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Masa atómica

La masa de un átomo en unidades de masa atómica (uma) es el número total de protones y neutrones en el átomo.

Isotopos

� Los isótopos son átomos del mismo elemento con diferentes masas.

� Los isótopos tienen diferente número de neutrones.

11

6C

12

6C

13

6C

14

6C

� Los metales tienden a formar cationes.

� No metales tienden a formar aniones.

Carga nuclear efectiva

� En un átomo de varios electrones, los electrones son a la vez atraídos por el núcleo y rechazado por otros electrones.

� La carga nuclear que experimenta un electrón depende de ambos factores.

Carga nuclear efectiva

Zeff = Z − S

donde Z es el número atómico y S es una constante, generalmente cercana al número de electrones internos.

Cual es el tamaño de un átomo?

El radio atómico se define como la mitad de la distancia entre los núcleos unido covalentemente.

Energía de ionización� La energía de ionización es la cantidad de

energía necesaria para separar un electrón desde el estado fundamental de un átomo gaseoso o de iones.

Tendencia de la primera energía de ionización

Afinidad electrónica

Es el cambio de energía que acompaña a la adición de un electrón a un átomo gaseoso:

Cl + e− → Cl−

En general, la afinidad electrónica se hace más exotérmica a medida que avanza de izquierda a derecha en una fila.

ElectronegatividadLa electronegatividad de un átomo en una moléculaestá relacionada con su potencial de ionización y suafinidad electrónica:

Un átomo con una afinidad electrónica muy negativa yun potencial de ionización elevado, atraerá electrones deotros átomos y además se resistirá a dejar ir sus electronesante atracciones externas; será muy electronegativo.

R.S. Mulliken: promedia los valores del potencial deionización y afinidad electrónica de un elemento:

XM = 0,0085 (P.I. + A.E.)

Enlaces químicos

� Tres tipos de enlace:◦ Iónico� Atracción electrostática

entre iones

◦ Covalente� Compartiendo electrones

◦ Metálico� Átomos metálicos

enlazados a otros átomos.

Energía del enlace iónico

Energía necesaria para remover electrones del átomo de sodio: 495 kJ/mol.

Energía reticular

La energía requerida para separar completamente un mol de un compuesto iónico sólido en sus iones en estado gaseoso.

La energía asociada a las interacciones electrostáticas se rige por la ley de Coulomb:

Eel = κQ1Q2

d

� Energía reticular incrementa con la carga sobre los iones

• También aumenta con la disminución del tamaño de los iones.

� Aumento en el valor de la segunda energía de ionización: “regla del octeto.”

• ¡Los metales, por ejemplo, tienden a dejar de perder electrones una vez que alcanzan una configuración de gases nobles!

Enlace covalente

� En los enlaces covalentes los átomos comparten electrones.

� Hay varias interacciones electrostáticas en estos enlaces:◦ Atracciones entre los

electrones y los núcleos

◦ Repulsiones entre los electrones

◦ Repulsiones entre los núcleos

Enlaces covalentes polares

� Aunque a menudo se forman los compuestos debido a que los átomos tienen electrones compartidos, los electrones no siempre se repartirá a partes iguales.

• El flúor desplaza la densidad electrónica que comparte con el hidrógeno, aumentando su carga parcial.

� Cuando dos átomos comparten electrones desigual, se produce un dipolo de bonos.

� El momento dipolar, µ, producido por dos cargas iguales pero opuestas separadas por una distancia, r, se calcula:

µ = Qr

� Unidades de µ: debyes (D).

Enlace covalente polar

Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad, más polar es el enlace.

Estructuras de Lewis

Las estructuras de Lewis son representaciones de las moléculas que muestran todos los electrones, aquellos enlazantes y no enlazantes.

Proponiendo estructuras de Lewis

1. Hallar la suma de todos los electrones de valencia de los átomos en el ión poli atómico o molécula.

2. Si es un anión, añadir un electrón por cada carga negativa.

3. Si es un catión, restar un electrón por cada carga positiva.

PCl3

5 + 3(7) = 26

2. El átomo central es el elemento menos electronegativo que no es hidrógeno. Conectar los átomos exteriores a este por enlaces simples.

