���"�.��� ��������

��������� ��� ��� ��8� �� �� �����8���� ��� ��� "�������0� ����8����� ��� � �� .���� @��� ���

�������0�����@�������������������8� �������� �8���������������0�����.���������"������������

� ��������������������������0� ���������������� #����������#��#��������"�.���������

�� �������

-�?�������0���������G ������C�-=-,�

��� �������� ��� ��� ��������� ��8� ����� �� �����8�� ��� ��� �"������� ���� />� ��8�� � &���

�����������������������#���������������������� ���� ���������"������� .���� �������

�� ��������#��#�������� �&�� �@������ ���������������� ���"�������������"��"����������

"������*D�����������������@�� �����

���� �� ��������������������������� + →+ ��� � �

'@�� �����%������ ����������"�����������"��"����������"�����������������

������������������������������� �����∆� �&� �����&��������������"��������������������������

��������������8� ������

______________________________________________________�������"��� �����

�)�

���"������������������R�

1D������������������������&&� ,�"*�9����&Y!��

/��"��"�����������������&&� ,����E*��+ ���>�����-�����������"*���9�����E+*��

1D����������������������>������������&�$Q�JFJ�2��"��"������� � ���3��

/�� "��"���� ��� ����� ������ "�������� ��� >��������� ��� �&Q� JFJ0� �� � �� &��99� �� -� ��

����-���������&� ���

1D�������!���������������$Q�JF�����������

/��"��"��������������&�$������������������$� ���������0�������������-������������&� �0�

"��������������������8��

1D�������4��/���������������������2��"��"������� � ���3��

/�� "��"���� ���� �������� ���� &� 1&�(� �������F �� ��� ���������� ��� ��� �������� �� ��

� "�������� #������

������� ����R�

'����#������BC������ ���"�"������R�

� %�� �������

�����������8���� ���� �� ���� ��

D���������2#�����3� &���� �� &���� ��

D���������2*�+�3� &��9� �� &��9� ��

D�������!�2"��������3� &���� �� &���� ��

/�� �8����"����� ������-����@����#������&�Y!0� ���������������#��#�������� �&�� �>���

@���"�� �������������0����������������R��

� %�� �������

D���������2#�����3� 111� &��&� ��

D�������4�2����������������8� �3� &��&�

��

111�

/�� �8���� "��� �� ������ �� ����� ���� -� �� ����� ��� ����� ���� ��� ��� �#��#������ "���

�"���� ��� ����$� �������

______________________________________________________�������"��� �����

�A�

-�?����E�������/0������E�@�,�--�

��� ?������ +������ �� ����8�� ��� ��� ���� �������� ��� ��� ������� ��� ��������� ��� ?������

+������ ������ �� ��� β141������� ��� 41������ ������������ -� "�������� ��� >��������0� ���

���������������#����������8���� ����8� �����"�������������������"����������� �����������

������0���#������@�������8�����"�����������>����������� �������"������������� "����

��� ��.�����������������>�������������@������?������+���������"���������"�������β141

������0���"����������8���������������41������0���#������@������α141������� ���������

β141������� ������.��L�� �������� ����"��� ���?������+���������� ����������@���

"�����"�������.���� �����"�������R�

����

���

��

� ���������� �����������

�� ���

− →−+

+− →++−−

��

���� �����������������?�����β�

/�� ���������� #�������#��#��������$&&�� ����$Y!�-�"*�$�����#������ ���"��������������1

��������������������

���"���������������������R�

1D�������������������������������$&� ,0�"*�$�&����$Y!��

/��"��"������������������8��������8���������������������>�������0�����������"*���$���

�$Y!�����*!����,��

1D����������/������������1�����������&���� ,��

/�������������9�9� ������1���������������� ����������������8���0�-������������&&� ������

��������������

1D�������!��/�����������41������0��&Q�JF���

4������������� �����41�����������&� ����������������8�����

1D�������4��/�����������������������

/�� "��"���� ���� �������� ��� ��� ��8� �� ���������� ��� ����� ������8���� �����������

�"���� ��� ����9&�BF �����"��"�����������

1D�������'��/�����������?������+�������

/�� "��"���� ���� �������� ��� ?������ +������ ��� ��� #������ ������ �����������

�"���� ��� ����&�$��������F ���

______________________________________________________�������"��� �����

&�

������� ����R�

/�����������������#������BCR�

� %��

/����������2�1����������3� �� � ��

/��������!�2��������&Q3� &�$� ��

/��������4�2���������3� &��� ��

/�� �8���� "��� ��������0� ����������� ��� �#��#������ ������ ����� >��� @��� ���� ������0�

���������������R�

/��������'�2?������+�����3� &��� ��

/�� �8������"��� ����-��� ������������� ��������#��#�����������������"����1 � ����0�

�#�����������∆�$&&� F ������

-�?�!�� ��������/0������ �@�,J-?�

���!��������+������ �� ���� ��8� �� #����������� @��� �����8�� ��� ���������� ��� ��������� ���

���� ��������� "�����$1������1�1���0����������������������������� �����������"�����������

>���������-���� �� ���8�����������������∆$�"����"�������� 1������1�1������ �����"�������

�������

����!��������+������������8�������������������������"����������� ��������������������

������������������ .�������"��������������������������

'�� .�������/�� ������8������������������"�����"����������� ��������������������������

���!��������+�����0���������������� ��������������R�

+*�4����������4���������+*

���������� +*+*+!�������

��������

��+�������!�������

��

+− →−+

−−−+ →++��

/�� ���������� ��������#��#��������$&&�� �������������������������������1��������������$�

Y!�-�"*�(�$��

______________________________________________________�������"��� �����

��

���"������������������R�

1D�����������������������$&� ,0�"*�(�$����$�Y!��

/��"��"������������������8��������8��������������"����0� ���#����0���>��������������

���"*���(�$����$�Y!�����E+*��,��

1D����������/������������1�����������&�&��Q�JF����

/�� "��"������� �&&� ��� ������� �&� �� ��� �1����������0� ������������� ��� �� �� ��� �����

������8���0�������������&&� ������������������0�2������������� ��������������3��

1D�������!��/�����������&�$�Q�JF�����������������%�����`1�&&�����&Q��F��� 2/�����������

,3�

/�������������$&&� ������������������&� �����%�����`1�&&0�����������>��������������

"�� ���� ��� �#��������0� ��������� �� �&&� �� ���� ����� ������8���0� �� �� ������ ��� �������� ��

Y!���

1D�������4��/��������������������������#�����1)�$&����/�� ���

/��"��"����������������������������&&�BF �����"�����������������������8������

1D�������'��/�����������!��������+�������

/��"��"���� �� ����� ���� ��������������� �������� �����������&���BF �����!��������

+������������#���������

������� ����R�

/������������ �������������������1����������0�"�"�������������������BC���� ��

� %�� �������

/����������2�1����������3� ��(� ��(�

D�������!�2��������3� &��� &���

D�������4�2���������3� &��� &���

/�� �8����-��@����#������#��#���������$Y!0����������������R�

� %�� �������

D���������2#�����3� 111� &���

D�������'�2!��������+�����3� &��� 111�

/�� �8����"������������-��� ������������� ��������#��#��������$&&�� �"���$1�&� ������

______________________________________________________�������"��� �����

��

-�?�,����������������=!CJ-@�

��� ������������ -� !�����"������0� ��� ��������� �� �� ��� ���"�� ��� ��8� �� ����

�"����������� �����#��� ��� ��� >�������� ��� ���#������ β1���� ����� ��� ����������� ���

���������������"����������� �8�����������"�����β1���� ��0�β1���� �����-������ #��

��8� �� ��� ������� �� �� ������8� ��� ��� ������������ �1&�)A� �#������ ��� ��� #�������

!���� ���� 0���������8� ���������������"���"�� ���������"��� �������������)�K4���

������������@��������8�������8� ��������� "� ����������������β1���� ������ ���� �������

�����������R�

�"������������������� ���a������� →− �����������

��� ��������� �� ���� ���� �������� ��� �� �������� ��� ��� �#��#������ ���� "���� �� �&(� � 0�

���������������������������������������β1���� �����

���"���������������������R�

1D������������������������&&� ,0�"*�(����$�Y!��

/��"��"������������������8�����������������"����0� ���#����0���>�����������������"*�

��(����$�Y!�����E+*��,��

1D����������/�����������"������������ ,��

/��"��"��������������������������������

1D�������!��/�������������8� ��"������������

�� ����� ���� ���� ��� ���0� �� "��"���� ���� �������� ����������� $1�&�B� ��� �������������

F �����"����������������������������

������� ����R�

/��"�"������� ���������������������������������BC��

� %�� �������

D���������2#�����3� ��(� ��(��

D���������2"���������3� &��� &���

______________________________________________________�������"��� �����

��

/�� �8����"��� ���������-� ���@����#������$Y!��,����������� ����#��#���������&(� �>���

@�������������0����������������R�

� %�� �������

D�������!�2"����������3� &�&�� 111�

-�@��1�����������������"�������$�G���������������������

��������������8� �0���� �����������������������������"��������������������#������8�����

��� � �� �8����������������@������������������@�������������������8� ����

���"�������������#����������������������������)� �������>�0�"����"�����������������

������������BC�������� �8���������������0������������"������� ���0��� ���� �����������

������� �A�� ����� ��� ���������� ��� "�������� �� � ��������� "��� "������� ��� �&� �������

������ @��� "���� ��� ?������ +������ "��� "������� ��� �&1�&� ������� ��"��������� ����

"��� ���0� "���� ��� !�������� +������ ��� �� ����� -� "���� ��� ������������ "������� ��� �&�

�������� 4�"�.� ��� ����� �� ������ �� ����� ��� �#��#������ �� ��� ��� �� ����

����������-�"��������"������&1$&���������

/�� ��� ���"�������� ��������� �������#�� ��������0� ��"�������� �� ������� ����������� ���

"��� �������.������������8� ����������������� �����8�����

G�������A���������������������"��������������������������������"������� ������������������������

Absorbancia

______________________________________________________�������"��� �����

-�C��1����������������G��������3�������������$�������"���$�����

!� ������"����� ��� "��� �����������������0����� "��������������"��� �������.����

���#�����@������������������������������������������8� ��"���������0��������������

��������"��������#����� �����"*0��������8�����������������������-���� � "������0���� �.��

��#���� .�� �����#��� �� ��#���8����� "���� "����� �� "����� ������� ������������ ��� ���

��8� �� �� �����8���� ���� ��� ��8� �� ��� �������� -� ��� ���� ����� ��� ������ ��� ���>��

�� �����8�������������� #��������������� ��������������8� ����

-�C��� �1������������9� �2�I�0������E�������/0���������������������"���$������

�������������

-�C������*�����������

���"��� �������.����2E �-�C ��3�������?������+�����0������� ������������������-����

�������"��������"��"����������������������"��� ��������������@���������8���������.��

��#������

'���������0�������� �����������E �-�C ��0�������������#��������������������������������8��

��� �������� �������R� �� � �� ��� �������� ��� �1����������� 2&���� ,3� ������� ��� #������

������2$&� ,�"*�$��30�&��� �������������������������������29&��������F �3�-�&�$� ��

���������������������������#�����0�������������������������@������������� ���������������

�������������������������� ���������1A��9� ,0� � �� �8����"��� �� ������-����������������

"������������������������ "����������$Y!0����"������@������� "�����������#���8����

��� ��� �����0� >��� @��� ��� �#��#������ ���� ������0� ��"�.� �� ���������� � &��� �� ��� ���

�����������?������+������2$&��������F �30��� �8����"����� ������-��� ���������� #���

����#��#������������� � �������

'���� #�������#��#�������������������������� "��������������2��������$30�"�����#���������

������������"�� ���������_S `]#0������� ���"������������������������������������

!��� ��� ���� ��� ���������� ��� ��������� �#������ "���� ����� ������������� ��� ������� ��

�����-�� ���� �������� ���� �"�� ����J�����1���K�� 2������� $30� ����������� ��� ����"����� ��� ���

�������������� ��� ����� ����� ��� ����"����� ��� ��� ����������� -� �� "����� ��� ��� ������ ��

�#��������������������"�� ��������0�������C ���-�E ����������������������������R�

______________________________________________________�������"��� �����

$�

_����������"�

� �� =" ���-��� �[ ��"��� = �

-�C��������"���$�����������������������

�������� �����������E �-�C �������������"���������������������������������"��� ���0�

������8����� � �� �8��������������������8�������������� �������������������0�"�������

�����������?������+�������'��.������ ��������0��"�� ������ ���������#��#������������

�8���0�"�����#����������������������������������������������1������������������0���"�.����

��� �8������������������� ���������"������������������������8� ���� �����8���0�����������

"��� �� ����0� �� ������������ �� ������ ��� "�������� ��� ��� ������ ��� ����8�� -� �� ����� ���

�#��#�����0��.��"������ ���������"����������� �����>�������&� ������'�����������

��� �������������� ��� ������� ����8���� ���� ��� &�A�1 9 ,� "���� ��� "�������� ��� ��� ���

"��� �����

-�C��� 1������� �� ���� ���G����� ���3������ �� ��� �������� /0������ �� ��������� �

���"���$����

-�C������*�����������

����� ��� ���� �������� ��� ��� "��� ���� ��� �������0� ��� ���������� ��� �������� ���� �-�

� ����������������?������+���������� �8����������������������� � ��@���"������� ��������

��� ��� ��������� ��� ��� !�������� +������ ��� �������0� ��� ��������� ��� �������������� ���

!���������������)��`�&1$1&���� ,0�"������#������@���������#��������������������"��������

���.�������������J�����1���K�0����"��� ���������� �������������������������,��>����1

,������

-�C��������"���$�����������������������

������ ��� �������� ��� ��� ��������� ��� ��� "�������� ���� ��� "��� ���0� ��� ����������� ����

��"��� ��������� ����������#������

______________________________________________________�������"��� �����

9�

%�#������!����������������"��� ���0�"������� �������������������������8� ������

���� ���� ������������!������������

������������2 ,3�

%�� "����������

�� ������

%�� "���������

�� �������

"�'?�+!��1@+� ��(�`�&1 1&��(� �� ����� (� �����

"�'%�+!��1@/� ��(�`�&1 1&��(� �� ����� (� �����

"�'��+!��1@:� ��(�`�&1 1&�&)�� �� ����� � �����

-�C�!� 1����������������G��������3��������������������������������������"���$�����

�������� �������������������������8����� � �� �8����������������@������������� ��������

��������������0�������������������������������-��� "������� ����������#��� ��

%�#��� �� !���������� ���� ��"��� ���� "���� ��� ���� �������� ��� ��� ��������� ��8� ����� ��� ��� "����������� ���

���������

���� ���� ������������!������������

������������2µ,3�

%�� "�����

������� ������

%�� "������

����� �������

/�������� $&1�&&�� � �

"�'?�+!��1@+� &1��&�� �&�������� 9� �����

"�'%�+!��1@/� &190� �&�������� 9� �����

!������"�'��+!��1@:����������������������

-�J�*"������������������������"���+�������������� �����������������

4�#���� �� @��� ��� ��������� ��8� ����� ��� "�������� ���� ���������� ���� ���� ��� ��8� ��

!�������� +�����0� ������������ -� ?������ +�����0� ��� ����������� �� �� #�������� ��

�����8����������"�������������������.����8� ���

-�J��� *"������������������������"����������������������E�������/0�������

������������8����"����.��"���#������������������������`� � 0���� ����������A�

���������������������������"��� ���0����������������$� �"�������������������"��8��

���� #��8�� �������0� ��"�.� ��� ��� ��"������ ��� "��� ���� �� ����� ����� "��� ��� ����� /��

� ������ ��� ����� ��� ��� �������� ��� ��� ��8� �0� �� � ��������� ���� �)� 0� ���� .�� ��

�#�������� � ��"������ ���� �������������� "��� ����F��8� ���� '�� ��"������ ��� ������� ���

______________________________________________________�������"��� �����

(�

���� ������ ��� ������������� �� �� �� ����� ��� ��� ������� �9�� /�� �#���� ��� �"����� ���

������������� ��� ��� ��"�����0� ���������� ��� ����� #���� ��� ������ ���� �"����� 2��30� ��

������������&� �������������� �������������������"���#�� 2&0�A0��(0�A&0��(&�-�)�&� �F��3�

������� ��� #������ ��� ������ 2�&&� ,� "*� $��3� -� �� �#���� ��� ������ ��� �"����� ���

������������0�������������������#�������������2��3���

/���#��������∆������������ ���R�

∆�S��1���

����������������������@��"��"�������"���#������������������"��� ������������������R��

%�#���$��!������������������"���������� �������K���'� ����/�$&��"��������������������������"����������

?������+�������

���� ���� �������������2� 3�

��������� ��������

2� 3�

���

"�'?�+!��1@+� �( � �&19�&� �

"�'%�+!��1@/� �)�� &19$&� $�

"�'��+!��1@:� �(9� &&19&&� $�

'��������������� ������������������������#����������$&&� F ����0�����������

'�� �� #��� ��� ��� ����������� ��� ��� ������������� 2∆�3� �� �������� ����� ��� ������������� ���

��������

G�������&��!����������������"�������������������������������������C������������#���

______________________________________________________�������"��� �����

)�

-�J��� *"��������� �� ���� ���������"��� � +���������� � ���� ��������� �������5� �� ���

�����������������������

��� ���������� ���� ������ @��� "���� ��� ���� �������� ��� ������0� ���� @��� ��� � .�� ���� ���

"���������� �� ��� �������������� ��� "���#�� 2���0� ��0� (� -� A��$� µ,) �� �������� ��� #������

������2&�&��,0�"*�(3.��

-�J�!� *"��������� �� ���� ���������"��� � +���������� � ���� ��������� �������5� �� ���

������������� ��������

'�� ����������������������"�����0�"���� �����������������������������������������8���

���� �������� ������ ��� %����� `1�&&� ���� ������������� ������ ��� &���Q0� ��� � #����� ��

�#����� @��� � .�� �� "���� ���������� ��� ��� ��������� ��� ������������0� "��� ��� @��� ���

������������.��������������������"������#���-������ ����������.����#�����

-��=� �������� ��� �������� ��*�!/ ����F4�E������� /0������ �� ��� �������� ����

��������������������4���+�������%4��)�5-C�

/��#��������#���������������.���������������8���������#���������"����"���������������0�

�������8������.��"������������#���������������"�����������������"������������"�������

�����"���������#��������"���������"��� ����"�'%�+!��1@/�-������8� ��?������+������

�� ����������"��� ��� .��������� HD��������� �"������������"�� ���I� 2/�D3��'���������� ��

��"��������#����������"���������"�����"���#��������.��.����������>�"������������"�� ��

��� ������� $ 1̂A& 1̂ $ �̂ �� ����#���� ���� ���� "�������� ��� ���� ��� $&� � � "��� ���"�������� "���

"������� ������������ /������ ���� �� ��"���� ���� �����"�� ��� � ��"�� ��� "��� ����

"�'%�+!��1@/� -� ���� L�� �� ��"�� ��� ?������ +�����0� 2"�'%�+!��1@/3 ]?+� "���

�� ����������"�� ������������������� ���������#���������"����������������� �����

�����"��� ������� ����������������������������"������ ������������������ ���������������

"�����������������������#����"�������"���������������������2��S)$&�� 3�����������������

�����������������0�-������������������������������������������>�"����������"�� ��"�������

����� ������������ !��� .�� �������������0� ��� >�8� ���� ����� ������� ��� ��� ����� @��� ���

��%��#���������8�����������#������������������������/�� ��!� "����0�G����������������

______________________________________________________�������"��� �����

A�

�������-��������������8��������������������� ����!!4������ ���"���������'�� ��� ��������

���������������������������������������������������������������"��������#�� ������������-�

�� ������������������� ������������.�����F ���� �"�������0� �������0� ���������� ��� ����������

����������� -F�� ��� �"���� ���� ����0� .�� �� ��"��8��� 4�"�.� ��� >�#��� �#������ ���

������������ ��� ������������� ���� "�� �� ��� ����0� �� ��-���� ��� ��� ������ &� � �� ��� ����

�������� &��9� �F�� ��� ������� ��� ����� 2������������� ������ ��� ������� ��� &�&A� �F �3� -� ��

�����8�� ��� ��@��������������������� �������/������ ���� �� ��"���� ��� "������������ "�� ��

"�����#������������������������������������������������������G���� �����������"��� ����

��@������� �� ���������� ��� ��� ��J���� ���� �@��"�� "���� ��������� ��� �"���� ��� ��� ��"��

"��� .�����-����������������������������������������"�� ���

-���� �����������������������+��������������+��������������$�����������+��������

����������������������������

�����8� �������� �������������� �-�� "�����0���#��������� "�����"��������������

�������� ��#��������0���� ���������-��������������� "������������������� ������

��� .������ ��������� ��� .���� �� ��"����-� ����� ����"���� �� ������>��"�� �����

�#����� ��>�� ����� ������ ��� ��� �� "������� ��� ��� ��8� �� �� ������ ��������� -� ���

���� ����� �� ��������� �"��������� 4�#���� �� ��� � "����� ��� ��� ����� �����0� �������

������������ -� ������ ��� ������������ >��� ������� #��� ��� ���09�19

� ��� ��� ������ ��

�� "���� ���� ���� ��� ����� ������ "�#������� ��� ����� �� ��� ��8� �0� ���� �������� �� ��

�����������-����������������.0����"�� ���@������"��@�����������������������������

��� ��8� �� �#������ ����� ���� ����� ������ ��������� ��� ��� ��������� ��� ������

��"��� ��������� ��� �������� ��� >�� "�� ����� ���� ����� ��� ������ �"���������� ��

"��#�#��� ��� ��� ��8� �� -� >����� ���� ������������ ��� ��� �������8�� ��� .�� ������ -� ���

������������������ �����8������������"��������������"��� ������������ ��������������>��

������������������ "���-��������������8���������������-����������������������8� �0���

�������������������#��#���� �������"������ �����"����������� ���������������������

��1� 4��� ����� ��� ���������� �� -� ��� "����������� ��� ��"�� ��� ������� 2��� �� ���� ���

"��"�����������"��������3�-�����L ����'!�2��8- �������������0�������L �������������"���

����������8�������������������@��������������"��������������"�������8� ��-���������

______________________________________________________�������"��� �����

$&�

�#������@�����L�3��'�����#����������JJJ��>� �@ �������K�9�����������������L ����'!�

@����#�����������������0����������������@������������������#�����������D':4�9�����

��1'�����#�����������D':4�0���������������� ���������� �����������0����@���"�� ���

�#������������.���0����������������0�����0�������������� ���������-�����������

��� ����������0� ��� ����"������#����������������"���� ������� ��������������������4��2�

���>�������������������"���������������������8� ��������� � ���L ����'!�"�������������

������0�"������ "�������������������L����#������"��������"�������������������� ���0�

"��� ��� ���� ������ ��� �L ���� '!� �����0� "���� ��� ������� >� ���� -� ��� ��� ����@����� ����

������ �������������������������0�"������@�������������������������4����������3����

