7/22/2019 Alquilacin de Friedel-crafts Tarea

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ALQUILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS UTILIZANDO OTROS CARBOCATIONES

Las fuentes ms comunes para generar carbocationes y llevarse a cabo las alquilaciones de

Friedel-Crafts son los halogenuros de alquilo y partiendo de ello podemos suponer que el anillo

bencnico puede ser atacado por carbocationes generados de otra forma. Con frecuencia se suelenemplear dos mtodos:

1.- Protonacin de alquenos.

Este procedimiento consiste en protonar los alquenos con HF para originar los carbocationes. El

ion fluoruro resultante es un nuclefilo dbil y no ataca inmediatamente al carbocatin. Si elbenceno (o un derivado activado del mismo) est presente, se lleva a cabo la sustitucin

electroflica. Se sigue la regla de Markovnikov en el paso de la protonacin del alqueno; de esta

forma se obtiene el carbocatin ms estable que alquile al anillo aromtico.

Un ejemplo de este proceso sera: Laalquilacin utilizando1-propeno conHF

Paso 1: formacin del carbocatin.

El electrfilo ataca y forma el complejo sigma.

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2.- Tratamiento de alcoholes con BF3.

Los alcoholes son tambin fuente de carbocationes para la alquilacin de Friedel-Crafts. Los

alcoholes pueden formar carbocationes cuando se les trata con BF3. El carbocatin resultantereacciona con el benceno o un derivado activado, llevndose a cabo la sustitucin.

Un ejemplo de este proceso sera: Laalquilacin utilizando2-propanol conBF3

Paso 1: formacin del catin.

El electrfilo ataca y forma el complejo sigma.

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Observacin: En este caso el compuesto que se utiliza para formar carbocationes (BF 3) seconsume durante el proceso de reaccin y no se regenera, entonces decimos que la reaccin en

lugar de estar catalizada, esta "promovida"por el BF3, del cual se necesita un equivalente acido

de Lewis.

Preguntas: En las alquilaciones de F-Ca) Pueden producirse transposiciones?

Si, los mecanismos tambien permiten suponer que la alquilacin de Friedel-Crafts va

acompaada de del tipo de transposicin caraccteristico de las reacciones de carbocationes por

ejemplo: no slo se forman alquilbencenos conteniendo grupos alquilos transpuestos, sino que

a veces son el nico producto. Podemos apreciar, en cada caso, que la transposicin en particular

corresponde a lo esperado cuando un carbocatin menos estable (1) se transpone a uno ms

estable (2 3) por medio de un desplazamiento 1,2.

b) Qu restricciones se presentan?Presenta varias restricciones o limitaciones entre las principales encontramos tres:

Restriccin 1. Reacciones de Friedel y Crafts no se producen con sistemas muydesactivas.

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Las reacciones de Friedel y Crafts slo se llevan a cabo con benceno, halobencenoso derivados activados del benceno; no se efectan con sistemas muy desactivados

como el nitrobenceno, cido benceno sulfnico, fenilcetonas o grupos que atraigan

electrones con ms intensidad que un halgeno, ya que provocan que el anilloaromtico sea deficiente en electrones y no se lleva a cabo lasustitucin electroflica

aromticapor medio de un carbocatin o de un electrfilo semejante, como es el casode los grupos: - NH2; - NHR y NR2.

Restriccin 2. Los carbocationes alquilo para las alquilaciones de Friedel-Craftstienen tendencia a reordenarse.En la alquilacin de Friedel-Crafts se puede producir el reordenamiento decarbocationes. Como consecuencia solo se pueden sintetizar determinadosalquilbencenos a partir de la alquilacin de Friedel-Crafts.A continuacin se explica q sucede cuando se intenta sintetizar n-propilbenceno

mediante la alquilacin Friedel-Crafts.

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Restriccin 3. Las alquilaciones de Friedel-Crafts son propensas a la alquilacinmultiple.A menudo se producen alquilaciones sucesivas. Los grupos alquilo son grupos que

liberan electrones y una vez que uno se introduce en el anillo bencnico activa el anillo

favoreciendo que se produzcan ms sustituciones