Electrones que sobran :

26 - 6 = 20

3. Complete los octetos de los átomos externos.

26 - 6 = 20; 20 - 18 = 2

4. Complete el octeto del átomo central.

26 - 6 = 20; 20 - 18 = 2; 2 - 2 = 0

5. Si te quedas sin los electrones antes de que el átomo central tenga un octeto ...

Formar enlaces múltiples ... hasta que lo haga.

� Finalmente, asigne cargas formales.

◦ Por cada átomo, se cuentan los electrones en pares libres y la mitad de los electrones que comparte con otros átomos.

◦ Reste este valor de su número de electrones de valencia del átomo: la diferencia es su carga formal.

� La mejor estructura de Lewis…◦ …es aquella con las cargas más pequeñas.

◦ …situa una carga negativa en el átomo más electronegativo.

Resonancia

Estructura de Lewis para el ozono, O3.

-

+

Resonancia

� Pero esto está en contradicción con la verdadera estructura, observado de la capa de ozono, en la que ...◦ …Los enlaces O-O tienen la

misma longitud.◦ …Los átomos de oxígeno

externos tienen una carga de -1/2.

Resonancia� Una estructura de Lewis no puede describir con

precisión una molécula como el ozono.

� Usamos múltiples estructuras, las estructuras de resonancia, para describir la molécula.

Resonancia� Los electrones que forman el segundo enlace CO en

los dobles enlaces de abajo no siempre se ubican entre el C y O, sino que se pueden “mover” entre los dos átomos de oxígeno y el carbono.

� Ellos no están localizados, son deslocalizados.

Resonancia� El compuesto orgánico,

C6H6, tiene dos estructuras resonantes.

� Comúnmente se representa como un hexágono con un círculo en el interior para simbolizar a los electrones deslocalizadosen el anillo

Excepciones a la regla del octeto

� Hay tres tipos de iones o moléculas que no siguen la regla del octeto:◦ Los iones o moléculas con un número impar

de electrones

◦ Los iones o moléculas con menos que un octeto

◦ Los iones o moléculas con más de ocho electrones de valencia (un octeto expandido)

Número impar de electrones

Aunque es relativamente poco frecuente y suele ser bastante inestable y reactivo, hay iones y moléculas con un número impar de electrones.

Menos de ocho electrones

� Considere BF3:◦ Dando boro un octeto lleno coloca una carga negativa

en el boro y una carga positiva en flúor.

◦ Esto podría no ser una representación precisa de la distribución de los electrones en BF3.

Menos de ocho electrones

Por lo tanto, las estructuras que ponen un enlace doble entre el boro y flúor son mucho menos importantes que el que deja de boro con sólo 6 electrones de valencia.

Menos de ocho electronesLa lección es: si el llenado del octeto resulta en

situar una carga negativa en el átomo central y una carga positiva en el átomo más electronegativo exterior, no se debe rellenar el octeto del átomo central.

Más de ocho electrones

� La única forma en que PCl5puede existir: fosforo con 10 electrones alrededor de este.

� Se permite ampliar el octeto de átomos de la tercera fila o más abajo.

� Es de suponer que los orbitales d en estos átomos participan en el enlace.

Más de ocho electronesA pesar de que se puede dibujar una estructura de Lewis para el ion fosfato que tiene sólo 8 electrones alrededor del fósforo central, la mejor estructura pone un doble enlace entre el fósforo y uno de los oxígenos.

Más de ocho electrones� Esto elimina la carga en el fósforo, y la carga en uno

de los oxígenos.� La lección es: cuando el átomo central de la fila 3 o

por debajo, la ampliación de su octeto elimina algunas de los cargos formales.

Fuerza del enlace covalente

� La fuerza de un enlace se mide mediante la determinación de la cantidad de energía necesaria para romper el enlace.

� Esta es la entalpía enlace.

� La entalpía de enlace para Cl-Cl, es 242 kJ/mol.