���#����������JJJ��#������K9���'���.����������������������������������������4�0����

�����������������������8� ���������@����� ����#��������

��1�'������������� �� ���� "������ ��� ��� � �� #���������� ������ �� "��"�������� ���� ���

����� �������� "������"�������>����8� �������-���������������0������������� ���������

-� ��>�������������������0����.��"���������������������"��P����� ����H����I0�

@��� "��"�������� ��� �"�� ��� � ��������� "������ � ��� � ��������� 8���� �"���������� ��� ���

��8� �0��������@�����"��������� ���������"��������"�������������"�������������"��������

��������8� ���

�14��� �������������"������������0���"������������� ���������"�����������������@���

��"��������� �����������>����8� ��-����"��� ���0��� � ���������������>��������������

�����������������������"��� �������#���������

-������+���������������������������������������

-��������+�����������������

/�� >�������� ������ "���� ���� ����� ��� ��������� ��� ���������� �� �� "���� "��� ���

"��� ���� ����8����� ��� "�� ���� "���#�� �� >�������� ���������� ��� ��"������� ���

���������� �� ��� "�������� ���� "��� ���� "�'%�+!��1@/M� ��� "�������� ��� "��� ���� ��

���#��������������������������"��� ����������F���'���������������"����#�����������������

�`��"�������������"����� ����"�������������� �8����������� ���0���� ����������& �

����"����#����������������������"��� ���0���������������������������������/��"��"��������

�"������ ��� ��� ���������� �� 2�� ����8�� ���� �8���� ��� ������ >����0�����������

��������0��������� ������0�$�� �������������� ���-��������� ������������-����#�������

______________________________________________________�������"��� �����

$��

�� ���������� �����3M���� ���������"����#�����������"������������"��� ����"�����>����

��� ��� �"������ -� ��"�.� �� �������� "��� �� ������ ������ ��� ����� �������� �.���0� 9�

����0� �� #������ ��� ����� ��� ����� ������ ��� ���������� '�� ��� "�������0� "��� ������"���

�"���� �� �#����� @��� �� ��"���#��� ��� ����� �L ���� ��� �.����� ��������� -� � �"���� ���

������������������0���������"��������������� �������-���������.����� �-�����������

���#��������

/��"�����������"���������������"�������� ������� ������"���#������������� �����

���#���������������������������������������$Y!�-��&&��" �"���� �>0�������������"����

��� ��������������-� ����.����������"�����������������������������.��������>�������

�������������"��������������������-�"�"��2�4�30� ����#��������&Y!�"����1(����0�>�����

�� "���� �"���������� 2"���������� ��� �.����� ��� ��������3M� ��� "����� ������� ��"����

���� ���� "���� ����"����� ��� �"���0� ����8����� ��� ��� #������������� -� $� �� ��� �����

���������.���0�������"���������"��������"�"���"�����-�������-�����&� �0������"����

"�������"����-����� ������� �������2�.����������������������������3��/��"��"�������

���"������������"��� ������ ������������������ ���0�.��"����������� ���������������

�������"��� �&� ����0� ��"�.� �� � ������ �����"�������� "����� ����� ��� �������������

�.����"��������������0��������8������������������� #������������������������ ��������

/�������8������#����������"��� ������"����"����-�������������������8���������@��"���/,1

$������0�����"������� ��������X������������������������������������������� $)�� �2�����

�����30�"��������� ����������� ���������&� V ��

-��������+���������������������������������������������������

4�#���� �� @��� ��� �������� �#������ ��� "�������� ��� "�� ����� ���� ����� �� ���� ���� ���

���������� ��������#������"��� ����������"��������-���#����� #�.����@���������� ������

>�#������� ������@������"��� ���������"������ �������#����������0���"��"��������8���

��� ���-�� ��� ��������� ��� �"������� ����� ��� "���#�� ��� �"�����0� �� ��������� ���

�������� ���������� �� ��� ����.� ������������ ��������������� ���� -����������� �� ���

�����"����������� ���������� ����������������L������������������������������"�����

���� �������%-"��!������!���������2�%!!3���"���������������������

1*����� ��� ����������� �%!!� A����� �������� �� �� ��� �� "���� ��������� �� >������

��������β1�191���������-�"������β1��#�����������0���"��������������#����

______________________________________________________�������"��� �����

$��

1������������������� ��%!!��9$� ��!�"��"��������#����������#�� ����

1����������������%!!��$A��������������������+����� ���������������"����������#�������

#��������������������0�������������0���>����������������������0� ���>��������������������-�

�� �����#�������

'�����-���� �����8������"����������8����� ���������"��� �����#�����0���� ��������

"������������������������������������#������� ������ ������������ ���G'+! �2G������

��3���

OC4H9

C4H9O

**

G����������G�� ����@�� ��������"����2���������������3������������#�����2"�G'+! 3��

��� ����������� �� � #��� ��� ���� "����� ����� "�"�� ������� 2�4�3� -� �� ����#�� "��� $� ����

>��� �� �� "���� �"���������0� �� ��"�� ���� ��� #������������� -� $� �� ��� ����� ��������

�.���0���� ��"����������"����-�������-����(&� ������������� �-����������� #���������

����� ��@����0�����8�����������_?�2���������� ��������0��&��F��-���������&��F�3�-�������

�������� ��"����� ���0� �� ����#�� "��� �)� >� �� �&Y!�� 4�"�.� ��� ��� ������� ��

�������������"����$� ��������$0�&&&� �" �"������� �������� ����������������-� �� ���������

��������������.����"������� ����������������������-�������������������������� �����������

�#��������������.����������"�������������&� �������������������.�����������������

����������-�������������� ����������������������"��������&���9&&�� ��

/������������������������� )$� ���������������������#���"������������ �0�������������

�$�µ�� ��� ��� �������� ��� ����� "��� ���0� "��� ��"������0� "���� �#����� ���� ������������� ���

"��� ��������&�µ�����"��� ����"��� ������"�����0������������� ����-��� ����#��"���

���>��������� �������&Y!��4�"�.�����.���� "������������������������"������� �����

����#���������2$� ��������&0&&&��" �"�����������-������������ �-��&� ���������0&&&�

�" � "���� ��� ����������30� �� ����� ��� ����� ���� ����� �������� �.���0� ������������� -�

��� �����������#�������������������������0����"����.���������� ��������.����������$�

�������������������.�����

______________________________________________________�������"��� �����

$��

������.�����-��������������A���� �����"�����������������

��1�!����������

��1!������]�"�'?�+!��1@+��

��1�!������]�"�'%�+!��1@/��

�1�!������]�"�'��+!��1@:��

$�1�!������]�"�G'+! ��

9�1�*�+]�"�'?�+!��1@+��

(�1�*�+]�"�'%�+!��1@/��

)�1�*�+]�"�'��+!��1@:��

A�1�*�+]�"�G'+! ��

/���#�������� ��� ����� ��� ������"����"����-� ����� ��������0� ��� ��� ������"��� �����

��������0���������� ���������#����������� ������������������������������������������

$)�� ���$&Q����"����������������-���� ���������� ���������"��� �������#�����������

���� ���������� -� ������������0� ��S $)� � 0� ����8����� ������ �� ($� � � ��� ����

�������������� ��� ����� � #�.�� �� �#�������� � #���� �� "���� BC� 2!���1��� ��� �����

A)�$0�9�V 0���S�$ �� 3���

-����!���+���������������������������������������������������2��3��������������

�������������������

4�#������@������#�������� �����������������������������������"��� ����"������>�����

-� @��� ��� "������� ��� "��� ���� ����� ������ �� ��� "������ ��������� ��� ��0� �� ���� ����

�����8���������-�0�����8�����"����������������������������������������������

'����#�����������8���������#����������������@��"������4���������!�������������B����������

���?��������0����4���!���������#���� ��������������������������������"����������������

.�� ��������0� .�� �@��"�� "��"�������� ��� "������ ��������� ������0� ���� ���������

�� "�������@�� �����

4����"�������������"������8�����

1!�"��!��1 0���"���������������� ��������0��������������������

���'����#������>�8���������#������������������"������4���������G�����!�����������������������������������

���������'�"��� �����������G����������U�� ����������B�������������?��������0����������#�����������

��"�� �����2,���1,����������,�����������"��"�������3�-��������������������"����������������

______________________________________________________�������"��� �����

$ �

1!�"��*,_1$0���"�� ���������������,:/�0������������������α1�0�1,���������

1!�"��*,_190���"�����������������������,:/���

1!�"��*,_1��0���"�� �������������D+%�0������������������α1��������������

1!�"��*,_1��0���"�����������������������D+%����

1!�"��*,_1�A0���"�� �������������!V* �0������������"�������α1�������������

1!�"��*,_1�&0���"�����������������������!V* ���

������������������.����"��������8����� ���������������_�?0� ����������������������

�� ����@������

!� "����������� ���������������_�?0����������� ���������&��Q0�"�"��������������Q�-�

��������Q0�"���� �������������������������#�����������������Q��

������������������0������"�����������������"��������� ����������0�� #������"��������

���8����������#��������)Y!�"����9�>��

-����!����*0����������������������������������������������

1/��� #��������"���������#������ ��������������������0�������#�����)Y!�"������>������

14�"�.� ��� ��� ����#������ �� ���������� $� �� ��� �������� ������ �.���0� �� ���"����� ���

����� ����� ���� ��� �-���� ��� ��� ��� #������������0� .�� �"������ �� ������ �� ��� ���8�

'���� �-��������������$&� ����� �����������������@����0�������#�����)Y!�����&��" �"���

�)�>0�>��������8����������������"���������$���9&&�� ��

1/�����������������������$&&&��" �"����&� �������$1�&Y!0�����>�������� �#���������-�

����������#������%��1*!���&� ,�"*�)�$������8���������������&�&�Q�2#�������30���������

"�������"���������"�@�������������

1/�� ���������� ��� "�@���� �������� �� �&&&1�$&&� �" �"��� �&� ����� �� $1�&Y!0� ��� ������� ���

�#��������0���"�.����������#������-���������������"�������

1'��L�� ��"�������"�����������0�������������������������������.�����-�����������������

�������"�@�����������������@������

1/�������������"�@��������������1 &Y!�"����������>���

'����������������� ������@�� ���� �������"������ �����@�������"������������������0�

�3���� "�@���� �������� ���������� �� ��� ���������� �&1�$� �� ���� #�������� -� �� ������ ��� ����

#�����������0�@�����������"������������������&� $� ������� ���0�#3�'�������������������

���>� �����8�������������������,/E��� �����@����� ��������������������0��������8�����

______________________________________________________�������"��� �����

$$�

���"��������������������� "� �����"����&��������-������ �������������� ���������

������������!+�0�>�������� "������ "� ������������.����0��3�'��>� �����8������������

����#��G�������������-����������������0&&&��" �"����&� ����0��3�������������� ��>��

������������#���������-������ ����������������#�����0����������������0&&&��" �"����&�

����0� �� ��"���� .�� �"�������� �&� ����� "���� ��� ����� �� "��� ���� ��� ���������

�����������0� �3�!�������"�"���"����0� �� �"�������� ��>���������� ��� ��������� 2"������

��������3���� ���"���������������-�.������������������������0� ��������� ��#�������� ���

"�����-�����������������������"��������"����� ���������� �����������0��3��������������

�������8���

G����������'@�� ���������#����������"����������������������������������

G����������*� �����8�������������������,/E��

a b c

d

e f g

______________________________________________________�������"��� �����

$9�

-����!����*���2�����+��������������������������3������2�������������������������

�������

��������������� #���������$&� �����������_�?�2������������������0�"�"��-�������3�-�

������#�����"����)�>�������&&��" ����&Y!0�������������"������� �������� ���������������-�

���������������������������������.���0����������������������������0����"�@������������

�� ���"������ ��� �&� �� ��� ����� �������� �.���0� �� ����� ��� �������� �"���� ��� ���

�"�����������&���9&&�� 0��������������� )$� ���������"������-��$�µ����������������

���� "��� ���� 2�� �F�3� ��� �#�� �"������� ��� �� �0� "��� ��"������0� �� ����� ����� ���� -� ��

����#��"������>��������� �������&Y!0���"�.���� �.�� �� "�0�����������������������

"��� $� ����� �� �&0&&&� �" 0� "���� ��� ����� ��� �#��������M� �� ����� ��� ����� ���� �����

���������.���0����"����.���������� ��������.����������$� �������������������.�����

/��>����������� � ����� ����� ����������������� ����"����������������0��������-�

���������� ���

��������������"������� �������������������������������� ����������#���90�"�����������

�����������8������������&�-��������������$&&�� F ������

�%�#���9��!���������������"���������� �������K���'� ��0�"������� ������������������������������������������

���� ���� �������������

2� 3�

������������ ��������2� 3�

"�'?�+!��1@+� �($� �A&19$&�

"�'%�+!��1@/� �)$� &&19$&�

"�'��+!��1@:� �(�� �A&19$&�

"�G'+! � ��� �&1(&&�

'�� ������ ��� ������������� @��� �� ��"���0� �����"����� ��� ������ ��� ������������� ����

���������� ��-����"��� ���0� �����������������������������"������ ���������� �����0�

� #���������������� � ������������������@������"��� ���������

'������������� ������"����������������0���� ������������8�������� �������������������

���������������������������� ))�� 0�*G%���� ))� 0�:G%����$ $� �-��������������� �����

���$&$1$$&�� ��

_________________________________________________bD�������-���������

$(�

?�������������2�����������

?����4��������������������������������

����������� ��� ��� �����12�1��������3 0 71#�2-���#��8���3� 2��4 ���+30�����12�1/1

�������3� 0 71#�2-���#��8������#������3� 2��4 ���/3� -� ��� 1����1:15�12;�152 1

����#��8���3�� ���6���<� ���3���6�#������ ���0� 2��4 ���:30� ��������� ��"��������� ���

��������� �����#��� ��� ��� "��� ���0� �� >�8�� ����8����� �������>�������#���� ���� 24!!3F�

�� ���� ���"�������� 24,��3� �� �� ������ �������� ��� �������� �������������� '�� ���

�������� 0� �� ����� "��� �� ��"���� ��� ����� ����� ���������"��"����"���� ��� ���������

��4 ���+��������� ��� �������#������������������������ ����� ��� �������

'�� .������������������������ �������P����"��������#����������"."���0�������� ����

������������8�������4!!0 ������ #������������� ���������� �-������#���-����#������:1

����������� ��"��������������������������"��������������4,������������������������������

�������������"������4!!�-� �������������� �������������������� A�

'�� ����� �� ��� ������������ ���� ��� ���#���� ���0� ������� ���� ��� ��� ������ ��� ���

���� ��������+1��������� 2�3� �� "����� ��� ��� ���"�� ���#�������� -� ���4!!0� ��"�.� ��� ��� ��

"����� ���� ��� ��� ������ ��� :1��������� ��#���� �� ���� ������������ ���� ��������� ���� ���"��

������������ ����������������������������������4!!0��.������ ���������� �������0����+1

��������� ���������� ���� ��� 4,��� "���� ��� ��� ��� ���� �������� :1����"�������� � 2#3� -� ���

�������>����������G���� ���0����:1����"�������� ����������������������>���-������ ��������"��

���� -� �� ��������� ��� 4,���� ��� 4,��� �� ��� ��� ��� ������ ��� :1��������� ��� �����������

��"��� ��������������� ��������+1��������0���������@�������������������������:1���������$&�

_________________________________________________bD�������-���������

$)�

G������ � �� ,����� �� ��� ��������� "��"���� "���� ��� �#������� ���� �12�1��������3 0 71#�2-���#��8���3�

2��4 ���+3��

��� "��� ���8������ �� >�8�� "��� �����������0� ����8����� �����8������ ��� "������1��#��0�

��������� ��������� �� �� "��� ���8������ ��� *��K1/�����>����$�0$�

� '�� .�� ��������� ���

>��������� �����.����� "����� ��� ����� ���� �#������ "��� ���������0� #�� �������� ��

#�� �"�������� ��� "�������� ��� ��������� ��������� ��� #�2�������������3#��������� ���

"������0� ���� ������� ��"���� ��� ������ ���� -� #���� ����������� ��� ��������� �-� �����

�� "������ ���� ��� ����������� @��� �� ��@������� ��� ��� ����8��� ��� �����8������� *��K$��

>�#��� ������������ � .�� .���� ����8����� ��� ��� ��� "������0� ��� � #����0� /�����>����

�����"�����������������������"���0����@������� ���������������������8������������������

� .�����$���

'�� ����� �������������.�����������2G�������$3������>��������������� "��� ����"����

>�����������������"��"����@����-���������"�������0��� ��������/�����>��������0$��@���

����#����������������-�@�������������������������������8����"���*��K������$���

�@���������"�� �������"��������� ���"�����"������"�M��������1���������0� ��������-�

��� �������1�����������/���������@������"�� ���"���������#��������������� "����������2&3�

@�����"����������������������������!�����������#�����������������������������-���������

_________________________________________________bD�������-���������

$A�

�����0�@����������� ����� ����������"������������ �������������"��������������������2&30�

���"�������������������������2&3�����2��3�"������������������ ��������"���1��������������

��2��30��������%����]�`2��>�3�!���������������������������������������"�����&'��������

���� ��@��� ������������� ���� �� "���� �����.����0� �� �����0� ��� "�������� ���� ��1�����8�����

2!��3� "�� ��� ��� ��� ������ ��� ��������� ��� ��#��0� ��� ������ ��� #����� ����������� "����

������ ��� �� "����� ����%����]�`2��>�3�!�0� ��#�������� ��� �� �� ���� >�������0� ��� ����� ��

���"����"������������ ����-���"����"��������� �������������#����������"���0���������������

2��������ZD3� @����� ������ ��� �����8����� "���1����������0� ��� �%����]�2��>�3�!�0� @���

����� ����������"������������ �������1���������������"��������������������������������1D0�

���������� ��� "������� ����� ���� �� ��������� ����0� ��� @��� "�� ��� �������� ���� ��8� ��� ������

���������� ��� ��� �������� ������1D� �� ����� ��� ��� ������ ��������� @��� >�-� ����� ��� ���

���-����@����������������"������"���������������@��������������������������� "�����

���������

G�������$��,����� ��������"�� �����������-���������������-�����������������"��"����"���/�����>����$��

D

2��>�3� ����!��

� �`� � D

* D` 1

������ ���

��&�>��

�>��`

�� ��`

� �

`

��>�

��>�

�� ��`

� �

� �>�

��>�

:' �

`* :' �

_________________________________________________bD�������-���������

9&�

'�� ������������� ����8���� ��� ��� � "��� ���� ����8���� �� ��� �0 1�������1�0$1

#�2����������3#�������24'4+�30��.�� ��� ������"���������"����� ���������"��� ���0�

������-������������ "��������#������������"���2���������������3��4'4+�����#������

"��� ���� ����� ��� ��"�� �� "����� ��� ��� >����@������0� ��� ����� ������� ���� �� ��@�������"��� ���

#�� ���������3�"�����#���������� "�����0 1#��2����������3#�������24+�30���"�.���

>�������������������� �����������"�����#������������ �������������0 1#�2����������31�0$1

������#������� 24�4+�30� ���������� ������������-����"������ �� �������� ��������0�"����

�#����� ��� �0 1#�52�� �������3�����61�0$1#�2����������3#������� 2/�'4+�30� .�� L�� ��

���������������������#��"������"�� ��������*��K1/�����>������

'�������������8���������.�����������"�� ������������������-������#����� "������M�

����� ��������"�����"������������"��"�������@��������@�������� ���>� �"��� �������

�"�� ���������������� �� "��� ���� ������� ��� ����������� ��� "������ �����.����� ���� ���

-������ ��� �����0� � .�� ���"�� "������� �� ����� ���� �� ������ ����8����� ��������� ���

���#���� ��������%*G�"�����#�������� ��� ���������������24'4+�3���

'�� ��������������������������������������������������"���D,:��'�������������9���

��"����� ��� �"����� ��� "����0� ������ �� �#����� @��� ��� ��������� ��� 4+�0� "������� ���

���"������ �����������"�������������������-�����P�����������>������� "�� ��#����

2"���� �3M� ��� �������� ��� ��� -���� "��� ��� �� �������� "���� ��� �#������� ��� /�'4+�0�

��� ���� ��� ���"������ ����0� ��� �� �� ������ �� ��� "�������� ���� �� �������� "��� ���

�"������������"�������&���"" �2"�����3���

G���� ��������������������/�'4+�����4'4+�0����"������ "��#���"��������� ������������

.��"����-�����"������������"��������"����������.�����������"" �2"����>3��

_________________________________________________bD�������-���������

9��

8 7 6 5 4 3 2 1 0

ppm

DEDOB

SiEDOB

DIDOB

DOBO

O)

)

O

O

)

)

O

O

II

)

)

#

O

O

)

)

SiSi

#� �

>

>

G������ �9�� '"����� ��� �*� D,:� ���� �0 1�������1�0$1#�2����������3#������� 24'4+�3� -� �� ��.�����

"����������

'�������������(��� �������� ���������������������������4+�����4'4+��"���D,:���!��

��� �������� ��� ��� -���� ��� #������� "������� ��� ��"��8� ����� ��� ��� ���#���� ���������

2"���� �� -� #� ��� ��� �"��������4�4+�3M� ��� ����������� ��� -����"��� ��� �� �������0� ��

������ ��"�������"��������������"�������������#���������.���������&&�-��&��"" �2"������

-�K3�-���� ������#�������� �� �������� 2"���� �3M����4'4+�������"������������������������

�� "��#��"���������"������������.��L�� ��"�����

_________________________________________________bD�������-���������

9��

180 160 140 120 100 80 60 40 20 0

ppm

DEDOB

SiEDOB

DIDOB

DOB�

O

O

(

(

�O

O

(

(

# �

>

O

O

II

(

(

O

O

(

(

SiSiK �

#

��

�>

�#

� K

# �

K

G������ �(�� '"����� ��!� D,:� ���� �0 1�������1�0$1#�2����������3#������� 24'4+�3� -� �� ��.�����

"����������

���-�������������������8����"��������#�������������������������������"��� ����������

�������12�1��������3 0 71#�2-���#��8���30�2��4 ���+30�"�������"�'?�+!��1@+M�����12�1

/1�������3 0 71#�� 2-���#��8������#������30� 2��4 ���/30� "���� ��� "�'%�+!��1@/M� ��� 1

����1:15�12;�152 1����#��8���3� ���6���<� ���3���6#������ ���0� 2��4 ���:30� "���� ���

"�'��+!��1@:�-���� � � 1����1:=12 1����#��8���3#������>����8���0�2��4 ���::3��"�������

"�'��+!��1@:�� !�#�� ��������� @��� � .�� L�� �� "��� ���� �� ����8�� "�� ���� @��� ���

"�'��+!��1@:0���#������@��������������������0��"��������#������������� ��� ����

���� ����8���� ��� 4!!� �� �� ������ ��>�������0� �#���.����� ��� "��#�� �� -� ��� ����

����� ����������4 ���+�-������4 ���/0����� #����������4 ���:����#����0�"��������

� "��#������"��������������>�������������� ����"������4!!0���#������@���� #�� ��.�����

_________________________________________________bD�������-���������

9��

��� �-������#����/��#������������������������0���������@�����"����� ������������

�#������������������������#��8����0�>�������� �����������.������ ���� ������&Y!0�����@���

�����.�� .�������#��������"���������������0�"������@�����"��������"�� ������"�������

��� ���"�� � ���� ���� �������� ��� ������� "���� ��"�.� >������� ����������� ���� ��� �������� ���

#��8���������� ������ � ����-������� ������� "�������� #����0������.��"������ �����

���#�������"�������#��������"����"����������� ��� ��� � ���M�"������� �����������"��

�������������8�������� .���0�������"�� ����������8��8����������� �8���������������.����

-�����������>�������-�������������� .����������8��*���-������0����� #�����������������

��� ��� ��� .���� �� �#����� ��� "������� �������������������� �"�����0� �� ���� ����

����8��� ���� ��� ���� ��� ������ ��� ��� :0:1#�2�1� ������3� ���� ����8���0� "���� ��� ��

���������� ��� >����8���0� � ��� ����� ��>�8�� ����������� ���� ��� ������ ����#��8����� ��� ������ ��

���������!���.���������#�������"������0�"������������� ����������&Q���

4�"�.� ��� ���� #L@����� #�#����������� �� �������� @��� ��� �1���1�12�1

�� ���� ���"��"��3���#��� ���[*!��2'4�!3���������8������ �������������>�������������

������������ ������"�����������>����8���0$A��#���.���������>��������������#������������

������0� "��� ��� @��� �� ����8�� � .�� ������ ��� ������ ��� ��� � 4!!� ����8���� ��� ��� .����

��������0� ��#���� ��� �� #��� ��� ������ ��� ��>���������� �� ������ ��� �#������� ���� "�������

��4 ���::� 2G������ �&30� ��� ����� ���� ����� ���� "���������0� �� �������� ���� � .�� � ��

�����������>����������"��������#���������������4 ���:�2G�������A30��������������� ����

��������

'������������� ����#�������� ����� ��"��"����"������������������4 ���+0��������

��� ��� ������������� ����� ��� ������'�������� ��� ���� ��"������� ���"����

�����#���������"��� ���0�-����������������@�������������������������"�������"������� ���

������������������������� ���� ������������ �����8� ���/�������� �� ��������������

����� "����"���D,:0��*�2G�������)3�-�

��!�2G�������A3���

'����� �"��������"����� ���#�����@��� ���"���������������� ��� �� ������8�����������

��4 ���/0�"���������"��8� ��������� "�� ������ 2"������-��3����� ��"������ ���

��"��8� ����� "�������� "��� ��� "������ �������� �� ��� �� �� ��� ��������� ��� ���

��4 ���:�-���������������������4 ���+��'���� "��� ���������#����@�������8�������

���� �������������� @��� ��� ��������� -� @��� ��� �������0� "��� ��� @��� ��� "������ ����

��4 ���/����� ���"�������������"���������������"�����������������������"������

_________________________________________________bD�������-���������

9 �

"�������� ��� ��� >������ �0� "��������� ��"��8� ����� �-� � ������ ��� ��� ������

��� ����� '�� ������ �� ��� "������ �������� �� ��� ���"�� � ���0� �� �#����� @��� ���

"������������� ������������4 ���::0�������"��8�������� "�� ��#����@������������

� ������������4 ���:0������#������@�����������4 ���::����"���������������"��� ����-�

���� ���#������ ���"�������� ��� "����� ��� ��� � ���� 2"���� �3� ������ @��� ��� ��� ���� ��� ���

��4 ���:0� ��� "�������� ��� ��� ���#���� ���.����� ������ ��� ��������� ��� ��� � ���0�

�"�����������"�������"�����"�� �������������� ��������� "�� ������������"�������

"�������������4 ���::��'������"�������������4 ���:0�������#��������"��������"�����

������� �������������0����"��������������"����"������"���������"" �����4,/+���

11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

ppm

A2D4BIBNN

A2D4BIBN

A2D4BIBS

A2D4BIBO

IO

HN

IO

O O O

OI

� #

� #

� �

IO

SS

S

OI

IO

HN NH

NH

OI

��

NH

OI

��

� #

� �

� #

� #

� �

G��������)��'"������*�D,:�������-�������������������8�����

_________________________________________________bD�������-���������

9$�

�� � �0��������"�����D,:���!0����#�����@���������#����������4 ���/�����������

����� ������8����� � #�.��"���������"��8� ��������� "�� ���������� ��"������

������#����������4 ���:�-�������4 ���+�2"������-��30� ������@���������#������-���

��������4 ���/�"���������"��8� ��������� "�� ��#�����

200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0

ppm

A2D4BIBNN

A2D4BIBN

A2D4BIBS

A2D4BIBO

IO

HN

# �

��

��

IO

OO

O

OI

�# �

��

IO

SS

S

OI

IO

HNNH

NH

OI

NH

OI

� �

� �

� � � �

� �

G�������A��'"�������!�D,:������� ��� �����

!� �� -�� �� >�#��� ���������0� ��� ����� ��� ��� "��� ���� �� ������ �� ��#�� "���

"��������������0�����8����������8����������������-���#��0������������������-���������������

-� ��� ������������0� ��������� ��������� �� �� ���"�� ����� ��� /�����>���1*��K� 90� (

� '�� ���

�����������"��� ���������������������"��� ���0������ ����������������#��0�"����������

����� "���� ���������������"���!�#��>����� ������0�@��������4 ���:��������#������

%'�0�4'�0�"�������0�.���������0�!*�!��0�%*G�-�������0���"������ �������#������ �����0�

_________________________________________________bD�������-���������

99�

���#������4,/+�-���� �8����4'�R"���������R��������������������>�8��������������������

��������������"������������������������"��� ��������������"��� �����

'������������ &��� ���������"��������"���������"�'?�+!��1@+0����#���������"����

�"�����0� �����"�������� �� ��� ��� ���� "��������0� -� ��� ��� ������ ���� "��� ���� ��

������ ��"���������"������������"��������"����������.�����������"" �-�"��������"��8� �����

������"�������������"���������2"����>�-��30���#���������������������-����"��������������0�

���#������ #�.����������>� ������������P����-����".����������������������������������

��� ��� ������ ��� ��� "��� ����� ��� �� ��� "���� �� (�(� "" � �� ���������� ��� @��� ��� ���

�� �������������"��� ��������������������"��������������������-�����

9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

ppm

O

OO

O

O**

#�

� ��

� >�

O

C12H25O

)

� �

��> � �� #

G������ &��'"������*�����"�'?�+!��1@+���

'������������ ������"��������"�����������#��������"�'?�+!��1@+0���"���������@������

��� �������"��� ���0����"�����������#�����0�����"��8������ "�� ��#���0���#������@������

����������-����"��������������0� �.�����#��������"������M��� � �0� ������#��������

���������2"������-�K3�����"��8������� "�� ��#������#����������"������ ������������

���������������"���������������4 ���+��

_________________________________________________bD�������-���������

9(�

180 160 140 120 100 80 60 40 20 0

ppm

*O

OO

O

O*

O

C12H25O

(

# �

��

>

� K

�"

@

� #� @

�>

� K��

" � �

G������ �0��"����������!�D,:�����"�'?�+!��1@+��

9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

ppm

O

SS

S

O**

#�

� ��

� >�

O

C12H25O

)

� #� �

��> � �

G������ ���'"������*�D,:�����"�'%�+!��1@/��

'�� ��� ������� �0� �� ����� ��� �"����� ��� "����� ���� "�'%�+!��1@/0� ��� ������ @��� ���� ���

"�'?�+!��1@+0� ��� �P���� �� �����>��� -� �� ������ �� ��� "��� ���8������ "��� ���

���"������������"����������.�����-�"��������"��8� �����������"�������������"����������

_________________________________________________bD�������-���������

9)�

'������"�����������#��������"�'%�+!��1@/�2������� �30����#�����������"��8� �������

�� "�� �� #���� ��� ��� ���#���� �����.����� 2"���� �� -� K3� -� ���� ���#���� ��������� �0� ����

��"���� �� ��� ��"��8� ����� "�������� "��� ��� � �� �� �� ��� �� ��.�����

"��������0� ��� ��"��8� ����0� ��� ��#���� ��� ���"������ ����� ��� ��� �� �0� ���

����������������������4 ���/���������������������4'4+���

200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0

ppm

*O

SS

S

O*

O

C12H25O

(

# �

��

>

� K

�"

@

�#

@

�>

� K��

"

G������ �0�'"�������!�D,:�����"�'%�+!��1@/��

'�� ��� ������� � �� ����� ��� �"����� ��� "����� ���� "�'��+!��1@:0� � .�� �"����� ����

�#������ ��� !4!��0� ��#���� �� @��� ��� �� ���#��� ��� 4,/+� �� �� ��� ��4 ���:� 2�� �� ��8�

�����#�������������� �3��/���#����������P�����"��������(�)�-�(�$$�"" ��������"���������

������������ ����-���(�"" �����"����������������������������"��������0���������>� ��������

����P������������������������� ����������"��� ���������($�"" ��"���������"����@��������

�#������������"��������"�������������4 ���:0��.��"���������������"������������ ����

���������0������� ����� ���@����� ��������������� ���0�@���.�� �P�����#�� ����"����

���� ��� �P��� ���� 4,/+0� ��� �� �#����� �P��� ���� "����� ��� ��� � ���0� ��� �� ����� ����

��#���� ��� �� #��� ��� �������� 4�#���� �� ��� #���� ���#������� ��� � .�� "��� ���� 2 ����� �� $�

�F �30��������"��#����#���������"�����������#�����

_________________________________________________bD�������-���������

9A�

9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

ppm

O

HNNH

NH

O**

#�

� ��

� > ��

O

C12H25O

)

� # � � �

K

��

�> � K�

G������� 0�'"������*�����"�'��+!��1@:��

'�� ��� ������� $� -� 90� �� ������ ��� �"������*�-�

��!����� "��� ���� "�'��+!��1@:�

�#������ �� "����� ���� ���"�� ����� ��� ��� 1����1:=12 1����#��8���3#������>����8���� -� ���

�� "����4'4+���'������"��������"��������#�����������"��8� ������"�����0����

"��������� ��� ��� ������ ���� "��� ���� �� �� "��#�� "��� ��� ���"�������� ���� "���� ���� "�����

��������������&�"" �-�"�����������>� ������������P���0���� �����#������"�����.#����

��� (�(� -� (�)$� "" 0� ��� "�������� ��� ��� �� ���������� ��� @��� ��� ���"�� �� ������ ����

"��� ����������"�����������������-�����

11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

ppm

O

HN*

NH

O

*

O(

C12H25O

#

> � �

� # �

�>��

G������ $0�'"������*�D,:�����"�'��+!��1@:��

_________________________________________________bD�������-���������

(&�

'������������ 90��� ���������"�������!�D,:�����"�'��+!��1@:0����������@����������

"��� ������������0�������#�����0�K�-�������"��8������� "�� ��#���0������#���������

�����������������������������������

180 160 140 120 100 80 60 40 20 0

ppm

O

HN*

NH

O

*

O(

C12H25O

# �

� � >

#�

�>

K

�"

K

��

"

G������ 90�'"�������!�D,:�����"�'��+!��1@:��

?���� �������$��������������������

?������ ��������+�������������������%E� )�

'�� ��� �#��� (� �� ��� ��� ��� �������� ��� ,�0� ,J� -� "�����"������� ��� ��� "��� ����

�#�������!� ����"������#�����0����"��� ����������������"��� ����� ������� ��>��

������@��� ����#������ ���� ��� "��� ����"�'?�+!��1@+�-�"�'%�+!��1@/0� ��� ��

��#���� �� ���#���� ���#���������� ��� ��� ����� ���0� ���@��� � "���� ����"���#�������"����

����������0���"�������@���������8������������@�������������������#������0���������������

��� ��������������� �-�#���0����@����� ��������������#��������� ���������� ��������

#����"��� ����������

_________________________________________________bD�������-���������

(��

%�#���(��D���������������������?�!�������"��� �����

���� ���� ,�� ,J� ������"������� B�������

��"������

"�'��+!��1@:� �0)99� 90$A�� ��$� A�

"�'��+!��1@:� )((� �0A��� ���� �

"�'%�+!��1@/� $0�$&� �90))$� ���� �&�

"�'?�+!��1@+� 0��&� ��0�A�� ��(� � �

�L����0�>�-�@��� �������������"����� "������������������������ ��� ������ ����

���������� ���������0�������� ����������� �-���������������@�������#������������

���"�������� "�� �����"������#����"��� ���������������"��� ��������� ������>����8�����

��������"���0���� �.��������������8��"������������ ����������������#��������,��>��

��#���� ��� ��������� >��� ��"������ @��� ��� �������� ��� ��� ��������� "���� ���

���� �����������"��� �������������"��� �������������#������@������ ��#������ ��

�� ���P�����A1 �

� ��� ���� �������� ���� "��� ��������� ������ ��� ��� �������� ��� ������

��#�������������8����"������ ������������������������'����#�����������"������������

��������

?������������������������

/�� �����8�� ��� ��������8������ �"���� ��� ��� "��� ���� ��� �������0� "�'?�+!��1@+� -�

"�'%�+!��1@/� ���!*!��� -� "�'��+!��1@:�-�"�'��+!��1@:����%*G�-� ���"��������

�����"�� "��� �"������"���BC1C�� -� ��� �������������� %���� ��� "��"������� �"���� ��

��� ���������%�#���)��'��������� (0��� ����������"���������#������������������������

"��� �����'���"�����"���������"���M����"�� �������������������&�� ������#�-���� ���

����������π−π[� ��� ��� ������� #���.����� �#������ ���� ��� ���"�� �������� ���������

����������� ������ @��� ��� "���� �� �-��� �������� ��� ����� 2���������� ��� �A&� � 3� �� ���

����������π1π[������������������������!� ����"������#������������������������������

����� ��"������ ��� ��� %�#��� )0� ��� "���� ���� "�'?�+!��1@+� ��� "�'��+!��1@:� -� ���

"�'%�+!��1@/���"���������������#����� ������� ���"���0�"�����"�� �������@������

������������ ���� ��� ������������ ��� �������� ��� �������� �������� �������� ���� >������ �� ���

����� ������ ��� +� �� :� -� ��� /�� '�� "��� ���� "�'��+!��1@:� �� ������ ���� �� "��� �����

_________________________________________________bD�������-���������

(��

�"�����0�"��#�� ����������������#�������������"��� ���8�������'�����������������������

����������@������������������� ������������"��� ����-����"�������������"�'��+!��1@:�

"������� � #�.�� ��� ��� ����� ��� � .�� ���� ����� '����� ��� "��"������� �"���� ��� ����

������� ����������� ���� ��� ��� "��#��� "���� � .�� "��� ���� ��#���� �� �� �����

���#�������� ��� �������� ��� ����� ����� �������� ��"������ ��� ��� �������0� ��� ������

�#������ ��� ��� ��� "��� ���� �������� �� ���0� �������� ��� ������ ��� "�������� ��� ���

>������ ����������������������#��0������������L����� ��@����>����

�%�#���)��D���������������������8�������"����������"��� ��������������������� �����"���������

���� ���� �#�2� 3�

%*G�

� ��

2� 3�

%*G�

�#�2� 3�

"��������

� ��2� 3�

"��������

�F�[� � D���� �����

��������

"�'��+!��1@:� ��90��)$� $�� �� 0��A&� ) � �A� ���

"�'��+!��1@:� ��)0��(A� $&� ���0��)&� A&� ��� &�$$�(�

"�'?�+!��1@+� ��A0��) � A� �� 0��A&� A�� �$� &�(�� �

"�'%�+!��1@/� ��(0��A � $)� ���0� &$� $& � $&� &�$($�

300 350 400 450 500

Abs

orba

ncia

(u.a

.)

Longitud de onda (nm)

pPEA2OC12-sqN

pPEA3OC12-sqN

pPEG3OC12-sqO

pPET3OC12-sqS

G������ (���'"���������#�������BC�������"��� �����

_________________________________________________bD�������-���������

(��

'������"��������� ����������������2G������ )3����#�������������#����0���������������

��������8���������-�����λ ��� ��������������� $&�� ������� "������������������ ����������

���"��� ���0������"��8� ���������������������#����������������������"������"������

���������������������>������ �0�"�� ��������"��� ���������������0����������"��� ��������

���������-������ ��������"��� ���������8������

400 450 500 550 600 650

Longitud de onda (nm)

pPEA2OC12-sqN

pPEA3OC12-sqN

Fluo

resc

enci

a (u

.a.)

pPEG3OC12-sqO

pPET3OC12-sqS

G������ )��'"��������� �����������"��� ����������������

���"��"��������"�������"�������� �����"��������"��� ���0�������������������������

��� ��������-�"��� ��� ������� �� ��"����� ��� �"������!� �� �� �#����� ��� ��� �#��� )0� ���

��� �� ���� ��� �#������� �� ��� � ����� �� ��"��8��� �� �-���� ��������� ��� ����� ����

��"�����������������0�"�����������������������$���

_________________________________________________bD�������-���������

( �

?���!����G������������"�3������%�E�)�

'�� ��� ������� A0� �� ������ ��� �� ���� �� ��� ��� ������ "��� ���0� �� �#����� @��� ���

"�'?�+!��1@+���� "��8����"������"��������A9Y!0����� #����������� 9Y!�����>�-����

��$Q����".��������� ������M�������"�'%�+!��1@/����".���������"����������������&AY!0����

� #����� ��� ������ @��� ��� �������0� �� ��� �$)Y!� ���� >�-� ��� �Q� ��� ".������ ��� ������M� ���

"�'��+!��1@:����������".���������"��������$)Y!�-����"�'��+!��1@:��� ��� )Y!0����

���������"��� �������#�����@������".���������"����������-�������������"��� ���������

$&&Y!0� ���� >�-� ���������� ���� �&Q����� ������0� ��� #���� ������ ��� ".������ ��� "��� ��� ������0�

"����� �������� @��� ��� ".������ ��� ��#���� �� ".������ ��� ������� �� �� ��� ������������ ���

��� ��������"������������ ������

100 200 300 400 50020

30

40

50

60

70

80

90

100

100 200 300 400 50020

30

40

50

60

70

80

90

100

100 200 300 400 50020

30

40

50

60

70

80

90

100

100 200 300 400 50020

30

40

50

60

70

80

90

100

96 ºC

% d

e pe

so

pPEG3OC12-sqO

109 ºC

pPET3OC12-sqS

58 ºC

% d

e pe

so

Temperatura ºC

pPEA2OC12-sqN

48 ºC

Temperatura ºC

pPEA3OC12-sqN

G������ A0�%�� ���� ��������"��� �����

_________________________________________________bD�������-���������

($�

?�!��*�� ����������������������������������

?�!������� �������������

/����"����������"��� ������� �����"��"�������������� ���������0�����.��"�� ���������

��� "�������� �� ���#������� ��� ��� �� ������� '�� ��� ������� $&0� �� ������ ��� � ������

�#������"����G,�����"�'?�+!��1@+��� ��� ����� �� ��"������������ �.���������

/��"������#������������"��������>� ��.����@���"�������� ����� ���� ����� �������

������0������������������������"����0������ ��������������������"��� ������������

����������"���� ��� �����&�� 0�.��"�����������������������������$�� ��

G������$&0�� �������#������"����G,��������"�������� �����"������"��� ����"�'?�+!��1@+0��#���������

��� �� �������

'������������$�0��� ������ ��� � �������#������"�������"�'%�+!��1@/0���� �.�����0�

� #�.�� �� "������ �#������ �� ����� ���� ����0� ���� @��� ������������ "���� ��� ��� ����

����#������ >� ��.����� ��� ������ ��� ��� ��������� ��� ��� �"���� ��� ���� �&� � �-� ���

���������������"���� ��� ����(�� ��

_________________________________________________bD�������-���������

(9�

G������$�0�� �������G,��������"�������� �����"������"��� ����"�'%�+!��1@/0��#������������ �� �������

4�#������@������"��������"�����#���#�����>� ���������0���"���������������������L ����

��� ��"��@��� �� "��������"����� ��� �����"��� ���0� ��� �����"�� �� ��"���������� ��� ��

�����0� �� ����� ��� ����� ���� ��� ��� �#��#������ �#������ "��� �"������"��� BC1���#��0�

��"��"�����"����

!� ����"������#�������������������$�0�"�������� �����"���� �����8����������������������

�������"��� ����"�'%�+!��1@/0����#�����@�������#��#�������� ������������"�� ����-����

������� ��"�0� ��� ��� ������� ��"�� �� ���-�� -� ��� ��� ������ ������� �� �������� '��

�� "��� ����� ��� ����� ��� ��-� ��� �� #��1����0� ���������� @��� ��� ��� ����������� ���

"������ ��� ��"�������� �������0� � .�� � �� �� "��� ����� �� "������ ���� ��� "��� ����

"�'?�+!��1@/0� ��� �� �� �#����� @��� ��� ��"�������� ���� ������� ��� ��� "��������

�����"�� ��� ���� �-� ��"������#��0� "���������� ������ �#��#������ ����� "�������� -�

"���������

_________________________________________________bD�������-���������

((�

350 400 450 500 5500,00

0,03

0,06

0,09

0,12

Abs

orba

ncia

Longitud de onda (nm)

1ª inmersión 2ª inmersión 3ª inmersión 4ª inmersión

G������ $��� '"����� BC1C�� ��"�.� ��� ��������� �� ������� ��� ��� �#���� ��� ������� ��� ��� �������� ����

"�'%�+!��1@/��

?�!����*��������$�����������������������������������

4�#����������������������������"�����������������8������ .���������"��������������

"�������0�"�� ��� ��������������������������@��"��@���"�� ��������������� �������������

����������-������������������������������-������� ����������������������������������

2�@��"�� ��������������������930���� �����@����������-�������� �������"������#�����

"���� ����� ���� � ������ �������� -� ������� ��� ������� -� ��� �� ������ ��� ������ ��� ���

� "�������-���� ������ #����0�� #�.�����������������������#������� .���0��� �����

���������������"�������������������"������� �������� ����������������0���� .�������������2��

� "�������� #����0�������� "�� ����-� �������8����30����� ���"�������� ����� �����#����� ���

��������-������ "������� �������

���������������"� ������ .����������R�

�� /�������������

�� /��������� "�������� #����0�"���� "������"��������������������

�� /�� ��������������������

� C�������������� �����F� ���������&���9$�� F��������

$� %�� "�� ��� �� �����R� �&� ����� "���� ��� "�'%�+!���@/� -� ��� "�'��+!��1@:0� �&�

�����"�������"�'?�+!��1@+�-�"�������"�'��+!��1@:��

_________________________________________________bD�������-���������

()�

4�"�.� ��� >�#��� ��#������� ��� ����������� �"� �0� �� �� "��#�� ������� ���� ���

��"������#�������-����>� ����������������"���������

����� � "�������� ��� �������0� �� ��"���� ��� ��� ������������ �� �� ��� "��� ��� ���� ���

�"�����BC�������"���������#������������������������"� �����"��� ����"�'%�+!��1

@/0�"��������� ��"��� �������#����������������� �������'��������� )�����"��������

�"�����BC1C�� ��� ���� ����� �����"�� ��� "�'%�+!��1@/� -� �� ��"������0� �� "�����

�#������ @��� ��� �#��#������ ��� ��� �� ��� "������ ���� ������0� ���������� ���

��"������#���������������"����������

300 350 400 450 500 550

0,02

0,04

0,06

0,08

0,10

0,12

0,14

Abs

orba

ncia

Longitud de onda (nm)�

G������$���'"�����BC1C��������� ����� �����"�����"�'%�+!��1@/�-�����"��������

������#�������� �����"�0����#�������>�����"�����BC1C��#����� �����@�������"�����

�������������$ ��

350 450 5500,00

0,02

0,04

0,06

1 2 3 40,03

0,04

0,05

0,06

Abs

orba

ncia

Longitud de onda (nm)

A. n

orm

. a 4

05nm

No de capas

G������ $ �� '"����� BC1C�� ��"�.� ��� ��������� �� ������� ��� ��� �#���� ��� ������� ��� ��� �������� ����

"�'%�+!��1@/��

_________________________________________________bD�������-���������

(A�

'�� � .�� ���0� �� �������� ��� �� ���� ������� ��� ��� �#��#������ ��� ��� �0� ��� �������� ����

�L ���������"����������������������������� ��������������������� ������������ �����"���

��� ��������� �� ���� ���� ��� �L ���� ��� ��"�� "���� ��� �"���� ��� $� � 0� ������� �L�� #����

"����@������"�����������"������-��������������������(��� ���

���>�#���������������@��"��������� ���1�������������������� �����������������8�����

��� #��8�� �������� ��� � .�0� ��� ����� "������ ���� ������� ���������� ���� ��"���� ��� �@��"��

������ ��� "�� ���� ��� ������� ��� ��8���� "��� �� "������� ���� "������ ���

�� �����F� �����������#������������������������"��� ���0������.���@��"����"��������

������ ���������L ���������"��@�������"���#���"���������"��� �����

'������������$$���"������������ ��������"�����BC1C�������� �����"��"�������������

"��� ���� ���#������ ���� ��� �@��"�� ���� ���1������� -� ��� ��� ����������� �"� �� ����

������������

300 400 500 6000,00

0,02

0,04

0,06

0,08

0,10

0 2 4 6 8 100,02

0,04

0,06

0,08

0,10

1 2 3 40,0450,0500,0550,0600,065

1 2 3 40,035

0,040

0,045

0,050

0,055

300 400 500 6000,00

0,01

0,02

0,03

0,04

0,05

0,06

0,07

1 2 3 4 50,030

0,035

0,040

0,045

300 400 500 6000,00

0,01

0,02

0,03

0,04

0,05

0,06

0,07

300 400 500 6000,00

0,01

0,02

0,03

0,04

0,05

Abs

orba

ncia

Abs

orba

ncia

No de capa

pPEA2OC12-sqN

Abs

orba

ncia

No de capa

pPET3OC12-sqS

Abs

orba

ncia

No de capa

pPEA3OC12-sqN

Abs

orba

ncia

No de capa

pPEG3OC12-sqO

Abs

orba

ncia

Longitud de onda Longitud de onda�

G������$$��:L ���� ��� �������"��������������"��� ���0��� �����8�������������������8����

_________________________________________________bD�������-���������

)&�

'��"��� ����@���������"�8���������"��������� �-����L ���������"���������"�'��+!��1

@:��������8���"�0� �������"��� ����������"����������"����������������"�0�-��������

@�������"�����#�����@������>�#����� �����������#��#��������

'������������$90��� ���������� �������#������"����G,�������"���������#�������������

������ "��� ���� ��� ��� ����������� �"� ��� !� �� �� "����� �#�����0� ��� "��������

���#������ ���� ��� "��� ���� "�'?�+!��1@+� -� "�'%�+!��1@/0� "������� ����������

�-�� ������������#������"������ .���� �����0�������������"��� ����"�'��+!��1@:�

� #�.�� �� �#������ �� ����� ���� ����� ����#����� >� ��.��� ���0� ��� ��� ���� ����

"��� ���� "�'��+!��1@:0� ��� �� ����� ���� ����� ��������� ��� ��� �� @��� ���� �����

����#�0� ������ ���� ��� �� �>����0� ���@��� ���� � �� ���� @��� ��� ���� "��� ���0� ����

����#����������� ��>� ��.�����

G������$9��� �������G,�������"�������� �����"��������"��� �������#����������@��"������ ���1��������

pPEG3OC12-sqO pPET3OC12-sqS

pPEA3OC12-sqN pPEA2OC12-sqN

_________________________________________________bD�������-���������

)��

!�#�� ���������@���������������������"�����������"�'%�+!��1@/0���������������$�$�µ ����

�����)( � �������9�$A�� �@������#����"�������"�������� �����"��"��"������"������ .����

�������

?�!�!����+��������

/�� ���� ���� ��� ������ ��� "�������� ��� ��� "��� ���� �#������ "��� "��1������� -� ��

�#��#�����0� ���� ��� ���� �� �#���� ��� ����������� ��� ��������� ��� "��������� !��� ���

������������������������������������"����������"��������� �����"�0�� �����������������

�#��#���������.���'������#���A��� ������������������������������������#������-�������

�#����&0��� ���������������������������������������������"����"�������

%�#���A��!���������������������� ��������"��������������"��� �����

���� ���� ε"���&1��

"�'?�+!��1@+� ��(9�

"�'%�+!��1@/� ��9��

"�'��+!��1@:� 9�(A�

"�'��+!��1@:� [�

[��#��������#�������#������������"���������#�����"������������������� ����������"�������� �������

�"����"���"������ ������

%�#����&��C������������������������������������"�����"��� ������"������������ �����"���

���� ����:�����

��"����

?�����

2� 3����� ����

:�����

��"����

?�����

2� 3�

"�'?�+!��1@+� �� &�&���� )�(� "�'��+!��1@:� �� &�&�$� $�&�

� �� &�&�( � �&�&� � �� &�& &� $�(�

� �� &�& &(� �&�A� � �� &�& �� 9���

� � &�& ��� ���9� � � &�& A$� (���

"�'%�+!��1@/� �� &�& A� ���$� � � � �

� �� &�&$�� � � � � � � �

� �� &�&$9� �$�$� � � � �

� � &�&9��� �(��� � � � �

_________________________________________________bD�������-���������

)��

?�,�� ������������������ ���������

?�,����1����������������"������$�G��������������������

?�,������*+������������+�������������������"������$�G�����

�� "����� ��� ���� ��� �������� ��������0� �� �����8����� ��"��� ���� "���� �������� ���

��"������� ��� �� �����8������ ��� ��� ��8� �� ?������ +������ ��� �����"�� ���� ��� ������

"��� ����-� ������� ��� ������ ��� ��� ������������ ��� ��8� ������������ ��� ���L�� ����"��-�

������� ��� �� �����8���� ����� ��� ��"�� ��� "��� ����� /�� "��"������� ������ ���������

������������������"�������� �����"��"���������"��� ���R�����"�����"��� ����-��������8� ��

2�������������� "��� ���F��8� �3M� �� ��"�� ��� "��� ���0� �� ��� ��8� �� -� �� ��� "��� ����

2��������������"��� ���F��8� �F"��� ���3M� ���"�����"��� ����-��������8� ��2��������������

2"��� ���3 F��8� �3M� � ��"�� ��� "��� ���0� �� ��� ��8� �� -� �� ��� "��� ���� 2��������������

2"��� ���3 F��8� �F"��� ���3��'������������������������������"������������������"����

��� ��8� �� �� ����� ��� ��������� ��8� ����0� ��� ���� ��� ���� ��� ������ ��� ��� ���������

��8� �����"����������� "��� ������ ��������@�����"�������������������$(0������ ����

��� ����#��#��������� ��������� ������� ��� ��� ���������"������������8����"��� �����8� ��2����

�������3�����������@�������"������� ������������������������������ �����"�0������8� ��

@������� �����8������������ ����������"����������8�������� "����������������������������

.�������0�����"������������#������������������������������������#��#�������������� "��

����� ����������#�������������������������������2∆�$&&� F ��3��

0 50 100 150 200 250 3000,00

0,01

0,02

0,03

0,04

0,05

0,06

0,07

0,08

0 50 100 150 200 250 300

Abs

orba

ncia

Tiempo (seg)�

G������$(�!��.������8� �����������?������+�������� �����8��������������������������"�'%�+!��1@/��

_________________________________________________bD�������-���������

)��

%�#�������C���������2∆�$&&� F ��3�"����#�����������"��� �������������8� ��?������+�������

��������� %∆∆∆∆�-==�(��)�

"�'?�+!��1@+F?+4�� &�&�)��

2"�'?�+!��1@+3 F?+4� &�&&�)�

"�'?�+!��1@+F?+4F"�'?�+!��1@+� &�&&9$�

2"�'?�+!��1@+3 F?+4F"�'?�+!��1@+� &�&&&(�

"�'%�+!��1@/F?+4�� &�&&))�

2"�'%�+!��1@/3 F?+4�� &�&&�(�

"�'%�+!��1@/F?+4F"�'%�+!��1@/� &�&&���

2"�'%�+!��1@/3 F?+4�F"�'%�+!��1@/� &�&&���

"�'��+!��1@:F?+4� &�&&�)�

2"�'��+!��1@:3 F?+4� &�&&&9�

"�'��+!��1@:F?+4F"�'��+!��1@:� &�&& ��

2"�'��+!��1@:3 F?+4F"�'��+!��1@:� &�&&���

"�'��+!��1@:F?+4� &�&& )�

2"�'��+!��1@:3 F?+4� &�&&��

"�'��+!��1@:F?+4F"�'��+!��1@:� &�&&��

2"�'��+!��1@:3 F?+4F"�'��+!��1@:� &�&&&��

����� "�����������������#�������������"�������0�"����������������������������������

#������� -� "���� ��� � �� "��� ���0� �� �#����� @��� "���� ��� "�'?�+!��1@+0� ���

"�'%�+!��1@/�-����"�'��+!��1@:� ��������������8� ������� �-���������� ��� ��8� ��

����� �����8�����#������� �����"�����"��� ����-��@����������������� ���-������������

����������������8� ������ �����8���������� �����"�����"��� ���0����"��������#������

@��� ��� ���� ���� ��"�0� ��� ���� ������ ��� ��� "��� ���� 2@��� ��� �G,� �� �#������ �� ��

�� ����� ���� ����3� ���� �� ������ �������� ���� ��� ���0� "�� ������� ��� ��������� ��� ���

��.����� ��� ��8� �0� -� @��� ��� ��"����� ��"�� ������� ��� "��� ���0� ��� >����� ���

����������"������ � ��"��� ���0��� ���-����� ���������"���#���"���� ��� ������������ ���

��8� ��� ��� ��������� ��� �������� � #�.�� �� ���-�� ������� ��� ��� ���J��>� ����� ���

��"������������"��� ���0�������"���������#�������"�'��+!��1@:F?+4F"�'��+!��1

@:�"������������ �������������� �-���@���������������8� ����� �� �����8������� ���L�� ��

_________________________________________________bD�������-���������

) �

��"��� 4�#���� �� @��� ��� ������� ��� ∆�F ����� ��� � ��� �������� ��������0� ��� ��� �-�

���������-���@���������������"������������������ �-����������������������������������

�"������ ���� 2&�&&�30� �� �������� @��� ��� �������� �� ��#������� ���� ���� ���� ��"�� ���

"��� ������

?�,������*+��������.���������������������$������������"������$�G�����

'��������-���������������� ����@������������������������������8� ������������������

#����-����������������#�������������������������@��"�����������0���"�������"� �8������

����������� ��� "��"�������� ��� ��� ��"�� ��� ��8� �� ��� �� �� �� >�8�� "���� ��� ��"�� ��� ���

"��� ����� /�� ��������� �� ��"�� ��� "��� ���� ��� "*���� ��� �������� ��� ��� ��8� �0� -�� @����

.����������������������-�"����������������������������?������+�������������"����"������

������"��� �����'��%�#����������"����������������∆�$&&� F ���"����#��������"��� ���F?+�

���#������ �� "����� ��� ��� �������� ��� ?������ +������ �� "*� ��� �� 2������ ���� �"���������

"������ ��� ��� ��8� �M� � ��������� �� �� D:*�]0�D!++*30� $� 2������ �"��������� �����0�

� ����������� ��D:*�0�D!++*3�-�(�2�������"���������������0�� ����������� ��D:*�0�

D!++13���

�%�#�����������������"*��#���������������������?������+�������� �����8�������������������"��� �����

��������� �.� ∆∆∆∆�-==�(����"�'��+!��1@:F?+4� �� &�&&���

"�'��+!��1@:F?+4� $� &�&&�9�

"�'��+!��1@:F?+4� (� &�&&���

"�'��+!��1@:F?+4� �� &�&&)�

"�'��+!��1@:F?+4� $� &�&& �

"�'��+!��1@:F?+4� (� &�&&� �

"�'?�+!��1@+F?+4� �� &�&&���

"�'?�+!��1@+F?+4� $� &�&& �

"�'?�+!��1@+F?+4� (� &�&&(�

"�'%�+!��1@/F?+4� �� &�&&$�

"�'%�+!��1@/F?+4� $� &�&&)�

"�'%�+!��1@/F?+4� (� &�&&� �

_________________________________________________bD�������-���������

)$�

4�� ��� ���� ��"������ ��� ��� �#��� �� �#����� @��� "���� ��� "�'��+!��1@:� ��� ���������

��8� ������� �-�����"*���-��� ���-���������� ��������"*��'���������@���.��"��"������

��������������������������������������������8� ����"�����0���������>�-���� �-����L ����

���� �������������:����������������������������0�"���� ���"��� ����"�'?�+!��1@+��-�

"�'��+!��1@:� ��� ��������� �� �-��� �� "*� (0� ��� �0� ��� ��8� �� "������ ���� �-���

������������������� �����������"�������"�������� ������ �����#�������2����������

�������3��!������"�'%�+!��1@/� �����8� ��"������ �-�����������������������������

���������������"��#������������ ���������������?������+������-����"����"���������

���"��� ����"������������"��������*0�C�������V ����-���"����2������"��� ����"���������

"������� ���� ���#������ ��� ��� "���� �����#��31������ 2"��� ��� � ��������� ��� ��� ��8� �3�� ���

���������#������ ��� � .�� ������"���� ��� "�'��+!��1@:� ��������@���"��������������

"�����*����������:*�������"���������#�������"��� ����-����!++*�������� ������������

�����8� ��-������������#������������"���������#�������"��� ����-���������������������������

���� ���������������?������+������������ ����"����������������������������"���1������

����� ��� ������ "������� ��� ���+� ���� ���#������ ���� "��� ���� -� ��� ������ "������ ���� ���������

������������ ����� ��� "�'?�+!��1@+0� ����� ���� ������� ������ ��� "����� *� ����� ���

���"��:*��������� �����������������8� ���������+��������#������-��������+�������"����

�����#��� ���� "��� ���0� ��� �� "������ �������� ������������ ��"���1������ ��#���� �� ��� ������

"�������"����������!��������#����������"��� ����-���������������������������#�������������

� ���������������?������+���������������"�'��+!��1@:0����������������"��#������

"��������>��������������������"��:*����������8� ��-�������"�����#������-�� ��������

"��� ����-����������@���"�������"�'?�+!��1@+0���������������"���1�����������������#����

�������#����������"��� ����-�������#���������������8� ���'�������������"�'%�+!��1@/����

������������.���������������@������L��������������������������"�����*0�@���"������

��� ����� ��� ���"��:*�� ��� ��� � ��������� -� ��� ���#������ -� ��� �8����� ���� "��� ����� '��

>��>�� @��� ��� �� "������� ������������ ��"���1������ "������ ��#���� ��� ����� ��������

������������������/�������"������+�-�:�-�"��������������� ������"�����������������������

���#����������"��� �����

_________________________________________________bD�������-���������

)9�

?�,����1�������������������������������$����������������������������

'�� ��� ������� $)� �� ��"���� ��� ������ ��������� ��� ��� ������� ��� ��"������� ���� "��� ����

"�'%�+!��1@/��

G������$)��,������ ���������������������������"�����������"�'%�+!����

����������8��������>������ �� �������������8����������"��� ��������8���0����� �P��

��� � .�� ������ �� � ���� �� �� � ����� �� ����� �����������"���� �������"��� �����!���

#���������������������� ������"������������ � ���������$)�-�����������������"�������

����� ����"�������� "��� .����� ���� #������0� ���������� �������� ���� "��� "������ ����� 2����

�#����&30� ��������������@������>����"�����"��������� ��� ���������0������"��@����

.���������������������������� ������������"�����������π1������������� ����� ��������

��8� -� ��� ������� �����#��� "����0� ����� ��� ������ @��� �����"����� �� �F9� ���� � �"���� ��� ���

����"������������������"������"�'%�+!��1@/0����c�"��������"�'?�+!��1@+�-����d�"����

���"�'��+!��1@:�������������0�.�����������������@�������������������� ����������

����"��� ������"������"����������� #�������������"��������0�>�-�@���� ������������@���

���������������"�����������"��� ����"����������"�����������@�����"�������"��������� ��

���#����-������������������#���@���"������� #������������� ������"���������������������

��������������������

������ "��������������������������0���"���������.�� �����������#����������"����������

�@�� ���������"��� ����@����� ������������������$A��

� 2.2nm

1.4nm

_________________________________________________bD�������-���������

)(�

�3

#3�

G������$A��D�"�����������@�� �����������"��� ��������"���������������"��#���������"���������� ����

����������������������.�����-��������������������������������������#�����3���������� �����������"����������

����������� ��� ��-�#3����>�"������������� ����������������"������������������

'����������� ��������� ��� ����������2G������$A30����"��� ����@������������ �������������

��� ��� ���� "����0� .�� ������������ �� ��"�������� ��� ��� ������� $A�0� ���� @��� .��

�������������� �� "������ ���� ��� ��� ������� ������� ��� ������������ ��� ����� ������

"������������������ ����������������� ���@��������"������� ����������� ��� ������ �� ���

'�����0� �� ��� ���� ��� >�"���� ��� @��� ��� ��.����0� @��� ����� ��� "��#������� ��� ��������

��������������������������#������������.���2G������$A#30����������������������π−π������

��� "���� ��� ���� ���������� ��� ��� �� ���� ������� ��� ����� ��"�� -� ��� ����������

"��#��������������������� ������������ �����#��0� ��� ���@���"�������� ������� ���������

�#��������������������"����G,���

��������"�������������8������������#������"���"������ ����������"�����"���� ������������

����"�������0� .�� ������ ������"��"���� ���� �� ������� ��� �������#����������� ��� ���0� ��

�� ��@����������������������"��������������"���������H"�@���I����"��� ���0��� ����

���������������������������������������$A#�"���������������������������"�������� ������

H���������I�2G������9&3��

_________________________________________________bD�������-���������

))�

G������ 9&�� D�"���������� �@�� ����� ���� �������� �"�� ��������� >�"�.���� ��� ���� ��"�� ���� "��� ����

"�'%�+!��1@/��

!� ���� ��������������� ���0��.����������"��������"���������"�������������� ����������

��������� �#������� "��� �G,� -� ��� ������ ����� ���� �����"��������� �� ���� ������

������������� � �0���"���������������������"�������������������H"�@��������������

"��� .����I� ���������� � ����� ��� ������ @��� ����@����� �� �� @������ ���"��� ���� ���

�"����� ��"���#��� 2 ��� �� ���� ��� ��#��3�� ��� �0� �� �� ��������� @��� ��� ���������

�����#���"����������#�����0�@���"�����������������������"�������"���������������#����-�

������"�����������������������������-����>������ �����������������������������8���#���

"�����@���������������H"�@��������������"��� .����I�����-������ ������������� ��

�������0��������0����������� � ��"����0�"����@���"������ "��0�������#�����������#���������

���H"�@���I�"����������������������������������������#�����������H"�@����������I�����

��������"���0����������"������������"��"��� .������������� ������������ �����"���#������

�"���� -� � ����� ��� ������ ��� �������� ��� �"����� -� ��� �#���������� �#��� ���

�����������#������"����G,0����������@��������"�����������������������"���������

�� ���� ������������@�� ���������������9���

_________________________________________________bD�������-���������

)A�

G������9���D�"�����������@�� ������������������"�� ������������ ��������������"�����"��� ����-�������

��8� ��������#����������#��������

�����"���������������������"��"��� .�����"���������������#�������������� ���������

����������0������"�����������"��@�.���������������������� ����������������� ������

�� ���-��0������� ���� ��������L ���������"��"��� .����0��������0�������� ��������

H�����I�"����������@��������� �������� � ���� ���-���

�����8� �0�"�����������������������#����0�"��#�� �����������"����������� ���������

��"�� ���������0� "��@��� �� �������8�� @�� ���� "������� ��� ��� ��������� ��� "��#������� ���

����#����������� ��� ��������"��� ������������0�@����������#����������� �������������

��������"����������#��������������8������� �������0�����@��������8� ������ �����8������

��� ������������������"������������"��"��� .����0������������������������� ����������

@��� "��������� ���� ��� ��������� "������ �����#��� ��� ��� "��� ����� '�� �� �� "��#�� ���

���������� �����8������β1���� ���������"��� ����π1�������������������������8�������.��

��0����"�G'+!���2G������9�30����"��� ������� ��������������8������������#���0������

@��� .�� ��� "������ ��� ��������� "����� �����#��0� @��� �� �"���� ������������ ���� ��� ���"��

�������������������8� �0��#���������@�����������"�������������������.��"��� ����

�����"�����������������8� ����0�����������@���������� ������������������������������

��8� ������������������"�����������"��� ����������������"�������

� Aglomerados

Diámetro Espesor

_________________________________________________bD�������-���������

A&�

G������9������� ��������������������"�G'+!����

'� � "������ �#��-��0� @��� �� #���0� ���� .�� >�"���� ����������� ���� ��� ��������

�#������ >��� �>���0� �� ��������� �����8��� ������ ��� ������������� ��� ��-�� `� -� ����

�����8������ ���� ��J���� �� ����8���� "���� �������0� ������� ���0� ���� ��� ������8������

���������������"��� ����"��"����-���� ����� ������������������8� �1"��� �����

_________________________________________________bD�������-���������

A��

?�,�!�� *������� �� ��� �������� ��� �������� %��*�!/ ����F4),(E/6� �� ����������� ����

4������

!� ������������� "�� ��������������8������������������������"����������������������

"��� ����"�'%�+!��1@/�"����������������"�� �0���#���������8�����������#���������������

���������/�� ��!� "����0����G����������������'������������$������"�����������������

���������������������������������������������������������������� ������������������ "��

����������������#�����������������������

!� �� �� "����� �#�����0� ��� ������� ��� "�� �� 2 ��� �� ��� ��� �����3� �� ��"��8��

������ ������������� �������� ������@���"�������� "���'�������������������������

@��� ��� ������� ��� ����������� �� ��� �"���� ��� ��� �������� ��� �� #�������4�� �������� �� ��0�

"��������������@�������"�������������������"�������8� �0����������������������������"����

��#���0� @������ �������� �� ��� ����������"���������"��� ��� ��8� �� ��� ��� ������0� �� ������ ���

"������������������������������0����������������������������� ������.��� #����������������

��� ��� ����� ��� �������� ��� "��#���� ����� �������� @��� ��� ��"��8� ����� �� ��#�� ���

�� #�������������������������������� ������������8����������������"��� ������������������

#���������������"������"�� ������� "�� ����������������������������������������������

������� "���� @��� �� "��������� ��� ���������� '�� .�� ����������� �� �#����� ���� ���

��"��8� ���������������������"�� �����&�&� �̂����������������0�������������#���������

���"�� ����"���#������"�������� �������"��������������������������"�������8� ���4�"�.�

����������������0������"��8� ����� �����������"���������������������"�������������

���������&��) �̂�'���� ������������������������������������������"��8� ����������������

���"�� ������������������������� "����������������������������"��>�"��#�������#��������

"����� ��"������ ������������ @��� ��� ���� ������ ��� ��� ?������ +������ ���� ������

���"����"��������������� ������@�������8������� "��������������>�����������������&�

��������4�������������� #�������������������"�� �������"�����������"����������������

2&��) 3̂�������������������������������������������"��������"��������"���������������������

�� ���

����?��,���>���0�'��?������0�%��4���D��0�/��/����0�'��C�8@�.80����,�����0�'������0�T��D� ���0����G�������0�H��

��J� "��- ����� � �#���8��� ���� ��8- �� ���#��� ���� /�D� �������� �>� �I0� V ����� /��������� ��#�������0�

/����"����2�&&93��

_________________________________________________bD�������-���������

A��

1 2 3 4 5 6 70.2

0.4

0.6

0.8

1.0

0 6 12 18 24 300.0

0.1

0.2

0 s 2 s 7 s 12 s 17 s 30 s

Ref

lect

ivid

ad

Angulo de incidencia (°)

Des

plaz

amie

nto

a. p

lasm

a (°

)

Tiempo de reacción (s)

G������ 9��� !����� ��� ������������� ��� �������� ���� ������� ��� ����������� ���� ����� ��� ��� ����� �� ���������

�� "�� ��� ��������� ���� #������� ���� ��� �������� G������ �������M� �������� ���� ��"��8� ����� ���� ������� ���

"�� ������������������� "���������������

'�� ������ ��� �� ��� ������ ��� ��� �������� �#������ ��� ��� "���#�� ��� ���������

��8� ������������0�@�������� �����8��������������8� ��������"��������"��� .���������������0�

� #�.���������������������������������������?������+�������'��#����@���������������������

������� ����� ��8� ��"��������������������� ��� �� ������ ������ ���� �������$$��'�� �����

��@����� �������� "���� �� ����� ������ >�"���0� ��� ��� ����� �� �"���� @��� ��� �� #���

������ �������� ��� ��� ��8� �� "����@��� ��� �� #��� ������ �������� ��� ��� "��� ���� -� "���

������������ ���� ���������� ��� ��� "��"������� ��� �������������� '�� �������� ��

�#�������� ��� ��� ��"�� ��������� ��� ��� ����������� ��� ��� ��"������ -� �����-�� ���

��� ����������"��������������@��������#������"��� ������#��"���#������ ���0������������

"�������������� ������.��>��>���

_________________________________________________bD�������-���������

A��

?�,�,��6�������������������G��������3�������������$����

��"�������@������#�������� ��������������������������"*��������������������8� �0�@���

�������������8�#�����������"�����"��� ���0�������������#�������������������#����-�

������� �������� �� ��� ���������� ���� �@��"�� 2&�&&�30� "��� ��� @��� �� ���� ���� �������� ���

"��� ���� ���.���� 2E � -�C ��3� ��� ��� ��8� �� �� �����8���� ��� ������ ��� ��� �������� ��� ���

���������� ���E � ��"������ ��� ��������� ��� ��� ��8� �� "��� ��� ����� -� �� ��������� �� �� ���

����������,��>����1,�����-����C ������������������ ��� ��������������@��������8�����

��8� ������������������ �������

����� ��>��������������8� ����0�������������������������������������������������-���

��������� �� �� ��� �L ���� ��� ���� ��� ����� ������ ���� "��� ������0� ��� ����� �� ����

�������� ��� ��� ��������� ��8� ������ �� ���� �������������� ��� ����0� ��� ���������� ���

��������� ��� ��� ��8� �� �����8�� ��� ������ ��� �� 2C ��3�� ��� ���������� ��� �� �� �����8��

�����������������������������������8� ������������������������

��������������������������,��>����1,������������� "��� ���0�"������� �-�����������

��8� ���.�������������������������&1��-��&

1(,��'�����������E �"����������8� ����"�����

���� �����@��� ��������0� ������������������������ ���� ����� ����0� ��� ������ � #�.��

��"����� ��� ��� ����������� � #������� ����8���0� �� �� ��� "*0� ��� � "������� -� ��� ����8��

�����������E ���������������������������������������� ���������������������������

���"���0�"����������"��"������������ �������������������������������8� ��"����������0�

����������������E � �������@��������������������������������� ��.�������� �����"����

���"������ ����������������������0������������@������������������������ �-���������

����M����������#�������E ��������@�����"�������@���>�-��"���� ��.������������0����

����������������������������������� � ����-�@�������� "�������8� �1������� �-�

��#��0����@�������������� �����������������������������8� ��"�������������

'�� "��� ���� ���.���� �� ���� ����� �������� ��� ���������� ��� ��� ��������� �� ������

�������������� ��� ����� -� ������������� ���� ��� ���������� ��������� ��� ��� "����

��"��� ����0����� #���������������� ����� ���"��� ��������������8� ���� �����8���0�

�� ����� ��� ��������� ��� �������� "���� �������8��� ��� ���������0� ��� ��� ������� 9 � ��

������������.�����#�����������������8� ���/���#�����@���"���������8� ��������������

��������������������0���#������ ���������������������"���������0�@����������� ����@�����

�������0� ������@���"����������������0�?������+������-�!��������+�����������������

_________________________________________________bD�������-���������

A �

����������'�� ��� ������� ��� ���������0� ��� "�������� �� �����"��� ��� ��8� ��"���� ������� ���

"��������0�@����������� ����"��"���������0��� "����@����#��#����$&&� �2�����@�� ��

�30�"������@����� ������������� �����M���#������@��������������������������������#��#���

��� ��� ������� ����BC1���#��0� ��� �� "��#��� ��� �������� ��� �� �����������0� ��� � #����� ���

� #�� ���������� �� "������� "�������� ��� >��������0� "��� ��� @��� �� ����8�� ��� ��8� ��

���������� ���"����� �� ��� ��������� -� ��� ��� ���� �� �������� ��� ���������� ��� ��� �1

����������0��� "����@����#��#����$&&� ���

0 50 100 150 2000,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0 20 40 60 800,0

0,2

0,4

0,6

0 100 200 300 400 500 6000,000

0,005

0,010

0,015

0,020

0,025

0,030

0 20 40 60 80 100 120 140 160

1,82

1,84

1,86

1,88

1,90

1,92

Abs

orba

ncia

Tiempo (seg)

Peroxidasa 0.16 U/mL

Abs

orba

ncia

Tiempo (seg)

Glocosa oxidasa 20 U/mL

Abs

orba

ncia

Tiempo (seg)

Colesterol Oxidasa 0.1U/mL

Abs

orba

ncia

Tiempo (seg)

Penicilinasa 10U/mL

G������9 ��!��.������������������������8� �����������������8��������.����#�����

_________________________________________________bD�������-���������

A$�

?�,�,��*�� �����������������������"�����������"������������� �����������������

�� ���� ��� ��������� ��� ������ ����� ���� ���������� ��� ��� ��"�����0� �� ������������ ��

��"�������������"�������8��������������"����������������8� ��������"�������0�>������

�����������������#��������"�����������8� ��"����"�������

?�,�,����*�� �������������������"�����������$������0������

'�� ��� ������� $$� �� ������ ��� �"����� BC1���#��� ��� ��� "�������� ��������� ���� ���

"��� ���� "�'?�+!��1@+� -� "�'%�+��1@/� ���� ��� ��8� �� ����������� !� �� �� "�����

�#�����0����� #����������#��#����������"��� ������ ���-������� �����8���������8� �0�

���"����������#���0���@������"����"����������"��� �������"�� �����������������������

������������������-�@����������8��������>����������������� �-��������"�������������

��� ��.����� ��� "��� ���� ��"������ -� "��� ��� ���� ���� ��#������ >����� ��� �������� ���

��8� �0���#������@����.������ ������"������������ � �� �������������������8� �0�

��>�8�������������������������"�����������"��� ����-���8� �������� ������������������

�������������0�-������ ����@���������8��� �����8����-������������������8� ��"���������0�

���� ����������"�������������������������0���������8� ��������"��� �����������#�������

350 400 450 500 5500,00

0,05

0,10

350 400 450 500 5500,00

0,05

0,10

Abs

orba

ncia

Longitud de onda

pPEG3OC12-sqO pPEG3OC12-sqO/Peroxidasa

Abs

orba

ncia

Longitud de onda

pPET3OC12-sqS pPET3OC12-sqS/Peroxidasa

G������9$�����������������"��� ����"�'?�+!��1@+�-�"�'%�+!��1@/����������8� �������������

_________________________________________________bD�������-���������

A9�

'�� ��� ������� 990� �� ������ ��� ���.���� ��8� ����� �#������ ���� ��� "�������� ��� ���

"��� ���� "�'?�+!��1@+0� "�'%�+!��1@/� -� ��� ��8� �� ����������� !� �� �� >�#���

�������������������������0�"������� ������������������������������0��������@��� �����

����� #�������#��#��������� ���"���� ����������� ��� ��� ���������"������0������� �����������

������0�-��@������� ������������������� ���� �������������������� #������#��#������-�����

��L���"������������������������������������������0�����.�����0����������������#��������

�� �����������#��#�����0�������������������������8� ����0������ #�������#��#�����������

������� �������� �-�#����-���� �-�������������� ��������������������@��"��2&�&&�30�"���

���@������������������0�@�������� #���������������#��������������������8� ������/���#�����

@��������� ������������������������� �����0�����������@�����������������������8� ����

�����8����� �-�"������ "�0�"������@������������@�������������������8� ���� �����8������

�-� #���0� ��#���� �� .�� ��� "��� ���� ���.���� ��� .�� ��8� �� ��� �� �������0� ��� �� ��

� "����������������"������������������

0 10 20 30 40 50 60 700,000

0,001

0,002

0,003

0,004

0,005

0,006

0,007

0,008

Abs

orba

ncia

Tiempo de contacto (seg)

pPEG3OC12-sqO

0 20 40 60 800,000

0,001

0,002

0,003

0,004

0,005

0,006

Abs

orba

ncia

Tiempo de contacto (seg)

pPET3OC12-sqS

�G������ 99�� ��������� ��8� ����� ��� ��� ��8� �� ���������� �� �����8���� ��� "�������� ��� "�'?�+!��1@+� -�

"�'%�+!��1@/��

_________________________________________________bD�������-���������

A(�

?�,�,����*�� �������������������"�����������$���E�������/0������

����"�����������"������������������������"��� ����-����?������+�������� ������

�������������9(0���"������#������@������������@������"��������������������������#��#������

����"��� ������ ���-������� �����8���������8� ���

300 400 500 600 7000,000

0,005

0,010

0,015

0,020

0,025

0,030

0,035

0,040

300 400 500 600 7000,00

0,01

0,02

0,03

0,04

0,05

0,06

0,07

0,08

300 400 500 600 7000,000

0,005

0,010

0,015

0,020

Abs

orba

ncia

Longitud de onda

pPEG3OC12-sqO pPEG3OC12-sqO/GO

Abs

orba

ncia

Longitud de onda

pPET3OC12-sqS pPET3OC12-sqS/GO

Abs

orba

ncia

Longitud de onda

pPEA3OC12-sqN pPEA3OC12-sqN/GO

G������9(��'"�����������"��������������"��� �������������8� ��?������+�������

������.������������������8� ������� �������������������9)0��� ����"������#�����0����

���������� ��� �#��#�����0� ��� ������ @��� ���� ��� ���������0� �� �-� #���0� ��� � #����0� ���

�������� ����� @��� ��� �������� ��� ������#��� 2���� ��� ��"�����30� ��� ��� ������� ��

�#�����@��������� ������������������ "��� ��������0����@�����������@��������8� �����

�� �����8����������"��������-������������ "�P���"� �������������0���� �����@������

�� "��� ����� ������0� �������@�����.����������������������������>��������0�"��� ���

@������>������������������������ ��� ���

_________________________________________________bD�������-���������

A)�

0 5 10 15 20 25

0,000

0,002

0,004

0,006

0,008

0,010

0,012

-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16

0,000

0,001

0,002

0,003

0,004

0,005

0,006

0,007

0 5 10 15 20-0,002

0,000

0,002

0,004

0,006

0,008

0,010

0,012

Abs

orba

ncia

Tiempo de contacto (min)

pPET3OC12-sqSA

bsor

banc

ia

Tiempo de contacto (min)

pPEG3OC12-sqO

Abs

orba

ncia

Tiempo de contacto (min)

pPEA3OC12-N

G������9)��!��.������� �����8� ��?������+������ �� �����8�������"����������� ���"��� ���0��#����������

�������������������������A��$� ,��

?�,�,������ G�����������9�2�I�0������������

!� ��-����>�#��� ����������������"������"��� ����0�"���������������������E 0��� �������

��������� ��8� ����� ��������� ��� ������������� ���� ����� ��� ��� ��8� �0� ��� .�� ���� ���

��������������������������������������������#��������������0������ �����������>�����

>����������@���������������8� �0����#������������������� �����@����� ������������

�������9A��!� ����"������#�����0������ ����������������������������0����"�����������

��� ����� �� ���0� ������� ���� ��� �� ���� �� ������0� "���� ��� ��������� �� ��� ������������� ���

�����������������8� ������� ����-���������������������"�����������������������"������

��� ���������� ��� ���������� ���� ����� "��� ��� ��8� ��� '�� "�������� �� �������� ������ ���

���������������������-����#�����������������,��>����1,����0�@���"�� ���"��� .����

�������� ��� �#������� ��� ��� E � -� ��� ��� C ��0� ��� � #����0� �� �� �������� ��� ������� ��� ���

����������� ������ ��� ������� ��� ��� �������������0� �� �#����� ��� �������� ��� ����J�����1

_________________________________________________bD�������-���������

AA�

���K�� 2������� (&3� �� ��� ��#��� ����"����0� ��� ����� "�� ��� ��������� � #�� ������� ���� �-���

"���������

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 1200,00

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

0,35

0,40

0,45

Abs

orba

ncia

Tiempo (seg)

Glucosa mM

0 0.23 0.46 0.69 0.93 2.31 4.63 9.26 23.13 46.25 69.38 92.58

G������9A��!��.������8� �������� ���?������+����������������0��#����������������������������������

�������

'�� ��� �#��� ��0� �� ������ ��� ������� ��� ��� "�������� -� ��� �������������� ��� �������

����8����"������������.���0������ ����������������������"��������������

�%�#��������������������������������#������"������ .��������J�����1���K�0�-����������������������

:E������;�1� ������� �(:E������;� �(�������

&� &�&&&& �� �

&���� &�&&&&9� �� � �9999�9(�

&� 9� &�&&�� ���(� �������

&�9A� &�&& � �� $� �$&�&&�

&�A�� &�&&$� ��&($� �&&�&&�

����� &�&&� � &� ��A� (� ��A�

�9�� &�&&�(� &���9&� �(&��(�

A��9� &�&& � &��&)&� ��(��(�

������ &�&&( � &�& ��� ��$�� �

9��$� &�&&A$� &�&��9� �&$��9�

9A��)� &�&�� � &�&� � )(�(��

A��$)� &�&���� &�&�&)� )��9 �

_________________________________________________bD�������-���������

�&&�

����� ��� ����������� ��� ��� �������� ��� ����J�����1���K�0� �� ����8����� ���� ��� �������

�#��������������������������� �-�������� ,��

0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,50

100

200

300

400

500

600

700

800

Y=1477.61x + 67.33

1/V

1/[Glucosa]�

G������(&0�?�����������J�����1���K���#������"�������?������+�������

!�����������������������#�����0���������������C ���-����E ��

�(�

�"�

�("

"

�A$���

&� )�&[9�� ((0�

� ��F�&� )�&

-�������"�

��

��

��

=

=

=

=

=

+������ �����������������E �������"���������������>���-S&�"�����#���������#����������

�������-������.��������������������E ����������������R�

_________________________________________________bD�������-���������

�&��

�(�

��A���

& (��&

��������"�

=

−−=

−=

?�,�,������ G�����������9�2�I�0�����������

������������ ��������������"��� �������.�������"�������0�������8����������������������

��� �9�1 9��$� ,����������#������"���������"��� ������ �������������#���� 1�9��

4�#���� �� @��� ��� E � ��� �������� �� ���� ���� ��� ����������� �"�������� ��� "*� -�

������������������8� �M� �������������E ����"�������0� �� ��"����� �� ��E � �"�����0�-��

@������ ���"���������� �-������������� ����� ����������������8� �� �� �����8���0���#������

@������ .����"������������������������"������0����������������#�������"�������� �����

��� #���� ��������� ��� ��8� �� �� �����8���� ��� ��� "�������� ��� "��� ����� !� �� �� "�����

�#�������������"�'%�+!��1@/0����E ��"�������#�������� �-�� ����������E ���������8� ��

��� �������0� "��� ���@��� ���������@��� ��� ��8� �� ����"���� ��� ���"��� ���� ����� #������

������ ������-�@������� ���������"�����"������������������0��������������������������

�����M�������������"�'?�+!��1@+0����#�����@������E ��"�����0��� ���������� ���0����

@����������@���>�-������ #������������ �����0�"�����.���� #���"������������ ����������

������������ ��� ��8� ��"��� ����������-�"���L�� �0� ���� ��� "�'��+!��1@:� ���E � �"������

�� ���-�0������ ��� #�.�����������������������������0������������@������������ ���������

�����8� ���� #��0� �"����������"��#�#�� ����@������������������ #������"��������� �0��

.�� �� #��� >���� @��� �� ���� ��� ��������� ��� ��� ��8� �� "��� ��� ������0� ��� � #����� ���

�� �������� ��� ��� ���������� ��� ��������� ������� ���� �� �������� ��� ��� ��"���#������� ����

����0�"��� �������0� ��"������"�������������������0� ���"�� ���0�@�������������������

������ ���� #��@������ -� @��� ��� >�-�� ��#��� �������� ��� ��� ������� >����� ��� ���� �����0� ��

������0�@�������� #������������ �������� ������������������������������"������������0�

�� ������������#������������� "�������8� �1����0����"�� ��������������������������

��� ��� ���� ������ "���� ��������� �� ������ ������ -� "������� ��#�������0� "��� ��� @��� ���

����������������������� #�.�����������������

_________________________________________________bD�������-���������

�&��

%�#���� ������ �������.����������?������+�������� �����8����������"��� ����"�'?�+!��1@+��

%�#����$������ �������.����������?������+�������� �����8����������"��� ����"�'%�+!��1@/��

��*�!/ ����F4�

:E������;�1� ������� �(:E������;� �(�������

09�� �0&&'1& � &0��9� �0��������

A0�$� $0&&'1& � &0�&)� �0&&&�&&�

�)0$&� &0&&&)� &0&$ � �0�$&�&&�

�(0((� &0&&�� &0&�9� �0&&&�&&�

90�$� &0&&� � &0&��� (� �&&�

KL��!5!CJM7??��-��

I�0L�=�==�-��1(���� 9L��=����1�

%�#����9������ �������.����������?������+�������� �����8����������"��� ����"�'��+!��1@:��

��*�!/ ����F8�

:E������;�1� ������� �(:E������;� �(�������

09�� &0&&&�� &0��9� �0���0���

A0�9�&0&&&$� &0�&)� �0&&&0&&�

��0���&0&&&$� &0& �� �0&&&0&&�

�(0&��&0&&&(� &0&�(� �0 �)0$(�

KL�CJ-��@M7�!=C�!�

I�0L�=�===@?�1(���� 9L�?�C,�1�

'�� ������� ��� E 0� ��� ������ �� ��� ��"������ ��� "�������� ���

"���2�����"�������3F+ ��F?������ +�����0� ��� ��� ��#���� �� ��"������� ������� ��� E �

�"���������A���-��&� � ,�2���� �����&&90���0�A((930�������������������@���������������

��*E!/ ����F/�

:E������;�1� ������� �(:E������;� �(�������

09�� &0&&&�� &0��9� �0���0���

A0�9� &0&&& � &0�&)� �0$&&�&&�

�)0$�� &0&&&9� &0&$ � �099909(�

90�$� &0&&�� &0&��� $&&�&&�

KL�!5�-CM7-=,�=!�

I�0L�=�==�JC�1(���� 9L��?�!�1�

_________________________________________________bD�������-���������

�&��

��������������#���������"��� �������������0��� ����������������������������������8� �0�

@�������� ��"���2�����"�������3F+ ����

?�,�,���!��*"������������������������"�������+�����������

'������������(�0��� ����������������������"�����#���������������"��������#�������

���� ��� "��� ����� '�� ��� ��� ���� ��� ������������� �� ���� ��� ���� ��� ������� ���� ���

�������� ��� ������0� ��� "����� ��� ��#���� �� @��� ��� ������������ �������� ��� ��� "��� ����

�� ���0� �#���.����� ��� �@������ ������� ���������� �� �����0� ��� @��� ���� �� ��

����������������� ����������������������0��� ����>����"����������� ��� �����������

#����@����� ���-�����������) ��������������8� �0��������.���������������������������

0 100 200 300 400

0

50

100

150

200

250

0 50 100 150 200

0

50

100

150

200

250

0 200 400 600 800

0

50

100

150

200

250

∆ Fl

uore

scen

cia

pPEG3OC12-sqO pPEA3OC12-sqN

Concentración de glucosa mg/dL

pPET3OC12-sqS

G������(�0�D�"������������"�����������������������?�����0�"�����������������

/�� �#����� @��� ��� ��� ��� ���� >�-� ��� ��������� ������� ��� ��"���� -� ��� ��� ��� ���� ���

��������������� ���0��������"�'?�+!��1@+������"��������������#��������������������

