Ac. Difenil acético

procedimiento

En una 1-l. matraz de fondo redondo se colocan 250 cc. de ácido acético glacial, 15 g. de fósforo rojo, y 5 g. de yodo. La mezcla se dejó reposar durante quince a veinte minutos hasta que el yodo ha reaccionado, y luego 5 cc. de agua (Nota 1) y 100 g. (0,44 moles) de ácido bencílico (p. 89) se añaden. Un reflujo condensador está conectado, y la mezcla se hierve continuamente durante por lo menos dos y media horas. Después la reacción es completa, la mezcla caliente se filtró con succión para eliminar el exceso de fósforo rojo (Nota 2). El filtrado caliente se vierte lentamente en un frío, bien agitada, solución filtrada de 20-25 g. de bisulfito de sodio en 1 l. agua de (Nota 3). Este procedimiento elimina el exceso de yodo y precipita la ácido difenilacético como un polvo fino de color blanco o ligeramente amarillo (Nota 4). El producto se filtra con succión, se lavó con agua fría, y se secó a fondo el papel de filtro. El rendimiento es de 88-90 g. (94-97 por ciento de la cantidad teórica) de un sólido que funde a 141-144 ° (Nota 5). Si un producto cristalino esse desea, el ácido se disuelve en aproximadamente 500 cc. de calor 50 por ciento de alcohol y después se enfrió. El derretimiento punto después de la recristalización es 144-145 °.

2. Notas

1. En lugar de fósforo, yodo, y agua, una solución diluida de ácido yodhídrico y fósforo puede estar utilizado.

2. Si se encuentran dificultades en filtrar la solución caliente de ácido acético a través de papel de filtro, amianto filtro pueden ser preparados y utilizados con ventaja.

3. Algunas muestras de bisulfito de sodio causado parte del ácido difenil-acético para disolver. Esto siempre puede evitarse si, después de la solución de bisulfito de sodio se prepara, una corriente de dióxido de azufre se pasa,hasta que la solución es ácida al papel de tornasol.

4. A veces, si la solución de ácido acético se vierte en el agua demasiado rápidamente, el producto será ligeramente rosado y una reprecipitación de solución de ácido acético será necesario.

5. Los puntos de fusión del ácido bencílico y ácido difenilacético se encuentran muy próximos entre sí. Sin embargo, es muy fácil de probar para la completa reducción por tratamiento de un poco del producto con sulfúrico concentrado frío ácido. Si ni siquiera una traza de ácido bencílico sigue siendo el ácido sulfúrico se vuelve rojo.

3. Discusión

Ácido difenilacético se pueden preparar por la reducción del ácido bencílico con ácido yodhídrico y rojo fósforo, por la carbonatación del producto de reacción de phenylsodium y difenilmetano, y por hidrólisis de 1,1-dicloro-2 ,2-difeniletileno.