Entalpías de enlace

Entalpías de enlace

Teoría Valence Shell Electron Pair Repulsion(VSEPR)

Ó TREPEV (teoría de repulsión de los pares electrónicos de valencia)

Modelo VSEPR (I)

� Para determinar la forma de una molécula se deben distinguir sobre el átomo central:

- los electrones de los pares libres o pares no enlazantes,

- los electrones de enlace o pares enlazantes (entre los átomos unidos).

� Se define la geometría de los dominios de electrones por la posición en el espacio de TODOS los pares de electrones (de enlace y no enlazantes)

� Los electrones adoptan una localización en el espacio de manera de minimizar la repulsión e- e-.

Modelo VSEPR (II)

� Para determinar la geometría de los dominios deelectrones:

◦ Dibujar la estructura de Lewis de la molécula,◦ contar el número total de pares de electrones

alrededor del átomo central.◦ acomodar espacialmente los pares de electrones para

minimizar la repulsión e--e-.◦ contar los enlaces múltiples como una única región.

Modelo VSEPR (III)

� Para determinar la geometría molecular sólo se tiene en cuenta la geometría de los átomos.

� La intensidad de la repulsión se ordena según:par libre-par libre > par libre- par de enlace> par de enlace- par de enlace

104.5O

107O

NH

HH

C

H

HHH

109.5O

OHH

Ejemplo:

Formulas químicas

El subíndice a la derechadel símbolo de un elementoindica el número de átomosde dicho elemento en unamolécula del compuesto.

Formulas químicas

Compuestos moleculares: constituidos por moléculas, que casi siempre contienen elementos no metálicos solamente.

Moleculas diatómicas

Estos siete elementos existen de forma natural como moléculas que contienen dos átomos.

Tipos de formulas

� Las fórmulas empíricas dan la más baja relación de números enteros de átomos de cada elemento en un compuesto.

� Fórmulas moleculares dar el número exacto de átomos de cada elemento en un compuesto.

Tipos de formulas

� Fórmulas estructurales: representan el orden en que los átomos están unidos.

� Representaciones en perspectiva: disposición tridimensional de los átomos en un compuesto.

Aniones comunes

Nomenclatura inorgánica

� Escribir el nombre del catión.

� Si el anión es un elemento, cambiar su terminación a -uro, si el anión es un ion poliatómico, simplemente escribe el nombre del ion poliatómico.

� Si el catión puede tener más de una carga posible, escriba la carga como un número romano entre paréntesis.

Patrones en la nomenclatura oxianión

� Cuando hay dos oxianiones que implican el mismo elemento:

◦ Aquel con un menor número de oxígenos termina en -ito.

� NO2− : nitrito; SO3

2− : sulfito

◦ Aquel con más oxígenos termina en -ato.

� NO3− : nitrato; SO4

2− : sulfato

Patrones en la nomenclatura oxianión

� Aquel que es segundo en la menor cantidad de oxígenos en -ito.

– ClO2− : clorito

� Aquel que es segundo en la mayor cantidad de oxígenos en -ato.

– ClO3− : clorato

� Aquel con un menor número de oxígenos tiene el prefijo hipo- y termina en -ito.

– ClO− : hipoclorito

� Aquel con un mayor número de oxígenos tiene el prefijo per- y termina en -ato.

– ClO4− : perclorato

Patrones en la nomenclatura oxianión

Nomenclatura de ácidos

� Si el anión en el ácido termina en -uro, cámbielo por –hídrico y la palabra ácido al principio.◦ HCl: Ácido clorhídrico

◦ HBr: Ácido bromhídrico

◦ HI: Ácido yodhídrico

Nomenclatura de ácidos

� Si el anión en el ácido termina en -ito, cámbielo por –oso. Anteponga la palabra ácido.◦ HClO: Ácido hipocloroso

◦ HClO2: Ácido cloroso

Nomenclatura de ácidos

� Si el anión en el ácido termina en -ato, cámbielo por -ico. Anteponga la palabra ácido.◦ HClO3: Ácido clórico

◦ HClO4: Ácido perclórico

Nomenclatura de compuestos binarios

� El átomo menos electronegativo suele puesto en primer lugar.

� Un prefijo se utiliza para denotar el número de átomos de cada elemento en el compuesto (mono- no se utiliza en el primer elemento en la lista).