���&1A&� �F��0� �������"�'��+!��1@:� ��� ��"���� ������� �� ���������� ������������&1�(�

�F��0� ��� ����� �������� �� �#���� ���� ��� "�'%�+!��1@/0� ���� ��� @��� �� �#���� ���

������������ ������������������&1�(&� �F����

_________________________________________________bD�������-���������

�& �

?�,�,�!��*�� �������������������"�����������$��� ��������/0������

���E �������!��������+����������������0������#���������������������������������������

�����(`�&1����&���� ,0����������������J�����1���K���#�������� ������������������(�0�����

����������#����������������_�S��)���`�]�A$�&� 0��������@�������������������C ���-����

E ���

��

0 100 200 300 400 500 6000

10000

20000

30000

40000

50000

60000

70000

80000 ___Y=118.13X + 9520.44

1/V

1/[Colesterol]�

G������(���?�����������J�����1���K����������8� ��!��������+������������������

,�����E

,F ���9�����������������

,F���`�&����C

��

µµ

=

= −

?�,�,�!���� G�����������9�2�I�0������ ��������/0����������������

'���������������8� ���� �����8����������"�����������"��� �������#�������������������

�������� ����J�����1���K�� 2G������ (�3� ���� ��� @��� �� �#������ ��� ������� ������ ��� ���

�#��� �(�� /�� �#����� @��� ��� ������� ��� ��� ����������� -� ��� E 0� ��� ������ @��� ���

�#����������������0������������������������@��������8� ��������������"��� ����@�����

����� �-������ ���0����������� ��� ���������-������ #������������ ���������������"����

_________________________________________________bD�������-���������

�&$�

�����������#�����������������������������0���� �����#�����@����������"�'%�+!��1@/0����

������������ �-���@����������������0����� #�������E ������ ����0�����������@������

�� #��� ��� ������ ������ ��� ��� ��8� �� ������� ��� ������ ��� "��� ���0� "������� ���� �-���

��������� "��� ��� ����0� "���� ��� ������ �� ������ ��� ���������� ��� ��������0� � � .�� ������

� #�.�� �� "����� �#������ ��� ��� �������� ����J�����1���K�� "���� � .�� "��� ���0� ������ ��

�#�����@��������8� ��"��������������������������������� �-������������@����������

����� �����8�����������������"��� �����

0 100 200 300 400 500 600

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

0 1000 2000 3000 4000 5000 6000

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

0 200 400 600 800 1000 1200

600

700

800

900

1000

1100

1200

1300

1/V

1/[Colesterol]

pPEG3OC12-sqO Y= 1.964X + 569.27

1/[Colesterol]

pPET3OC12-sqS Y= 0.2333X + 333.36

1/[Colesterol]

pPEA3OC12-sqN Y= 0.4976X + 643.72

G������(���?�����������J�����1���K���#������"���������8� ���� �����8�������������"��� �����

%�#����(��C���������E �-�C ����#�������������!��������+�������� �����8�������������"��� �����

������� I�0�%µµµµ1(��)� 9�(µΜ(µΜ(µΜ(µΜ)�

"�'?�+!��1@+� ��(9� ��$�

"�'%�+!��1@/� ��A� &�(�

"�'��+!��1@:� ��$$� &�)�

_________________________________________________bD�������-���������

�&9�

?�,�,�!����*"������������������������"�������+�����������

/�� �����8�� ��� ����������� ��� ��� ��"������ ���#������ ���� ��� !�������� +������ -� ���

"��� ����"�'%�+!��1@/�-�"�'?�+!��1@+0����� #����������"�����#��������������

�������0��#���.�������"������ �����@����� ������������������( ���

0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10 0,12 0,14 0,16 0,18

6000

7000

8000

9000

10000

11000

12000

Fluo

resc

enci

a

Colesterol mM

pPET3OC12-sqO

G������( ��D�"��������#�����������������������!��������+������-����"��� ����"�'%�+!��1@/��

'�� �������� �������� @��� ��� "��� ���� ������ ��� ��8� �� ��������� �� ������ �����0�

� #�.�� ��� ��8� �� ��� ������� ������ ��� ������ ������������ ��� ������������ �������� ��� ���

"��� ���0� "���������� �� #��� ��� ��� ������������0� "���� �� "���� ��� ��� ��� ��"���� ��� ��

����������@���"�������@��������"���������������������"����������� ��#�����������

!���������

?�,�,�,��*�� �������������������"�����������$���������������

/������ ����@��������8� ������������������"���#��������"�����������������"��� ���0�

��� � #����� ���� ��� "�������� ���� "��� ���� "�'��+!��1@:� ���� ��� ������ ��� ��������0� ��

���� ����@�������������������8� ���� �����8�������� �-�"�@��P�0����������>�8�������#����

"����������� ��������������"��� �������.���0�"�������������� #�.��������� �����"���

��� @��� ��� ���� �������� ��� ��� E � � "���� ���� "��#��0� "��� ��� @��� -�� ��� �� �����8�� ���

���� �����������������������"���������������������.��"��� ������

_________________________________________________bD�������-���������

�&(�

?�,�,�,����6�������������������G��������3�����������������

4�#���� �� @��� ��� ������������ �� ���� ��8� �� ��� ��� ���� ������ ��� �#����������0� ��

�������������� ��������� ��� �-� ��"���0� � #�.���� ���#��� �� ����������������� �����

�-� #���0� ��#���� �� ��� �������� ��� ���� "��#��� ���� ����� ��� ������� ��� E � ��� �������0�

��#����@�������������������8� ����� ��� �8���������������0�����#��������-���"�.�"��������

������ ��� ��� �"������� ���0� .�� ������� "��� �-� ��"���� @��� �� ������ �� ��#�0� �� �����

���������� ��� $� ������0� "��� ��� @��� ��� ������� ��� ��� ������� ��� �#��#������ -�� ��� �� "�����

�#����� �� �� "�� ����0� ��� �������� @��� ��� ������ �#������ �.� ��"��8���� -� ��� ������ ���

��������������������������������0���� �.�����������"��8���� ���������>����� ��������>�0����

������������������������������������"�����0����@�����������������������E ��������0��.��

���������������0�"������@���"��������� "����������������������������8� ���� �����8���0���

� ���� �������������������������E ���"������������>����.���������/�?,��"����.����8� ��

29&µ,30� ��� ������ �� ��� ���������� ��� ��������0� .�� ��� �� ��� �������� "��� ��� ������ ��� ���

���������������������0�"������@�������� ����������������������

'������������($0��� ��������������������J�����1���K����������8� ������������������������0�

�����������������#�������������������C ��R�

,F�� � `�&����C �� µ−= �

0,010 0,012 0,014 0,016 0,018 0,020-6000

-5000

-4000

-3000

-2000

-1000

1/V

1/[Penicilina]µM

Y= -396,333X + 2276.65

G������($0�?�����������J�����1���K��"���������8� ��������������������������

_________________________________________________bD�������-���������

�&)�

?�,�,�,����6�������������������G��������3����������������

'�� ��� �#��� �)0� �� ������ ��� ���������� -� ��� ������� ��� E � -� C ��� ��� ��� ������������

�� �����8������� ���"��� ���0� �����>����������@��� ���������������� ������������ ��� ��8� ��

�� �����8��������� ��>�� �����@�������#����������������0����� #��������E ����������

�&Q� ����� "���� ��� ��8� �� �� �����8���� ��� ��� "�'?�+!��1@+� -� $&Q� ����� "���� ���

�� �����8���� ��� ��� "�'%�+!��1@/0� ��� ������� @��� ��� �� �����8���� ��� ��8� �0� ��� ����

������ ��� ��� ������ ��� �� #��@�����0� ��� @��� "����� "�������� @��� ��� "���������� ��� "�����

�����������#�� ����>�������0�-���� � ���� "������������@������"������������#�����0����

@���"������������������ ������ �-������������-�"�������������� �����E 0��� ������#�������

�%�#����)��C���������E �-�C ����#��������������������������� �����8����������"��� �����

������� *�������� I�0�%µµµµ1(��)� 9�%µµµµ1)�

"�'?�+!��1@+� _S1���0 9(`�1��0&$$� � 1&�&&&��(� ��9)�

"�'%�+!��1@/� _S1�&�0A( `�1��0�$$�A� 1&�&&&�A)� �A�$(�

?�,�,�,�!��*"������������������������"�������+�����������

!� ��-����>�#��� �������������������#���������"�������������"��� ����"�'%�+!��1

@/�-�"�'?�+!��1@+�-���������������0���#���������#���������������������8� ���� �����8����

������"���������������"��� ����"�'��+!��1@:��'������������(9��� �����������"����

�#������ ���� � #�� ��"������� !� �� �� "����� �#�����0� ��� ������������� �� ���-�� ���

���� ��� ������� ��� ��"������ ���� ��� �����������"���������0� .��"������ ��� ��#���� �����

������ ��� ) ������� ���� ������ "����������� ��� ����� '�� >�"���� �� ������ �� "��� ���

�� "��� ����� ��� ��� �����0� ��� >�#��� ��� �� ���� ��� ��� ������������� ��� "���������� ��

"������� ���� �-��� �������� ��� ������ "����������0� @��� "������� ��� ) ������� ��� ���

������������������ ���������������

_________________________________________________bD�������-���������

�&A�

0 2 4 6 8 10 12 14

-600

-500

-400

-300

-200

-100

0

0 2 4 6 8 10 12 14 16-500

-400

-300

-200

-100

0

pPET3OC12-sqS

Concentración µM

pPEG3OC12-sqOFl

uore

scen

cia

Fluo

resc

enci

a

Concentración µM�

G������(9��D�"������������"�������������������������������������"�����������

?�-�� �����������������������+��������������+��������������$���������+���"�����

��+���������������������-?�-J�

��������������������������� ���������� ���������������������!��������+�����������

��8� ��@���������� ����� � ���������"��� ���0����?������+�����������@�������� �����

��������0����������������"������#�������������������������"��� ����"�'%�+!��1@/�-�

"�'?�+!��1@+�-� ������������������ �����#������������������ ���"��� �����%�����������

������@���������������� �����������������������������8� ��������"��� ���0�������"�0����

��������� -� ��� "������� ��� ��� � ��������� ���� ��� @��� ���� �� "���� ��� ��8� �0� ���

�� �� ��� �"�� ��� ��������� �����#��� ���� "��� ���0� �� >�8�� ��� ������� ��� ��� ��������

�"������������������8� �0������� "����������� ���������-���������������'������������((���

"������� ��� � ������ ��� � .�� �������� ���� �� ���� @��� ��� ���������� ��� ����� ���"��

����8�#��� ��� �� �"�������0� "��� ��� @��� ��� ����������� ���� ��� "��� ���� ����� ���� ����

��������������� �"����"���1��"���0�"��������>���������-�����8�����C�������V ���0������

@�������������8�����.�� �������������� �-��.#��0����� "����#��� ���"�������������������

��8� ���!���������������8� �0���"����������"�����#������-�� ��������������0�"���

��� @��� ��� "��#��� ��� ������������ ��� �"�� ���1��"���0� ��� �� ��� ��� ��� ��"���1��"���0�

"����� ��� >��������� -� C��� ���� V ���0� ���� .�� ����8�� ��� �������� "�� ���� @��� ���

��8� ������������� �-�����������-����� ����� �8��@�����������������

_________________________________________________bD�������-���������

��&�

G������((������������������"���������������"�����������"����������������8� ���

'�� �"����� ������� ��"����������������"����� ���� ��� ��#���� ��"��� ����� ���� ����@�����

��8� �� 2�� "��� -� ������� ����� ��� ������� ��� ��� H����I� ��� ��� #��� ��� ���3� -� ���� �����

���� ����� ��� �"�� ��� ������������ @��� ��� ��8� �� "�� ��� -� ��� >����� ��� �� ���� ��� ���

�����������������>����8� ����������@����������� "����-��������"��� ��������8��������

.����#��������������@��������� ��������

?�?���+���������������������������������������

?�?������� �������������

���@��� ��� �#������ "�����"��� ��� � .�� ��#���� ��� ��� ���� ��� ��� ���� ����� ��� ��"������� ���

��������� ��� ��8� �� "��� ��� "��� ���0� ��� �������� "������ �#������ ���� .�0� ���

Peroxidasa

Glucosa oxidasa

Colesterol oxidasa

Penicilinasa

_________________________________________________bD�������-���������

����

��� ����� �� >����� "���#�� ���� �� �� �� �� "����� �� �� ��� ��������� �� �� "�����

/��������� ��� �#������ ��� �����8��� ��� #������� ��� �"�� �� "���� ��� ����� ������ "���� ���

��������� ��� ���������� �0� �� � "�8�� ��� ������ ��� ��������� ���� "�'%�+!��1@/� ����

>����� ��� "��������� '�� ������� ()� �� ������ ��� ����������� �#������ ��� ��� ������"���

�"���0� �������� �� ��� "���#�� ���� ���������� ���������� '�� ������� 2G������ ()�3� "������

�"���� ��.����� �"���� ��� � .�� >����� -� �������� � #�� �������� �� ��"����� ��� ���

"�����������"�'%�+!��1@/�2G������()#3��'��@����� ������������ �-�������������������

� ����� �#������ "��� ������"��� ����� ��������� 2G������ (A3�� '�� >��>�� @��� ��� >����� ��

��"���� ��� ��� "�������� �� ���������� ��� ��� ��������� ��� � .�� "��� ���� ���� �������������

��������������#����"��#�� ��������������������������������������"���������"�'%�+!��1

@/�-����"�������������"�����������������>����������������� ���.��>�"���0��������8�����

� �� "���#�� ���� "�������� ���� "��� ���� �G'+! 0� ��� ��� ����� ��� �� �#����� ��"��������

���������

�3 �

#3

G������()��,������������"��������3�����������������������������0�#3�"�����������"�'%�+!��1@/���"�.�

������� ���������������������������������������

_________________________________________________bD�������-���������

����

G������(A�� � �����"��� ������"��� �����������������"�����������"�'%�+!��1@/���"�.������ �� ���������

������������������������������

'�������������������� ����������� �����8�����"�����"�� �����"���0� ������@����������

$�� �������������� ���"�����"�� �������#����������"����������� ��������'����������

�#������ ���� ��� �������� � ������ �� "����� ��"������ ������������ @��� ��� �"�������� ��� ���

�"���� ��� � .�� >����� �� �� >������#�� @��� "���� ��� ���� ��� >����� �� ��������� ��

>������#��@������ ����������� � ��>�����-�"��������������� ����������������������������

�������������@���"�����������������'������������$�� �������������� ��0�"�����������0�

�"��� ��@������#������"�����"����"��@���.������������ ���� ���������������

��� ��� ���� ��� >����� -� �� ��"������� ��� ��� ��"�� ��� "��� ���� ������� ��� ��������� "���

����������'���������� ���#������0������"�����#������"��� ������"����"���0����"��������

�����������.�������� �����8��������0����"���������#������������0���@���������� ����

�������"���#������@������ � �P�����.���� �-�"�@��P��2��µ ������� ���3�-���#���

�-���"�����

?�?���� *���2��� �� ���������� ���� �������� �������������%<����)���������������

%�������)�2��� ���������������� �%�"�����)�

/�� #���� ��� �������� ��������� ������� �-� ��������0� �������� �� ��� "��#������� ���

����������� ��� "���#�� ��� ��������� ��� �"������ ��� ��� �� ��"���� -� ������ ��� �����������

���������� -� ���������� ���� "�����0� ��� �0� @��� ��� "�������� ���� �������� ������ �� ���

���������� ������"���#���"������"��� ������� "�� ����"����������������"�������0�

��� �� ��� @��� �� ��� "��� ���� "������� ��������� "��� ��� ���������� �0� �� "��#���

�#������"��� ������"����������������0������ �������� ���������� ��������������0����

@��� ������� ��������� ������� ��� ��� "��� ���� "��� ���� �� ������������ �� ��"����� ���

_________________________________________________bD�������-���������

����

�������� ���� ������ ���� ��� ����������� 2>����3�� ��� ���� 2�������3� -� ��� ������� �

2��������3��������������"��� �������������-�����8��������"��� �����G'+! ��� ���� ��

���������������

'�� ��� ������� )&0� �� ������ ��� � ������ �#������ ��� ��� ��� ���������� �� "���

������"����"���0�����������)&�0� ���������.��������������0�������������"�@��P��-����

�"��#������0������� �����������`$� ������"���� ��� ���0��������������)&#��� ��������

� �������� ��� �.����� ������������� 0� �� �#����� ��� ��� �� �"���� ��� ���� ��������0� ��� �"��

������0� ��� ������ �� ��� ������� )&�0� �� ������ ��� �.����� ������ ���������0� ��� ��� �"��

�#����0������� ��������-��������������"�����������"������

a b ca b c�

G������)&0� � ������������ ���������� ������8��������������������������������"�����0��3����������

���0�#3��� ���������������� �-��3��������� �������������

'�� ��� �������)���� ����� ��� �����������#������#���� ��8�BC��������-����������������� ���

"��� ����>������������������0� ��"������#������@��� ���"��� �������������"�������

��������� ���� � .��>�����-��� ����������"������ ���"��� ����"�G'+! �"������ ���������

��������0������#������@������"�����������������"��"�����@���"��������������������������

�� "������������"�������������������>�������

�������������<��������

��*�!/ ����F8 ��#*/ , ��*�!/ ����F4 ��*E!/ ����F/

������������<��������

��*�!/ ����F8 ��#*/ , ��*�!/ ����F4 ��*E!/ ����F/

G������)������������������"��� �����������>��������������������

_________________________________________________bD�������-���������

�� �

'�������������������� 0����#������������������)��@������"��� ����@���"����������������

���� .�� �� ��� "�'%�+!��1@/� -� ��� ������ @��� ���� �������� �� ��� "�G'+! � ��� "������

����������#�������������������@����������������"��� �����

9��2"��2�����0�����

��*�!/ ����F8 ��#*/ , ��*�!/ ����F4 ��*E!/ ����F/ ����"�

9��2"��2�����0�����

��*�!/ ����F8 ��#*/ , ��*�!/ ����F4 ��*E!/ ����F/ ����"�

G������)������������������"��� ������������������ ��

'������������)���� ���������������������������#������������������!� ����"���������

����������������������"��� ��������������0�"������@�����"������������������������@������

��������� ��� ��� "��� ���� �� �������� �� �.����� ���� �"�� �L������ �� �� ��� ��� ��� ���

�������� ��-��� ����������

G�����)������������������"��� ����������������

'�� ��� ������� ) 0� �� ������ ��� � ������ �#������ "��� ������"��� �"���� ��������� ������

���������� ���� ��� ������ "��� ���0� �� �� �� "����� �#�����0� ���� ��� "��� ����

"�'?�+!��1@+�-�"�'%�+!��1@/����#��������� �-������������@����������"�'��+!��1

@:0������>����������@����������"�G'+! �� #�.�����#�����������������0����@��� �����

@��� ���� ��� ���� "��� ���0� ��� @��� ������� @��� ��� ��������� ��� � .�� �"�� ��� "��� ���� ����

���������� �� ��� ����� ��� ���� "��� ������������ ��� �"�� "����0� ���� � #�.�� ����

����������������"��>������#�����������������������������"G'+! ������������"�������

��*��/ ���F�8������*�!/ ���F�8���������#*/ ,�������������*�!/ ���F�4�����*E!/ ���F�/������� H���I/

*��<���<�������

_________________________________________________bD�������-���������

��$�

>������#���� �� ��� ���"���� ��� ��"���� "������ ��� ��� "����� �������� ��� � .�� �"�� ���

���������� ���

a

b

c

d

a

b

c

d�

G������ ) 0� � ������ "��� ������"��� ����� ��������� ������ ���������0� ��� � ������ ���� ����� �8@������� ���

�#��������� ���� ������K�-������������������>��������� �������������������3�����"�'?�+!��1@+0�#3�����

"�'%�+!��1@/0��3����"�'��+!��1@:�-��3����"G'+! ��

_________________________________________________bD�������-���������

��9�

������������#���������������-��������8�>����� ���"����������� ������������������

"��� ���� ���� �� "������ ��� ��� "����� �������� ��� >����� -� ���������� !� �� �� �#���� ���

"����� �������� ����������� �� ��� ��� �� "���� ������ �Q����:1� ����������� ���9$� -� ���

"����� �������� ��� ��� ����������� ��������� ����� ��� ��������� ���� ��� @�����099� "��� ����

��� ����"��� ����������:1����������� ����@��� �� ��� �� "������ ��������� "�����"��� ���

��� ���������� ��2G������)$30�����@������������������@������������"�������������������

��������� �� ����� @��� ��� ��� ���� ��� ��� >������ ���� ���� "���0� ��� �"�������� ��� ��� "�����

�����������������������"�������������������������"������0����������������� "�������

-� ������� ��� .�� "��� ��� ������� ��� ������ ���� �� ���.� ��� ��� ��� ������ ��� "����� ���

>���������-� ��������� �����������990� � .�� ����� ���� �� ��� ����� �� ��"���#������ ���

���������������"��� ���������"������������������� ���������� �0������@������"��� ����

����8����"��������������"������@��� ������� �����"����������"����� �����������������

������� ������ ���� -� ���� ��� � ��������� "������ ��� ��� "������0� ��� � #����� � #�.��

������� ����������"������@�������"��������� �-���������������������������������

"�������������"���������"����-����������8� ��-�"���������-��������������������������

������ "�����"��������

��� �������8�� @�� ���� ��� ��� "����� �������� ��� ��� #������� �� ��������� �� ��� ��� ��� >����0�

���������������"�����"�� ����"���"�"����������� 2G������)930����� #����� �����������

������������������"��� ����>�������������������#����@������"�������������������#����������

��#������������� � #���������������������"�����"�� ���������"�"����������� ����������0�

�L������������"�"������������������������"���� ���������@���"��������������������

���� ���"����"��������� ���"��� ���0� ��� � #����� ������� � "������� ����������� �-���

����������#������������ ���������"�������#������������������������"�������"������

�����"������������0�"������@���������"������@������"��� ����������������������������

�� "������������@�������� ���������"��������

_________________________________________________bD�������-���������

��(�

G������)$��'�������������"���������������������.������L�������

G������)9��'������������� � #�����-�"����������������'�>����>���������

?�?�!���+��������������������������������������������������������

������������������������@����"������� "����������������"��� ���0���>�8���������������

"��������������������������"�� ����������������������0���������������������8� ��

@���"�����"���������"�������������������������"������0������� ���α1?�����������-����-�

α11,21 ����������

_________________________________________________bD�������-���������

��)�

�"���� ��� �������)&1A&Q�������"��������������������������������#�>�����0����91�$Q�

���"�������-�����1(Q������"���0�������#�>��������������#���������������������� �R�

��� (19&Q����β1�������0�&�91AQ���@�����0����"��� ������� ����0�������������������

"��������0�����@��������������������� ������"�������2 ���"������30���"����������

&Q����� �������"�������������� ���"������ ����"������������� ��� ��� ����"��� ��"����� ���

�������� "�����0�����#������� �����@�� ��8���������������)(�0������"������������

�� "���� "�����"�� ���� ��� ���"������� @��� �"������� �� �� ���� ���� ����� ��� �� #����

"��-������������ ���0���������)(#�9(�

aa bb

G������ )(�� �30� ������ �������� ��� !������� ��#����M� �!0� "����� �������M� ,�0� � #����� "�� ����M� �"0�

�����"������M� β1�0� β−�������M� β−�]@0� β−�������� ]� @�����M� �"0� �"����� "���"�� ���M� e��8� �0�

f ���"������0gβ1��������0�h��8� �0�i�����"������0�j ���"������0kZk����������������0� 111U�����0�

bbbb� β1�������M� #3 ����������� ����������� ��� ��� ����� ��� ��� "����� �������� ��� !������� ��#����0� � #��

� ������� �������!>�����������

���"��� ������� ��������������������"������������.������������������"�������0�@���

�� ��������� ��� ���� ���������`1�"�������1�����F�������9(�2G������ ))3�� ����� ��"�.� ���

��� ���������� ���� �������� ����"�� ���0� ��� ���"������� ��� "�������� "��� ��� α1

������������-���0������������� ����������������������������-���"�.����α1 ��������

�� �������� ����������������� �����9)�

_________________________________________________bD�������-���������

��A�

G������))��D�����.���������� ���"����������"������������������������������0���"������#������@������

��� ��8� �� @��� ���� ���������� ��� ��� ��"�� *,_1� $0� ��� -� �A� "�����"��� ��� ��� ���� #����.���� ��� ���

���#�>������������"��������������9�0�9

!� ��-����>�#��� ����������������"������"��� ����0������"��*,_1$0�*,_1���-�*,_1

�A� � ��� ���������� ��� ��� ��8� �� α1�0�� �������0� ���������� ��� -� ���������� ��

��"����� ���0� ��� ��"�� *,_190� ����� ����������� ��� ���� @��� ��������� "���� ��� α1�0��

�������0� ��� � �� ��� ��"�� *,_1��� -� *,_1�&� ������ ����������� ��� ���� ��� ���

���������� ���-����������� �0� ��"����� ����������"��!��1 ��� ��� ��"����� ���������������

�� "�������@�� ����������"������������"�����������������������"������8������ �����

��� ��� �#��� �(�9A�!� �� �� "����� �#�����0� ��� � ��"��!��1 � -� ��� ��"��*,_190�*,_1��� -�

*,_1�&� ������ �� "������� �-� � ����0� �� �� ���� ��� �"���������� �� ��� ��� �����

>�-� ����������� ��� ��� ������� ��� ���#�>������ -� ��� ��� "������0� ��� �0� �� ���-�� ���

���������������#�>������-��� ����������"��������

_________________________________________________bD�������-���������

��&�

%�#��� �A�� !� "������� ��� ���#�>������ -� "������� ��� ��� "������ ��������� ��� ��� ��"�� ��� ��� �������

����8�����

����$������

�������µµµµ�(��

���������

µµµµ�(��

!��1 � )&���� � &���

*,_1$� ( 9� �$ �9�

*,_19� )&A�9�� ��(�$)�

*,_1��� $������ �))�9�

*,_1��� )&)�A� ��A�9�

*,_1�A� $���)� �A�� )�

*,_1�&� )�9���� ����)��

'�� ��� ������� )A0� �� ������ ������� ��� ��� � ������ �#������ "��� ������"��� �"����

������������������������"����������������0��� ����"������#�����0��������"��� ������

������ �� ���"������ ��������0� ������������� "��� ����"�G'+! � �������@��� ���L���� "������

>������#����������"����������������"��� ���0����� #������ #�.����"������#������@������

��������������� �-����������"��� ���������������������������"�����0�����������@���

>�-������ "������������"������������������������������"��>�����������@�������������������

"��� ���0������ "�����0����� ��"������������ ���"����������"��� ��������� �-���

�� A&K40� ��� ������ �� >�� �� ������ ��� >����������� -� ��� ��� �� "������ "���������

�-�������� ��� ��� ��"�� ������� ��� ��� "����� �������0� ��� � #����� ��� >�������������� ��� .��

"�������������� ������"���������������������������0(&�������������� ������@������

��������� ��� ��� "��� ���� �� ��#���� �� ��� ��� ������ ��� ���������� ����������� ���� ���

���"��>�����������������������������-� ����0�"�������"���������������������������������

������������"�@��P������������@�������������������������������"������"�G'+! ��� �����

��������� "��� ������ �� "������ �"����0� "��#�#�� ���� ������� ��� ��� ���"������� ��� #����

"��� ���������2W9(K430������������>����"�����0���������������� "������ ����������

������"�������������-����>������#���0����@�����"��������#�����������������"��� ����"�G'+! 0�

� #�.��>�-�"������������� �����>������#������"������ ����� ���"������� "$)�-����

����"��� "�(09(� ���� ������ >��� ��"������ @��� ������� "������� >������#���� ��� "���

������������������&19(K40���������"������� �������������������1"����������(��

_________________________________________________bD�������-���������

����

���"��� ����@���"������� �-������������"������"�����������������������"�'?�+!��1

@+�-����"�'%�+!��1@/0��������"�G'+! �� #�.����"��������������������0����@��� �-�

#���0���������"�������������"��*,_1$�-�!��1 ���

G������)A��� �������#������"��� ������"�����������������������"�������������������������������������

��� ��������� "��� ����� �3*,_1$� ]� "�'��+!��1@:0� #3*,_1�&� ]� "�'��+!��1@:0� �3*,_��� ]�

"�'?�+!��1@+0� �3*,_19� ]� "�'?�+!��1@+0� �3*,_1��� ]� "�'%�+!��1@/0� �3*,_1$� ]� "�'?�+!��1

@+0��3*,_���]�"�G'+! 0�>3*,_1$�]�"�G'+! �

a b

c d

e f

g h

_________________________________________________________!����������

����

@��� �����������

@����6������������

/���������������8�������.����������"��� �����������������"������"��"���0���� ��

��� ��� "��� ���� ���� ���� ��������� "����� ��������� �� ��� "��"���� 2"�'��+!��1@:30� ���

� #����0� ���"���#��"���� �������� �������@��� � .��L�� ��"��� ���0� ��"������� ��� ���

����� ��� ��� ����������� ��� ��"������ �����"�� ��� "���� "��� ���0� ��� ��"������� ��� ���

��8� �� ��� � .�� "��� ���� ���� �-� #���0� "��� ��� @��� ��� �� �����8�� ����������� ��� ���

��"������� '�� ������ �� ��� ���� ��� "��� ���� "�'?�+!��1@+0� "�'%�+!��1@/� -�

"�'��+!��1@:��������8�������������8������-�����������@�����"��� ���������������

��������0� ��� ��� ��"�������� ��� ��� ����� ��� ��� "��� ���� �� �� ���� @��� ���� "��#���

�#�����"��� ���������� � ������ ��� ���"��� ����"�'?�+!��1@+�-�"�'%�+!��1@/��

��� L����� ����� @��� ��� ���� ��"������#��� ��� "��� ���������� ���� ��� ���� "��� ����

"�'��+!��1@:�� �� "���� ��� ��0� ��� >�#�� ����������� ��� ��� "��"������� �"���� -�

����������� ��� ��� "��������� /�� �� ���� @��� ��� ������ "��� ���� ��� �����������

� �������������������������8��1�������

@����6������ �������������������

/�� �� ���� @��� ��� ������ "��� ���� ������ ��"������� "���� ��� ��� ������ ��� "��������

�����������������������8��-�������0��� �������������8������ .����"���������"�������

>� ��.�����������"��-���"��-��������"��������������"����������

/�� ���� ���� @��� ��� "��� ���� "�'��+!��1@:� ���� ��"�8� ��� ��"������ >� ��.��� ����

>��� ��� �&� ��"�0� ������ @��� ��� ���� ��� "��� ���� ��� ��"���� ��� ��"������

>� ��.��� ����>��� ���"�0� ���"��� ����@�������"���� ��� �-������������������ ����

��"�������"��� ����"�'%�+!��1@/��

@�!��6�������������������$����

�����8� ��"��#�������������"��������� �����8������������"��������������"��� ���0�

���� @��� ���� ��� "��� ���� "�'��+!��1@:� ��� �������� ��� ��"�������� ���� �-� #���� -� ���

���� �������� ��� ��� ��������� �-� �������0� "��� ��� @��� ��� ������ ��� � .�� "��� ���� ��� ���

���#�������������"�����������������-������������8����

_________________________________________________________!����������

����

@�,��6����������������������������������������2������$����

������������#������������ ������"��"���������� ����� ������"�-����"����G,�-�"���

��������#������������#���������������8� �0����@������������������� ����������@���

"���������������������������� ��������0����� #�������� ��������#����� ����������

���������������������������-����-�������J������� �����������

@�-� 6��������"������$�G������������$�������"���$������

���������������8� ����������� ����@���������������0�����"���#����������������� �-�

#����������"��������������"��� ���0�"��#�� ������#������@����������������"����"����

� ����������������"��������0����"�������@������������������"��#��������.����8� ��

-� ��� "��� ���� ���� ���� ��� �"�� >������#���� -� C��� ���� V ���0� ���>�� ������������ ���

�.#�����

'�� ������ �� ��� ���� ��� ��8� �� �� �����8���0� �� #���� .�� �� �� �����8����� ��� �-���

��������������������������������0� ����������������8� ���� �����8�����������"��#������

���� �������#���������#�������#������������� .����"����������� �����������"������0����

��������� @��� >�-� ���� �-��� �� ����� �������� ��� ��8� �� �� �����8���� �� �������� �� ����

�#����������#������������ "��� �������������������������������8� ����0��������0�����

�#����������������������>�������������������������������0����������������@���>�-�����

�-����������������8� ��-��@��������"�����������������������������������

'�� ������ ��� �� "��� ����� ��� ��� "��� ���� ���.���� ��� ��� ��8� �� �� �����8���0� ��

��������@������������8� �������������0���������������������������� �������� �������������

���������������"��� ����"�'?�+!��1@+�-�"�'%�+!��1@/�����E �������"������������

���"��� ����"�'?�+!��1@+�-�"�'%�+!��1@/�-����?������+�������� �������� �-�

� �������������8� ������������0�����������@�����������������������8� ��"�����������������

��������� '�� ������ �� ��� !�������� +������ �� �������� @��� ���� ��� E � -� ��� C ���

�� ���-�������������@�����������������������8� ��"��������������������������#���������

�� #������������ �������

_________________________________________________________!����������

�� �

@�?� 6����"������������������������"������� ����������

���� ��"������ ��������� ���� ��� ?������+������ -� ��� ��� "��� ���� �� ������� ���

L�������������� ������������������"���������������0���������� �����������������������

�������"�'%�+!��1@/0��������������������������������&1�(& �F����

'�� ������ �� ��� ��"������ ��������� "���� ���� ����� "���������0� �� �������� @��� � #��

"��� ���� "�� ���� �� ��� ��8� �� ��� ��������� ��� ��������� �-� � ����0� ��� &1� µ,�"���� ���

"�'?�+!��1@+�-����&1�9µ,�"�������"�'%�+!��1@/��

@�@� 6�����+����������������������������������������

/�� �� ���� @��� ��� "��� ���� "�'?�+!��1@+0� "�'%�+!��1@/� -� "�'��+!��1@:�

���������������"��� ���������� �0����������"�����������"�������.������L�������� �����

���>�����-��������������>�������������� ��������������������0�@���������������������

"��� ���� �� ��#���� �� ��� ������������ ��� ��� ���"�� "������ ���� ��� ���"������� ��� ���

"����� �������0� �"������� ���� ���� ��� ���#�>������ ������ �� .�0� �� �� ���� @��� ���

���������������������������������������������"��� ����-�@��������"�������������������

������#�>�������%� #�.������������@������"��� ������������������������L���� "������

�"�������>������#����"������������"��������������0����@������ �����"��"�������@�������

����� "������>������������

________________________________________________________%��#������������

��$�

C������ ������+������

��1�+"� �8�����������������������"������ ������������� �����������4 ���:�-�������

"��� �����

��1�4��� ����������������� �������������������"���������

��1� '����� ��� ������������� "��� ��-�� `� ��� ��� ��� #����� �"�� ���������0� "�����

���� �������� ����������������������������"��� ����-������8� ���

�1���������������������������������"������������������ "������������"�������������������

���������� ��-����"��� �����

$�1� '�� ��� ���� ��� ��� #�������� ���� ?������ +������ -� �����������0� >����� ������ ��� ���

��"��������8������������������������

9�1� ����� ��� � �� ��"�����0� �����8��� ��� ��� ��8������ @��� "�� ��� ��� ��"���� -� ���

��������������������������������������� ��#������

___________________________________________________________��#���������

��9�

J����� ������+���

�� �������>�0�T�*�0�*�� ���2�AA&3�!,@5�$�A���

�� (��� ����*��+����������0�T��X-����0������ ������0�����0�:�_��2�AA 3��

�� ?�����0�,�0�!�������,�!������������2�&&�3��@5�� $��

� ����1�,����0�'�0�+���� ����2�&&&3��?5� �&A��

$� ����1,����0�'�0�(������� ����2�&&�3�!?5��$(&��

9� ,�����0���0�$������(����2�&&�3��!J5��$$�-����������������������

(� D�������T�����������-���2�&&&3�!!0�� (��

)� T� �0� ��� C�0� /����"0� ��� E�0� /���>0� !�� *�� ���� %>� �0� E�� ?�0�.�� ����� ������ ��

2�&&930���=�� ��A��

A� ,#�� '�#�0� 4�� ��0� B�#���>0� !�0� +���0� %�0� !��#������0� ��0� E��8K�0� %�0� ���"0� ,�0�

,�8���0�,�0�?����K�0�,�0�����K���0�'�0���K���0�%�0�:�>��0�4�0�����?�� 0�B�0�������

(������2�&&$35��@��9&����

�&� %8��K�� ,����0� %�0� ��� ��0� ��0� E��""��#���0� ��0� :�>��0� 4�� ���� ���80� B�� *�� G��

(������� ���2�&&&30�!!��9$���

��� D� �-0�?���������������������T��V ���-�����/��M�:��_��2�&&�3��

��� ?�-����0� ��� D�0� *�����0� ��� T�0� ��8��0� ?�!�� ����� *����� ����� $��� /$�� 2�&&�3�JJ5�

�&A$ ��M�4���0�E�0�4�#�0�/�0�*�0�*�0��.#�@��0���0���LP��0�,�0�!��#���0�?�0�������0�

,�0�������0�?�0���������0�,�?�0���������0�4�0��������0�,��.������������$���2�&& 3�

��?0� � &��M�*�0�*�0�4���0�E�0�������0���������0�,�?�0�%�����-0�D�,�0���������0�

�������0�,��.������������$���2�&&$3���@0���9(���

��� *��K0���0�/�����0�,�0�E�� ��0�E��2�&&�3��@0��A��

� � !>�"���0�,�����JJJ��#������KF#�����-F��8��>F#�������> ���&& ��

�$� ,���0���4�0�E�#��0���%��.��0����������2�&&�3�@@0��(���

�9� ,�>�J0�!�0�C���*����0�E�'��!��) 1�����l��������0�'��������,�?��J1*���0�2�AAA3��

�(� '����0����D����������$���������!��������T�>��V ���-�����/����2�&&�3�$���

�)� !>��#�-0���0�,��>���0���4��!�������,�!�����������2�&&�3��@0� ���

�A� *�0�'�0� � �� ����������� ����������2�&& 3�@5�J0�� ���

�&� T�����K0�D�0�E���>���0�/��������-����2�&& 3��=,0�$A)(���

��� ���K0�,��!����2 �����������2�&&&3���5�(((��

��� E� 0�T�������������2�&&�3�,,5� �)A��

___________________________________________________________��#���������

��(�

��� G�������0�,����������2�&&�3�,,5� �&���

� � *�����0�T��D�������������������2�&&�3�,!5�$�&��

�$� ����0�_�0�4���>��0�?�0�/�K>���K��0�?��(������� ���2�AA�3��?5�$�A9��

�9� ����0�_��.������������$���2�AA$3���@5�9��(��

�(� /�K>���K��0�?����!�����������!�����������2�AA93���5�A����

�)� +���0�,��!�����������!���������2�AA93�-�5�9���

�A� D��>�����0� %�*��0 �������� ������� ���� ��������� (�������� T�>��V ���-�m� /���

2�&&&3��( 1�($��

�&� �nJ�K0�4��V �0�?�����1*����0�T�0�,�����0�T��%�0�����*�0�T��+���� ���2�&&$3���0�$� ��

��� G���K0�T��,�0�*��#��0�G�0�T��K>��� 0���0�,�����0�'��V �0���#������0�/�>�������*��T��

������-����2�&&$3��=-5�� A���

��� D� ���>��0�E�0�D� 0�,�E�0�,��>���0���4�0�,��>-0���/�:��(��������$���������

�����������3��4�2�AA$30��$A�M�D� ���>��0�E�0�D� 0�,�E�0�C���>��0�,�0�,��>���0�

��4�� .�� ������ ������� $��� 2�AA93� ?=0� ��&A�M� E����1_������0� *�0� ?������0� G�0�

/�������0���0�?������0���0�_���0����.������������$���2�AA(3���J0�(�))�M�!>��0���0�

,������>0�V �0�V ���0�*�0�*������0D�0�V ���0�G�0�V >���0�4�?�������*����������$���

2�AAA3�J?5���5���)(��M�����>��0�4�0�%���">��0�D�0����80�B�*�G��(������� ���2�&&�3�

!,5�$���M� E� 0�T�0� ����K-0� ����0�,�U����0� 4�%�0� /J����0� %�,��.�� ���� ������ $���

2�&&�3���,5� ((�&�M�:����0�E���D�0�D-�#���0�T�0����8��0���0� �����o0�+�������*�����

�����$���2�&& 3��=�5�!�5����A(�M�V ����K0�T�*�0�,����0�!>�,�0�/J����0�%�,��.������

������$���2�&&$3���@5�� &&�M�!>��0�X�0�`��0�!�0�/>�0�V �0����0�G�0�?����0�/�0�!>��0�T�0�

���0�*�������������� 2�&& 3�@?5���5� 9$���M�E� 0� ��0����80�B�*�G��.������������$���

2�&&93���C5��)�)�M�:�����0���0�*�0�*���0�?�����0�T�0�:�#��0���0���������0�4�0��������0�

,��������������2�&&93�@C5���5()A9��

��� T��K>�� 0� ��0� *��#��0� G�0� E��""�����0� D�0� ���� *����K>�-8��0� T�0� /�>������0� ��� ��0�

,�����0��'��V ��.������������$���2�&&�3���-0��$A ���

� � E� �T��� ���������������2�&&�3�@,5���5��&����

�$� 4J��>0�/��T�0�?�-����0���/�0�*���0�T��V �0���8��0�?��!��.������������$���2�&& 3���?5�

�9)$&�M������0�,�0�/� �����0�E�0�D��K0�*�0�/> �8�0�E��4�0����80�B�*�G�0�?�����1

?���#�-0�,�� ���.�� ���� ������ $��� 2�&&�3� ��!5� �$A�M� *�0�T�0� G���0�V �0� %��0� ��0�

!>����0�E�0�!>��0�/��.����������������2�AAA3��=!5���($��

___________________________________________________________��#���������

��)�

�9� ���K��0�'����0�/@������0�4�T��!�����!����������2�&&&3��,5�)$���

�(� D��0�/�C���!�����������!�������2�AAA3�?-5��)A��

�)� ?�-����0����D�������*����������$���/$��2�&&�3�JJ5��&A$ ��

�A� *� ���0�T�0�_��0�/�/�0�?�����80�?��$����������!�2�AAA3-,0���

&� V�����!���(������� ���2�AA93��J0�$�$(��

�� ����K0�%�4�0�,������0�,��(���������1��9������������������*����2�AA�3�$&���

�� V��0���!�_���.� ������5���������(�����������2�&&�3�,=5� �)���

�� E����0�������� ���.��!�������2�&&&3��?@5�9( &��

� �J��K�0�_��!����2 �����������2�&&$3��?5�$9(��

$� 4���-0�,�4��.������������$���2�&& 3���?5���� ���

9� ,����8�%��0�%������,�����0�!�U��2�&&93�

(� ��������0�C��������������������(���������2�&& 3@=5���9&��

)� ����0�/��*���6 1�������#���0� �̂���������,��?��J�*�����2�A))3�� (��

A� :���0��������7��������8��������������2�A()3��@5�$����

$&� C��>���>0���0�%�������0�,�:�0�/�J��0�4�D�0�E�����0�!�'��.�(�$��� ��������������

2�&&&3��!@%?)5�9����

$�� 4���K0�*����0�*��K0�D�G��.�������������������2�A($3�J!5��$A��

$�� /�����>���0�E��%�>��0�_��*���>���0�:�0�9�����������+�����2�A($3�-=5� 9(��

$�� JJJ��->�p��������K�

$ � >"RFFJJJ��� �������>��� F�� �F��8- �Q�&��-F")�$&��8�"���

$$� >"RFFJJJ��� �������>��� F�� �F��8- �Q�&��-F�(� ���8�"���

$9� >"RFFJJJ��� �������>��� F�� �F��8- �Q�&��-F�(��)��8�"���

$(� >"RFFJJJ��� �������>��� F�� �F��8- �Q�&��-F"&�)A��8�"���

$)� D��>��� *�� ���� $ �5��� ������� ��� ������ ���� �� ��� �5��� ���� ��� ����������

/"������1C�����0���������2�A))3�C���������

$A� X>���0�`�0�������0�,�0�?�� �0�T�0�?���0�E�0�*����0���0� ���0� G�0�,��-�����0�!����0�

��� ��0�4�0� ����0�,�0�U���0�_�0� />�J0�!>�0� /����0�E�0� /������K0� /�0�`�0�4��.�������

������2�&&�3�?@5�A (���

9&� ,�>�J0�!�E���!��) ����0�,��?��J�*���0�,������2�AAA3� &)��

9�� JJJ�#���������1K��������

9�� JJJ��#������KF>�����1��F���#���

___________________________________________________________��#���������

��A�

9�� JJJ��>� �@ �������KF�� #F��8- ��

9 � JJJ����� ���"FE���F"�>J�-F �"F �"&&$�&�> ���

9$� %��-0�G���0�E������0�*�9���.� ������5�!�����������������0�2�A9A3��,,5�$$9���

99� ��> ��0�E�0�U���.0�G�0������-0�D�0�!�������T��!���������� ��0�2�&&�3�,5��(9���

9(� !>�����V ����������(�������������(�����!���������2�AA)3?�0��0���&M�!��������0�D����0�

�����0����(�������������-����7��2�AA�3--0��0�����

9)� ,���0�,��*��*�0���"�81D� ���0�'�0�X��K��0�/�0������1:�-���0���0�G����1!������0����

������������2�&& 3��,0�(0��$A���

9A� 4��81T� ���80�4��G��%�������������������B�������������?�����������&&(��

(&� ,���K�0�T�0�*�8��0�E��(�����������2�AA(3��,!0��&�$��

(�� *�8��0�E�!�0�*�8��0���V ��.��(���������(������2�A)(3�?0��)A��

(�� JJJ��>���F#�� �������F':X�

(�� >"RFFJJJ����������J��-��� F��F#��K�> ���

( � V ����� 0����%��D�0�V ��������/����0�,�����0�T��:���������2�A)�3��=C0��&9(��

_____________________________________________________________�������

��&�

#�������2��+���������������$����,�5�@�5@!

