calibración quimica analitica instrumental
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Calibración Química analítica instrumentalCalibración Química analítica instrumentalTRANSCRIPT
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MTODOS
DE
CALIBRACIN
-
Calibracin
Conjunto de operaciones para establecer, bajo
ciertas condiciones especficas, la relacin entre las
seales producidas por un instrumento analtico y
los correspondientes valores de concentracin o
masa de los patrones de calibrado.
Los patrones de calibrado son cantidades de analito conocidas,
cuya respuesta al instrumento se utiliza para comparar con la
respuesta de la muestra.
-
Curva de Calibracin
Grfico que representa la respuesta de un
mtodo analtico en funcin de la concentracin
o masa de los patrones.
CC
Respu
esta
Respuesta lineal
Intervalo lineal
-
Sensibilidad
Capacidad de un mtodo para detectar un cambio en la
concentracin del analito.
SENSIBILIDAD DE CALIBRACIN: Es la pendiente de la curva de calibracin.
dC
dRm
A mayor pendiente mayor sensibilidad.
Depende de los factores instrumentales .
SENSIBILIDAD ANALTICA: Es el cociente entre la pendiente de la curva de
calibracin y la desviacin estndar de la seal.
CRR SS
dCdR
S
mj
1
Desventaja: debe ser evaluada en
cada concentracin de inters ya que
SR vara con C.
-
Lmite de Deteccin
Es un nmero con unidades de concentracin o de masa que
simboliza el ms bajo nivel de concentracin o de masa que el
procedimiento puede detectar como distinto del blanco.
Se define como la concentracin de analito a la
cual su seal es igual a la seal del blanco ms
tres veces la desviacin estndar del blanco.
BBLDD Syy 3
mS
C BLDD3
CC
Respuesta
yB
yB+3SB
CLDD
BymCy
-
Lmite de Cuantificacin
Se define de manera anloga al LDD pero es la
concentracin de analito a partir de la cual se pueden
realizar determinaciones cuantitativas con el
procedimiento analizado.
BBLDD Syy 10
Observacin:
Nunca se puede afirmar que un analito no est presente en la muestra.
Se puede decir que no es detectado o que su concentracin est por
debajo del LDD.
-
Intervalo de utilidad de la
Curva de Calibracin
[CLDC,CLDL]
Concentracin del Lmite de Cuantificacin y
Concentracin del Lmite de Linealidad
CC
Respu
esta
CLDC CLDL
-
Mtodo de Calibracin Directa
(Estndar externo)
Se realiza una curva de calibracin y se emplea el mtodo de
regresin lineal por cuadrados mnimos
Suposiciones: Relacin lineal entre seal y concentracin
La incertidumbre en la concentracin de los patrones es desestimable
Todas las mediciones tienen la misma desviacin estndar (sin importar el valor)
Efecto Matriz: juega un rol muy importante, es el cambio que experimenta una seal analtica debido a la presencia de otras sustancias presentes en la
muestra, adems del analito. Es un efecto multiplicativo ya que altera la
pendiente de la recta.
Condicin: la matriz de los patrones debe ser parecida a la de la muestra.
-
Mtodo de Patrn Interno
(Estndar Interno)
Para hacer las determinaciones se compara la seal del
analito con la seal del patrn interno
Cantidad conocida de un compuesto diferente del analito,
ausente en la muestra y que se aade a sta.
UTILIDAD, cuando:
La cantidad de muestra analizada vara
La respuesta del instrumento vara
Hay prdidas inevitables de muestra
-
Se mide la respuesta relativa del detector a una muestra de
cantidad conocida de patrn y analito
Ca/CEI
Aa/
AEI
Mtodo de Patrn Interno
(Estndar Interno)
Se grafica la relacin entre
la respuesta del analito y el
estndar interno vs. la
relacin de las
concentraciones.
Para ser estandar interno, no debe interferir con el analito, no
debe estar previamente en la muestra, debe responder en
forma similar al analito ante la modificacin de cualquier
variable y debe tener concentraciones similares al analito
-
Mtodo de Agregado de Patrn o
Adicin de Estndar
Consiste en aadir cantidades conocidas de analito al problema
cuyo contenido de analito se quiere saber. Se agregan volmenes
crecientes y se diluye todo a un mismo volumen final.
Se utiliza cuando la composicin de la muestra es desconocida
y/o compleja. Toma en cuenta el efecto matriz.
Suposiciones: El agregado de la solucin patrn no modifica el efecto de la matriz, este efecto es el mismo en la solucin original y en
la diluida.
La respuesta del detector es lineal.
Todas las mediciones tienen la misma desviacin estndar (sin importar el valor)
-
Mtodo de Agregado de Patrn o
Adicin de Estndar
T
PP
T
MA
V
VC
V
VCkSeal
Concentracin
del analito en
la muestra
Concentracin
del analito
patrn
agregado a la
muestra
Volumen de
la muestra
original
Volumen de
la solucin
patrn
Volumen
Total
Muestra +
Patrn
Se extrapola la recta hasta
seal cero y se reemplaza en
la ecuacin.
T
PPV
VC
Respuesta
CC
Patrn
Seal de la
muestra
T
MAV
VC
-
Es un grfico en el que se presentan consecutivamente los
valores de las medias muestrales para un determinado
mtodo o proceso de manera de tomar una accin correctiva
lo mas rpido posible.
Control de calidad Grfico control
Grfico de Shewhart
Requiere una distribucin
normal de los resultados y una
desviacin estndar constante
Se estiman la media
poblacional () y la
desviacin estndar () de los datos muestrales
-
Aseguramiento de la Calidad
Mtodo de Recuperacin o FortificacinSe agrega una cantidad determinada de patrn del mismo
analito a medir en al menos una de las muestras a
determinar. Luego se calcula el porcentaje de
recuperacin como:
1.50
1.70
1.90
2.10
2.30
2.50
2.70
02/08/2013
02/08/2013
02/08/2013
27/08/2013
02/09/2013
29/10/2013
06/11/2013
13/11/2013
12/12/2013
13/12/2013
16/12/2013
20/12/2013
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24/01/2014
03/02/2014
25/02/2014
Fecha
Valo
r m
ed
io
M
LSA
LI
LII
LS
0.0000
0.2000
02/08/2013
02/08/2013
02/08/2013
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25/02/2014
Fecha
Ra
ng
o
M
75
80
85
90
95
100
105
110
115
02/08/2013
02/08/2013
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Fecha
Valo
r m
ed
ioM
LSA
LI
LII
LS
80 %
110 %
% Recuperacin=Valor Fortificado medido
Valor Fortificado realX 100
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AOAC: Association of Official Analytical Chemists