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ACOPLAMIENTO DESIGUAL DIAGRAMAS DE ARBOL
DIAGRAMAS DE SPLITTING
“DIAGRAMAS DE ÁRBOL”
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¿DÓNDE OPERA LA REGLA N + 1?
La regla N + 1 funciona sólo para los protones en anillos y cadenas alifáticas y, sólo en condiciones especiales.
1) Todos los valores de 3J deben ser iguales a lo largo de la cadena.
Existen dos requisitos para que la regla n + 1 opere:
2) Debe haber libre rotación o inversión (anillos) para que todos los átomos de hidrógeno sobre un carbono sean equivalentes.
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C H
H C H
H C H
H 3Ja =
3Jb
Los átomos de hidrógeno pueden intercambiar sus posiciones por rotaciones sobre los enlaces C-C.
Todos los enlaces a lo largo de la cadena tienen el mismo valor de J.
LA SITUACIÓN TÍPICA DONDE LA REGLA N + 1 APLICA
Por eso todos los átomos de hidrógeno en cada uno de los átomos de carbono son equivalentes.
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¿QUÉ SUCEDE CUANDO LOS VALORES DE J NO SON IGUALES?
C H
H C H
H C H
H 3Ja
3Jb
3Ja = 3Jb
En esta situación cada acoplamiento debe considerarse independientemente del otro.
Se construye un "árbol de splitting"
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C H
H C H
H C H
H 7 Hz 3 Hz
USE ESTOS VALORES
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C H
H C H
H C H
H 3Ja = 7
-CH2-CH2-CH2-
DIAGRAMA DE ÁRBOL
El valor mas alto de j se utiliza en primer lugar.
SPLITTING PARTIR DE LOS HIDRÓGENOS A LA IZQUIERDA
El siguiente splitting se agregará a cada una de las primeras mangas.
Nivel 1
Dos vecinos da un triplete.
cada nivel del splitting usa la regla n + 1.
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C H
H C H
H C H
H 3Ja = 7
-CH2-CH2-CH2-
DIAGRAMA DE ÁRBOL
C H
H C H
H C H
H 3Jb = 3
TRIPLETE DE TRIPLETES
SPLITTING PARTIR DE LOS HIDRÓGENOS A LA IZQUIERDA
Se usa la separación menor después.
PRIMER NIVEL
SEGUNDO NIVEL SEGUNDO NIVEL
También es un triplete. CADA MANGA CORRESPONDE A UN “SPLIT”
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CUANDO AMBOS VALORES 3J SON IGUALES
-CH2-CH2-CH2-
….. debido a la superposición de las mangas. Obtendrá el quinteto previsto por la regla n + 1.
Se cumple con la regla n + 1…..
n+1 = (4 + 1) = 5
Splitting a partir de los hidrógenos a la izquierda
Splitting a partir de los hidrógenos a la derecha
SOBREPOSICIÓN
1:2:1 1:2:1
1:2:1 1:2:1
1:4:6:4:1
INTENSIDADES
+
NIVEL 1
Nivel 2
Si aplica la regla de n+1 nos podemos saltar al resultado FINAL - NO necesita de árbol
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2-FENILPROPANAL
Un caso donde hay valores desiguales de J.
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Espectro de 2-Fenilpropanal
J = 2 Hz
J = 7 Hz
a
b
c
d
CHCH3 CHOa b d
c TMS
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CHCH3 CHO
3J1 = 7 Hz
7 Hz 2 Hz
3J2 = 2 Hz
el hidrógeno del grupo está dividido por dos valores diferentes 3J.
En lugar del quinteto esperado.....
ANÁLISIS DEL SPLITTING DE HIDRÓGENOS DE METINO
cuarteto por -CH3
doblete por -CHO
CUARTETO DE DOBLETES
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ETANOL PURO
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ETANOL
Muestra “vieja” Se cataliza el intercambio rápido por impurezas
cuarteto
triplete
Singulete ancho
HO-CH2-CH3
Se desacopla el hidrógeno en el OH
400 MHz
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ETANOL
Muestra Ultrapura (nueva) Intercambio lento o no ocurre
triplete doblete de cuartetos
triplete 400 MHz
expansión expansión
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cuarteto de dobletes
J = 7
J = 5
triplete triplete
J = 7 J = 5
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ACETATO DE VINILO
HIDRÓGENOS DE ALQUENO
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• 3J-cis = 8-10 Hz • 3J-trans = 16-18 Hz • protones en el mismo carbon 2J-geminal = 0-2 Hz
H
H
HH
H
H
PROTONES EN DOBLE ENLACE C=C CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO
Para protones en cadenas alifáticas saturads 3J ∼ 8 Hz
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Espectro de Acetato de Vinilo
CH3 C
O
O CH CH2
60 MHz
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Análisis de Acetato de Vinilo
HC HB HA C H 3 C
O
O C
HC
C HA
HB
3JBC
3JAC
3JAC 3JBC
2JAB 2JAB
trans trans
cis
cis
gem gem
3J-trans > 3J-cis > 2J-gem
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2,4-DINITROANISOL
HIDRÓGENOS AROMÁTICOS
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2,4-DINITROANISOL
400 MHz
9.0 8.0 7.0
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2,4-DINITROANISOL
8.72 ppm 8.43 ppm 7.25 ppm
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FIN
Número de diapositiva 1Número de diapositiva 2Número de diapositiva 3Número de diapositiva 4Número de diapositiva 5Número de diapositiva 6Número de diapositiva 7Número de diapositiva 8Número de diapositiva 9Número de diapositiva 10Número de diapositiva 11Número de diapositiva 12Número de diapositiva 13Número de diapositiva 14Número de diapositiva 15Número de diapositiva 16Número de diapositiva 17Espectro de Acetato de ViniloNúmero de diapositiva 19Número de diapositiva 20Número de diapositiva 21Número de diapositiva 22Número de diapositiva 23