aplicaciÓn de la cromatografia de gases … · aplicaciÓn de la cromatografia de gases para la...
TRANSCRIPT
APLICACIAPLICACIÓÓN DE LA CROMATOGRAFIA DE GASES PARA LA N DE LA CROMATOGRAFIA DE GASES PARA LA DETERMINACIDETERMINACIÓÓN DE SUSTANCIAS PRIORITARIAS DE LA N DE SUSTANCIAS PRIORITARIAS DE LA
DIRECTIVA MARCO DE AGUASDIRECTIVA MARCO DE AGUAS
José Morillo AguadoProfesor Titular de la Universidad de Sevilla
INTRODUCCIINTRODUCCIÓÓNN
LABORATORIO DEL DEPARTAMENTO DE LABORATORIO DEL DEPARTAMENTO DE INGENIERINGENIERÍÍA QUA QUÍÍMICA Y AMBIENTAL DE LA MICA Y AMBIENTAL DE LA
UNIVERSIDAD DE SEVILLA.UNIVERSIDAD DE SEVILLA.
Toma de muestra Análisis de AguasToma de muestra Análisis de Aguas
248/LE499
PLAN DE POLICÍA DE AGUAS
• 150 Estaciones
• 66 Litoral
GuadianaTinto
Odiel
Guadalquivir
Guadalete
Barbate Guadiaro
Guadalhorce Guadalfeo
PalmonesGuadarranque
• 84 Estuarios
Núcleos de poblaciónAlgecirasGibraltar
La Línea
1
23
4
56
789
10
11
12 13
BAHÍA DE ALGECIRAS
Palmones
GuadarranqueZonas Industriales
PARÁMETROS
TIPOS
DE
MUESTRAS
SEDIMENTOS ACUÁTICOS
AGUAS
• Nutrientes (C, N, P)• Metales (Cu, Cd, Pb, Ni, Zn, Mn, Fe, Ag, Cr, As, Hg)
• Otros (TBT, Granulomet.)
• Generales (SS, T, Sal, O2, pH)
• Metales (Cu, Cd, Pb, Ni, Zn, Mn, Fe, Ag, Cr, As, Hg)
• Nutrientes (NO2, NO3, NH4, PO4, COT, Clorofila)
• Otros (CN-, F-, Fenol, TBT, Aceites)
27
16
EVOLUCIEVOLUCIÓÓN HISTN HISTÓÓRICA DEL PLAN DE POLICRICA DEL PLAN DE POLICÍÍAA
1988
2010
INICIO
2003 DIRECTIVA MARCODE AGUAS
SITUACIÓN ACTUAL
PLAN DE POLICÍA DEL LITORAL ANDALUZ
• 150 Estaciones• Desde 1988 • 142 Estaciones (DM)
- 29 Estaciones nuevas
• Sustancias prioritarias (anexo 10)
• Otros contaminates Cu, Zn, As, Mn, Fe, Ag, Cr, TBT, sólidos en suspensión, COT, Cianuros
Fenoles, fluoruros y aceites y grasas• Generales:
Temperatura, salinidad, Oxígeno y pH
• 63 Parámetros en aguas• 51 Parámetros en sedimentos
Lista de Sustancias Prioritarias. Decisión 2455/2001/CE
Elevadas persistencia y toxicidad.Límites máximos permitidos muy bajos.Elevado número de sustancias.