G���������������8� �R�B�������8������������������@����� ���������"���8�������������

����������������@�� ������������������������� � ��������"���������#������� �-���"�������

��������8������#���������2���@��������������3����"������0�-�������� ��� ����8� ��

-��������������������������8������ ����������-��"��������@������������������������

�#������@�����L��������8� �������� �����������������8� ���

��� �-�����������"������#��@�� �����������������������#���-���� ��.������� ��.�����

��������#���"����"��� �������� ���������������� 2�������� ��������3�@��� ��@�������

��������"����@�����������������"����8��0������8� �������������#���������������������������

"����@���������������������������������������-�>�����@�����������������-�� ����"�����

B��� ��8� �� ���� ���� ��.����� ��� ����� � ��� ���� ������� ��� ��� ��8� �� ���� ������ ������

�����0� ��� ������ ������ �� ���� ����������� ��� #������� �� ���� >��������� �������� "��� �������

������������ ���������@������������ ������������������-�"�������������� ��������@���

������������������������������ "������������������������������8� ��>����"��#���@������

���#����������������� ������ �-�����>�0� ����������"����� ������������������"�����������

���������������8� ���������@���������� ����������������������������8� �������� ��.�����

��� ����� �� ��� @��� �� ������� �� ���"��� ���� �������������� @��� �� �"���� �� ��� ����� ���

����������'������"���#��0� �����8� ��������"��� "�� �����������0�����@��� � #�.��

������@��� ��� ����� ����������� �� ����� ����������� �������� ��������0� .��>�"�������

�2 ��� ��� ���� "��"���� "��� 4������ E�>����� ��� �A$)0� �������� ������ ��� ������ ��

���"���� "���� ��� ������� ��8� ������ %��� �� �� �� ���� "��� ��� ��� ���������0� ��� �����

���������� "������������������������8� �0������ ���������������'����������"��������

������ �� "����� �� "����� ��� �� #��� � "������ ��� ��� ������ ������ ��8� ������ ����� ���

��8� �� >����� ����� �� @��� ���������� �� �������� � "�� ���� �� ������ �� ������

������� ��������������������� ����������"���������������������������������������

"����������������"��"���"����������������'�� ��>������.�����������������������"��

��������#�����@���"������� "��������������������� �����������"�������'�������������

��8� ������������������ �������������"�������������"����"�����"�����������������

���� "����������������������2����������� �� �������"���������"�@��P��"���������������

��.����3� �� ��� ��� ��#���8��� ��� ����� ��� ��������� ����� ��� ����� -� �� "������0�

�� ���-����� ��� ��� �������� ��� ���������� ��� ��� ���������� 2/�� >�� ���������� @��� ����

_____________________________________________________________�������

����

�� ������������������������� KTF ��0�"��������������� ����������������������������� ������

�����������A)E3�������@�������������������������#��� #�����"������ ��������������

������2�������� ����������� �3������������"��"������������������H������-����������I�"����

�����#��� �.���������� ����0���#������@�������������������������8� ���� �������������

���������������

��3������$�G�����

������.������8� ����������� ���������������� ��� ���������������8����"��� ��8� ���'��

������"��"�������������� ������������������������ ����� ��������������������������-����

����"�������������������8� �������������������������������������8����"���������8� ��"�����

������ ���� �������� ���������0� -��@��� ��� ��>�� ������� �����������"����������� ������ ���

��8� ��� ��� ������ �� �����8�� �� "��� ��� ��� ����������� �"� �� ��� "*0� � "������0�

"�������� ��� ��������0� ��0� -� �� ����8��� �������������� ������� ��� ������ '�� .��

����������0���������������������������#���������������������� ��� ��2C ��3���������������

"����� ���� ������ #���� �������� ��� �"�������� ��� ��� "������� �� ��� ���"�������� ��� ���

���������

������������ ��� ���.������8� ����� �� ������� ��������� ���������������� ����������� �����

�#��� ��� ���������� �������� ��� ��� ��������0� ���������� ��� �������� ��� ��8� �� �������� /��

��"����� ���&���������5/6&��#��� ���������������� �����������G������������!������5/6&�

��"�@��P�0������������������������������ ����"��"����������������������������������0�-�

"������0������������������"�� ����������������5/6&0������8� ��������������������"������

����0�-��������������-�������"��������5/6&��'���.��"���0�����������������������������-����

������������ ��� ��2C ��3��

G������������!�����������������������������������������������8� ������

_____________________________________________________________�������

����

1��������3�������1��<�����1����

����������� ����������������������������������������������������#���������������

��8� ������� ��8������������8����������������������`�`��_������))����������������

�����"�������� "�������8� �1������� ������ ������������"����������������

��8� �������

'�� �A��0� ������� ,��>����� -� ,���� ,����� ������������� .�� ������ -� "��"������� ����

����������������������@�����"���������� "��� ��������.������������8� ���

�������"�������������������#���������������������������������2�&3�-����������������������������

����� 25/6&3� ,��>����� -� ,����� "��"������� @��� ��� ���������� �����8����

��8� ���� ���� �������� ��� ��� ��"�R� '�� ��� "�� ���� ��"�� �� ��� �� ��� �� "����� ��8� �1

����� 2� ��� ������ �� ������ �� ��#��"��� ������� ��� ��������3� -� ��� ��� ������0� ��� �� "�����

��8� �1���������������������� ����������"������0���#������������8� �R�

'�� � .�� �@�� �0� K�0� K�� -� K�� ��� ��� ������� ���.���� ������������ ��� ����� "������ -�

� #�.�� ����#��� ��� �� #������ ������� ������"���� ��� ����������� /��L�� ��0� "��� ��

���� ���@��R��

���S�K��5'6�5/6��

���S�K��5'/6��

���S�K��5'/6��

4��� ���������,��>�����Z,��������#����������������R�

[ ] [ ][ ][ ]$�

$��$

9

+= �

�����R���������������������������������������������������� ( )�

��:

::��

+= �

_____________________________________________________________�������

����

'�������������"������2K�]K�3FK����>���������"���E 0�������������,��>����1,������

'�� �����������"����������"��������� �#��� ��� ��8����@���>�������� ���E ����"��� ����

���.����� "�������

/�� �������� �� ��� "��� ���� C ��� ��� ��� ��������� �������� ��� ���������0� �#��� �� ���

��"������ �����������������������������,��>����1,����R�

[ ][ ]$��

$"�

+= �� �

G�����������9�2������I�0�������$���

��� ��"���������� �������� ��� ��� ��������� ��� ,��>����1,����� 2�&� ������ �� 5/6&3� �� ����

>�".�#���� 2G������ ����3�� ��� C ��� �����"����� ��� ������ ��� �� ��� @��� ������ ��� ������

��"��� ����0�-����E ������"������������������������������������������������������������

�������������� ����������C ����

G������ ������ ?������� ��"��������� ��� ��� ��������� ��� ,��>����1,����0� ������ �� ����� @��� ��� ����������

��� �� �� �����8�� ������� ��� ��������� �� #��� ��� "�� ��� ������ �� ������ ����0� ��� E � �� �������� ������� ����

��"������������������������������������ �������������������� ��� ���

��� ������� ��� ,��>����0� E 0� -� ��� ���������� ��� �0� C ��0� "������ ��� ����� ����

�#������ �������� ��� ����������� ��� ��������� �� ��������� �������������� ���� ����0�

�� "���-�������������8� ����#������L������@�� �����,��>����1,����0������@������.��

����������� �� �#����� ��� �� "��� ����� ��������� ����� ���� ����� ������� ���� ���

����������E,�-�C ����� ��������������8��������"������������#�������"�����2�F�&���������

�F5/6&30� -�� @��� �� ���� ������ ������ '�� ��"���������� ��#��� ����"����� ����#�� ��� �� #��� ���

��"�����������������J�����1���K�2G����������3��'��������������������R�

_____________________________________________________________�������

�� �

[ ][ ]

[ ][ ]

[ ][ ]

[ ]

[ ] ���K�1����J�����'������������

,�����1,��>�������'�������������

�� ��

�� ��

��

��

"$"

��

$"

$

$"

��

$"

$��

$��

$"�

+=

+=

+=

+=

� �

G������������?�����������J�����1���K������#�������"����0�"��������������� ��������������E �-�C ����

���"����������E FC ����

����#�����������������2�F�&�S�&3���1�FE,��

�������������������������2�F5/6&�S�&3����FC ����

4��.����� �0���"�����������������"��� ��������"��������������������� ���0�����������

���E �-�C �����������8� ��"�����������������

�����������8� �� �����0� ������������������������� ��������������"��� ��������������� ��������

�� ��.����� �� ���������� ���� ��� ���� ����� ��� ��� ��������� !���@����� ��������� ��� ���

�������������������������������"��������� ���������������� "��������������

_____________________________________________________________�������

��$�

'�����������E ������������������������������8� ��"����������R��� �����E 0� �-������������

������8� ��"����������0�-��� �-���E 0� ���������������'��>��>���������������"�����������

��� �����������@���E ������������ ��2K�]K�FK�30����������������������-�������-������

�� "�����'/0� ������@��� �������������� ������ �����0���E ���������0������ "�����'/���

����#���"���"���� ���������������������������2"�������������>������������30�-���E ���

"�@��P�0������ "�����'/�����#��0�-��@���"���� ��������������������� �����2��������������

>������������3���

�������������E ���� ��>����8� �����"���� ����������������������������������������

������0������� ��@���"�@��P�������������������5/6�"�������"�������������� #������

���������������������������� ��#��������

_____________________________________________________________�������

��9�

�3����������������������������4���+�������%4��)-C�

��������������������� ����0�������������������#������������������.��������������-�

"������������� �� ��������� ���0����������������"����������"�����"�����������������

������ ���.���� ��������� �� �� ����� �"��������� ��� "�� ���� 4�� �������� �� ��� ������ ���

,��J���� ��� ������� ��� ����������� ��� ���������� ���0� ��"��� ���� ���� ��� �� �#�����

������� ���� ��� ��� �������������� ��� �1 ���1������ ��� ����� �� ����8���� ���

��� �� ���� "���� -� ���0� ��#���� �� @��� �� "������ ��"����� ��� ��� �� ���������� "���

���"�������0�����"������"��������������������$&� ��

'�� ��� ������� ��1�� �� "������ ��� �������������� ���� �@��"�� @��� �� ����8�� "���� � .�� �"�� ���

����������4�� �������� �� � .�� �@�� �� ��� ��8� ��������� ��� ��� ����� �� ������� �� ���.� ���

�� �� ��� ����� ����������� "���� @��� ������� ��� ��� "�� �0� ��� ����� ��� ���"����� �� ����

"������ ��������� ��� ��8� ���������� �� ������ ���� ���� �� ���� !!4� �� ��� ���"��������� ���

�������������������������������������"�� �����������������������"������������ �������������

��� "�� �� @��� �����"����� �� ��� ����������� ��� ��� ������ �� �#����� ��� "�� ���� '�� .��

����������������8�@��������"������������������-�"�������������"���������������� �������8�

����������������������������������������������������������"���������.������������ ��� ���

�����#�� !!4�"����

G���������8��������

��-��

D�����������

/�D�����

�����#�� !!4�"����

G���������8��������

��-��

D�����������

/�D�����

�����#�� !!4�"����

G���������8��������

��-��

D�����������

�����#�� !!4�"����

G���������8��������

��-��

D�����������

/�D�����

�����#�� !!4�"����

G���������8��������

��-��

D�����������

/�D�����

�����#�� !!4�"����

G���������8��������

��-��

D�����������

�����#�� !!4�"����

G���������8��������

��-��

D�����������

/�D�����

�����#�� !!4�"����

G���������8��������

��-��

D�����������

/�D�����

�����#�� !!4�"����

G���������8��������

��-��

D�����������

�����#�� !!4�"����

G���������8��������

��-��

D�����������

/�D�����

�����#�� !!4�"����

G���������8��������

��-��

D�����������

/�D�����

�����#�� !!4�"����

G���������8��������

��-��

D�����������

G������������!������������������@��"����"��� �����"��������"������"���/�D�

��� ����������� ��� ���������� ��� "�� ���� �"���������� ��"������ ��� ��� "��"�������

����.���������� ���������������������&&� ��,���"������� ���0������������������� ��

�����"�0�������������������������"��������������������"�� �����"������������"���������

�"���� �"���� 2������� ��� ����������� -� �"���3� ��� ��� ��"�� ������������� !�������� ���

���������������������������"�� �����"���������0� ��"������#���������"���� 2�������3�

����������������������������0�������������

_____________________________________________________________�������

��(�

��� ������>�� �� ��� ���� ��� #��� ��� ��� �"������"��� "��� ���������� ��� "�� ����

�"���������R� ������� �� #��� �"���������� ��� ���� �������� ������� ��� �������� ��� ���

����������� ��� ���������� ��� ��� "�� ���� �"����������� '�� ��� ������� �� ��� ���� ���

��������2�����������3R�

�������R������������� ��������������������������������������������������������������0����@���

"�� ��� �#����� ��� "������� �������� ���� ��� �� ��� ������������� q"� 2������� ��� "�� �3��

,���������������� ��������q"�"���������"������������������������"������.�����0�-���������

�� ������������������������������������ � �0�"�������������������"���������������������

������������������������"��� �����������.���������J������

�1�!��.���R�����#�������� ����������������� ������������"��������������������������"������

�������������"����������!��������"���������������������������������������������

���� ������-�������������� ���������������������������������������� "���

'���� ��������#����@����� ������@������ �����"�������#�������"���������� ���0����

���"�� �����������"�� �����"������������"������������������������������ �-�����'��

���������������"�������� ��������������>������ ��� ������������������"��@���������8����

���"����������������������������������������-���"�.�2��������� ������������"����������

��������������� ��.����3����"������ ����"�������0�-��������������������� ����������

��������������������� ����"��"����������������� ��������� ��� ��2����������������8�

"��"�������������"��������� �������#�����#�������"�������3��

G������������,��������"���������������"������"���"����������������"�� ����2/�D3�

����"������"���"����������������"�� ����2/�D3���>�������������������>���� �����

���������� "��� �������"����"���������������8�����������������-�"����������������-�

_____________________________________________________________�������

��)�

"����������������"���������.�����"���������0��� ��"������ "����������������

�� �����8�������������������

_____________________________________________________________�������

��A�

�����������G�����-!�

!���������������������#��#���������������80������ ���������������.��� �������������

'�����������.���"��������������0���"����������������������8�����������������������-���

����������0�"������� �������� ���������������������� 2".����������������3�-���� ��������� ��

�����#�����

'�� "�����"��� "���������������������@���������� �� ��� � �������� ������������� 2".���������

��������"���� ���������������30���������������������-�����������������#���������2"����������

�������� "��� � ����� ��� ������ ��� ������30� �� ������ ������ �� ��� ����� ��� ��"���� -� ��

"���������������������������������

�'�� ����� ����� �������� ��� ������������� 2ΦG3� �� ��� ��8��� ��� ������ � ����� "���

�������������-� ��� ������ �#��#�����'������"���#��0� ��� ����� ����� �������������� ���

"��#�#������� ��� @��� ��� ����� �������� ��� ���������� "��� ������������� ��� ������ ��� ����

����� ����������������

'�� .���� ��������#���"������� ����������������� ������������������ .������ "�������

���V ����� �����09A���������������������������� ����������������#������������8��������

��������������� �������������#��������������'������ ���0���������������������-����

��� ����� �����#��#������ ��.�����-� ��� � �� ������������������� ���������0� �� �� ��

@����#��#������ � ���L ����������������0������ "�����8���������������������������

����������������������������������������2�#������#�����������������.����3����������

��8������������ �.������������

'�����"������0���� ���������� ���� "�������@�����0������@���>�-�@���� ���������������

�L �����������������������

������� "��R�

• ���"�����������������������������������0�����H���@����>���I��

• '������������������������"��������������-���� ������

• ���������8��������8�������������-����������������� ��������������

'��������������������"������������������������������������

• /����������� �������� ���� ��� ��������� ��� �������������� -� ��@������ ��� ���������

�L ��������#��#���������������2�������������3�"�������������������������������

������������������������������

• ������������������������������������������������������� ��������������

_____________________________________________________________�������

� &�

• *����� ���� ����#������� ���8���� ���� ������� ���� ���0� "���� �������� @��� � #�� ��

�� "������� �����"����-�������������������8������������

_____________________________________________________________?������

� ��

E��������

�����������

��� �������"�� ��� �����"������� 2"������� ������ �� �8L����3� 2�� ������#�����3�

��������"�������"��"�������������.����0����"�� ���������"�� �������������������

������"�������������-���������������������������������@���>����������������/��"��"������

��������������"������P������������ �����#�������-������"���� ���������������� ��

��#���������������"��������������������"����� ��"������������"������ ����>� �����

��0����+��

/��������-��������8� �������������#����.����������� ��������������� ���������� �0����

��"�� ����0���� ������������0�"��������������� �� ���������� ���������@������"�����

"�������������������"������������ �����������������������"�� �����@���"�����

��@���� ����������������0��������������������������"��"����������

����������

'�� ��� ���������� ����� ������-����� �� "�� �����������0� ���#�����"��>�#���� 2����"3� �� ���

��������������������������� ���"�����"��������� ���#�����������������-� ���"���� ������������ ���

#��������������������'��"����������������-�� ������������

������������������.������������� �������������������2"���3���"������������� ����������

������>����������"�����L�����"��������L����"������������� ��� ������������@��� ������

�����������������.� ����"����"�������������#�����"��>�#������

'��������������������������������������"�"�@��P��"����"�� �������������������������

���#�������������

����������+�����

%.����������8����"������������������������ ���������� �����.�������� �������@����0���

"�����"��� ��#��� ��� ��� ���������� ��� �.������������ �� "���� ����������0� ��� �����������

�.�������>����"����"�������#�����"����������������0���� ������������������������8�BC�

� ��������P���"���������.�����@���"���"�������#���

_____________________________________________________________?������

� ��

6�����

��

B���������������"������@���"�� ������"��������������������.�������������L����������������

4����� ��� "��������0� ���������������������������������2�1C3�������������������0�"���

��#���������������������������"�������0����� "������ ��������������#�����2����������30�-�

"������� ������������ ������������������������� �-�"�@��P�������������.�������

4�#�������.���� "��� ����0��������������� �����������������0�-��@��������"������

��"����������������������������������������������������������

68��

���������������.���0� �� ���#��� ������������ �������0� "������ ��� ���� ��� �.�����-� ���

�������������

*�$���

�����8� ����������������������8��"�������@��������8�������������@�� ������ "���

@�������� ����� ��� ����"��#����!����������"�������������.���������������8� ��

"����@������������������������������

!� �� ���� ��������8�����0� �����8� �� ������������ ���-����� ������������������������

2h?r3� "���� ���� ��������0� ��� �� �������� �#������ ���� ��� ��� ��� ��� ���������� ��� �����

�-�����������������������������8� ����� ��������������� ����"����@����������������

��������8�����

*�������

!.�����������������-���"��������� ��>�������� ���

��������������������������

/����������8��@������������������� ��.�����������"����"�� �������'���������������

��� ��� ����������������������������0�"������� ���.#������#������@���"�������� ����

������"���������B����� "���������"����������������������������>������R�

2]3213��2]3213�

�*1!�1111*1!��

_____________________________________________________________?������

� ��

2132]3��2132]3�

�!�1*1111!�1*�

�����������������������

'� ��� ����8�� @��� ����� ����� ��� ���� -� ���� ��.����� "����� ������ @��� "���� ��� � ����

��"����� "�� �����0� ��� ��.����� "������ ��� ��"���� @��� ������ ��� ���� ��"������ -� ���

���� �������������������"����������������������� ������������������"���0��������

@������������������������������������ ��"�������

��������������������

/��� ������������@���������������������������1�����0� ����������� ��.����� �������0�-�

@��� "��� ��� � �� �������� �� ��� ��� ���� ������ ����������� ����� ��� ���� �� ��� ������

�"���0� ��� @��� ��"������� ��� ����� ������ ��� ��� ����������������� ��� ��� ��� ����

���������� B�� ��� "��� ������ ��� ��0� �� "��� ��� "��� ��� @��� ������� ����� ��� ���� ��

!��#������2s�!++�s�3�-�� ����21:*�]3�������� �������0�"�"���0�"���"�"������"�����������

�����

�������������������������������������I������N �����

%� #�.������������� ������8��C�������V ����������8����"���1�������0�.�������������

�������������������"����� "���� ���������������� ��.��������"�������'��"�����8������

"���������������������"������� ��.�����"�������"��������"�����������#�����������������

����������������� ��.��������"�������B����� "�������"�� ����������������������������

������

5��"����"�� �����6�*1+1*1111!�1!��5��"�����������6�

B����� "����������������������������������� ��.�������������R�

2]3�213��2]3�213�

5��"�����������6�!�1!�1111!�1!��5��"�����������6�

9�

!���������,��>����1,������

_____________________________________________________________?������

� �

1������

!.��������������@��������8��������������� ��#������������>������

/�������������

����"����������������������������������������� ���"����-������ ��������������

��� �� "������ �"������������ ��� �@������ ��-�� �������� ����� ��� ������������

������ �������������8��

������

+�������� "������ ��� ������� #������� "������0� � .�� �� ����8���� ������� ���� "����

�� ����������� ������� ����������.�������������"���������

���������������$������

'��"���������������8�����������������������8����������� ��� ����������@���>�-�@���

� �������������� �������0�������-�������������� ����0�"��������������������������

���.#�������������

�������<��������

'�� "����� ��� >��������� ������� ������� ��� �� �� ��� >��������� �� ����8���� �� ��� �� ��

����� �������������������� �������������0�������������������L����'���� �����>���������

"��������������"������"�������-�"������������������������� �����������������������

��.����� 2:0� +� �� G3�� '�� ���� ���� ������ ��� ���� ����������� ��#���8���� @��� �������

� #���� ���������B����� "�������������"��������>��������������������

����G������

!������� ��� �.����� ��� ��� "������� @��� ��� ����8���� "��� � .�� "���� �� "��"�������0� ��

�� "������� "����� ��� ��� ������ �"�� ��� �.����� -� ��� ��� ���� ��� �"���0� ���@��� ���

�"�����������"�����"��"�������

_____________________________________________________________?������

� $�

4������������

��� @�� ���� �"�� ��������� �� ��� �� �� ��� ��� @�� ���� @��� ������ ��� ������������

�"�� ���������0�����0������ ��.������'����������������������������0����0�"������

�� L�R�������0���"�����0������������V ����-�"��������>����������

���@�� �����"�� �������������������������� ����� ���������-������� ������������������

�"�� �����������