DESARROLLO Y PUESTA A PUNTO DE MÉTODOS DE ANÁLISIS
SUSTANCIAS PRIORITARIAS
SUSTANCIAS PRIORITARIAS
Compuestos orgánicos Metales
Pesticidas HAP Otros
• Hg
• Cd
• Pb
• Ni
Cromatografía de gases Compuestos orgánicos
CG-Detector de captura
METALESMETALES
AGUASAGUASCOMPUESTOS ORGCOMPUESTOS ORGÁÁNICOSNICOS
CG-Espectrómetro de masas
• Alacloro• Antraceno
• Benzo(b)fluoranteno • Benzo(g,h,i)perileno
• Clorpirifos • 4,4-DDT
• α-Endosulfán • Fluoranteno
• α-HCH • Lindano • Isodrín
• 4-tert-Octifenol • Simazina
• Aldrín• Atrazina
• Benzo(k)fluoranteno• Clorfenvinfos
• 2,4-DDT• Dieldrín• Endrín
• Hexaclorobenceno• δ-HCH
• Indeno(1,2,3-d)pireno • Naftaleno
• Pentaclorobenceno• Trifluralina
• Cloroformo• 1,2-Dicloroetano• Diclorometano
• Tetracloroetileno • Tetraclorometano
• 1,2,4-Triclorobenceno • 1,1,2-Tricloroetileno
Análisis de aguas
Extracción y
preconcentración
muestra
Twister
PDMSVidrio
Imán
Análisis de aguas
CG-Espectrómetro de masas
Extracción y
preconcentración
Desorcióntérmica
muestra
Separación
Análisis de aguas
CG-Espectrómetro de masas
HP-5MS
Extracción y
preconcentración
Desorcióntérmica
muestra
Separación
Identificación y cuantificación
Análisis de aguas
CG-Espectrómetro de masas
OPTIMIZACIÓN
Tiempos de agitaciTiempos de agitacióónn
ConcentraciConcentracióón de ClNan de ClNa
Compuestos polares Atrazina y simazina
Compuestos apolares 4-tert-Octifenol
Análisis de aguas
CG-Espectrómetro de masas
GC-Detector de captura
METALESMETALES
AGUASAGUASCOMPUESTOS ORGCOMPUESTOS ORGÁÁNICOSNICOS
CG-Espectrómetro de masas
• Alacloro• Antraceno
• Benzo(b)fluoranteno • Benzo(g,h,i)perileno
• Clorpirifos • 4,4-DDT
• α-Endosulfán • Fluoranteno
• α-HCH • Lindano • Isodrín
• 4-tert-Octifenol • Simazina
• Aldrín• Atrazina
• Benzo(k)fluoranteno• Clorfenvinfos
• 2,4-DDT• Dieldrín• Endrín
• Hexaclorobenceno• δ-HCH
• Indeno(1,2,3-d)pireno • Naftaleno
• Pentaclorobenceno• Trifluralina
• Cloroformo• 1,2-Dicloroetano• Diclorometano
• Tetracloroetileno • Tetraclorometano
• 1,2,4-Triclorobenceno • 1,1,2-Tricloroetileno
Análisis de aguas
Análisis de aguas
separación
Volatilización
Inyección y desorción
Identificación y cuantificación
muestra
GC-Detector de captura
VALIDACIÓN
LLíímites de deteccimites de deteccióón n
LLíímites de cuantificacimites de cuantificacióónn
Test de falta de ajusteISO 11095
LLíínealidadnealidad
Análisis de la varianzaDiseño anidado
RepetibilidadRepetibilidadPrecisiPrecisióón intermedian intermedia
Muestras adicionadasVeracidadVeracidad
Análisis de aguas
GC-Detector de captura
METALESMETALES
SEDIMENTOSSEDIMENTOS
COMPUESTOS ORGCOMPUESTOS ORGÁÁNICOSNICOS
CG-Espectrómetro de masas
• Alacloro• Antraceno
• Benzo(b)fluoranteno • Benzo(g,h,i)perileno
• Clorpirifos • 4,4-DDT
• α-Endosulfán • Fluoranteno
• α-HCH • Lindano • Isodrín
• 4-tert-Octifenol • Simazina
• Aldrín• Atrazina
• Benzo(k)fluoranteno• Clorfenvinfos
• 2,4-DDT• Dieldrín• Endrín
• Hexaclorobenceno• δ-HCH
• Indeno(1,2,3-d)pireno • Naftaleno
• Pentaclorobenceno• Trifluralina
• Cloroformo• 1,2-Dicloroetano• Diclorometano
• Tetracloroetileno • Tetraclorometano
• 1,2,4-Triclorobenceno • 1,1,2-Tricloroetileno
Análisis de sedimentos
Tª de extracción 40º, 60º, 70ºC y 80ºC
Extracción en fase sólida en espacio en cabeza
Análisis de sedimentos
CG-Espectrómetro de masas
1,0E+04 1,0E+05 1,0E+06 1,0E+07 1,0E+08 1,0E+09
p,p-DDT
o,p´-DDT
HexaclorobutadienoDieldrina
Alpha-Endosulfan
ClorofenvinfosFluoranteno
Alacloro4-para-Nonilfenol
Delta-HCH
AntracenoAtracina
Hexaclorobenceno
Alpha-HCHTrif luralina
4-tert-Octifenol
PentaclorobencenoNaftaleno
Beta-HCHLindano
Endrina
SimacinaAldrina
Cloropirifos
Isodrina
80ºC 60 ºC 40 ºC
Análisis de sedimentos
Extracción en fase sólida en el espacio en cabezaCG-Espectrómetro de masas
Tª de extracción T ambient, 40º, 60º, 70ºC y 80ºC
Adición de cloruro sódico Extracción con/sin adicción de NaCl
Análisis de sedimentos
Extracción en fase sólida en el espacio en cabeza
CG-Espectrómetro de masas
Análisis de sedimentos
1,0E+05 1,0E+06 1,0E+07 1,0E+08 1,0E+09
p,p-DDTo,p´-DDT
HexaclorobutadienoDieldrina
Alpha-EndosulfanClorofenvinfos
FluorantenoAlacloro
4-para-NonilfenolDelta-HCHAntraceno
AtracinaHexaclorobenceno
Alpha-HCHTrif luralina
4-tert-OctifenolPentaclorobenceno
NaftalenoBeta-HCH
LindanoEndrina
SimacinaAldrina
CloropirifosIsodrina
C/SAL S/SAL
Extracción en fase sólida en el espacio en cabezaCG-Espectrómetro de masas
Tª de extracción T ambient, 40º, 60º, 70ºC y 80ºC
Adición de cloruro sódico Microextracción con/sin adicción de NaCl
• Extracción a 80ºC y sin NaCl
• Los HAP más pesados no se detectan
Análisis de sedimentos
Extracción en fase sólida en el espacio en cabeza
CG-Espectrómetro de masas
GC-Detector de captura
METALESMETALES
SEDIMENTOSSEDIMENTOS
COMPUESTOS ORGCOMPUESTOS ORGÁÁNICOSNICOS
CG-Espectrómetro de masas
• Alacloro• Antraceno
• Benzo(b)fluoranteno • Benzo(g,h,i)perileno
• Clorpirifos • 4,4-DDT
• α-Endosulfán • Fluoranteno
• α-HCH • Lindano • Isodrín
• 4-tert-Octifenol • Simazina
• Aldrín• Atrazina
• Benzo(k)fluoranteno• Clorfenvinfos
• 2,4-DDT• Dieldrín• Endrín
• Hexaclorobenceno• δ-HCH
• Indeno(1,2,3-d)pireno • Naftaleno
• Pentaclorobenceno• Trifluralina
• Cloroformo• 1,2-Dicloroetano• Diclorometano
• Tetracloroetileno • Tetraclorometano
• 1,2,4-Triclorobenceno • 1,1,2-Tricloroetileno
Análisis de sedimentos
separación
Volatilización
Inyección y desorción
Identificación y cuantificación
muestra
Análisis de sedimentos
GC-Detector de captura
Análisis de sedimentos
Extracción con agua y Na2SO4
1,E+07 1,E+08 1,E+09 1,E+10 1,E+11 1,E+12
Tetraclorometano
Cloroformo
1,1,2-Tricloroeteno
Tetracloroeteno
1,2,4-Triclorobenceno
Diclorometano
1,2-Dicloroeteno
Respuestas
con agua y sulfato sódico con agua sin agua
Sedimento + agua
Sedimento + agua+ Na2SO4
Sedimento
GC-Detector de captura
José Morillo AguadoProfesor Titular de la Universidad de Sevilla
APLICACIAPLICACIÓÓN DE LA CROMATOGRAFIA DE GASES PARA LA N DE LA CROMATOGRAFIA DE GASES PARA LA DETERMINACIDETERMINACIÓÓN DE SUSTANCIAS PRIORITARIAS DE LA N DE SUSTANCIAS PRIORITARIAS DE LA
DIRECTIVA MARCO DE AGUASDIRECTIVA MARCO DE AGUAS
This information is subject to change without notice© Agilent Technologies, Inc. 2010Published in Spain, February 10, 2010