90696653-benzoina (1)
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Universidad Nacional Autónoma de México Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán
Química Orgánica II García Martínez Laura Gabriela
Sánchez Guzmán María de Jesús Medina Velázquez Laura Quetzally
Gpo. 2202 Fecha: 16-Abril-2012
Práctica 7
Benzoína
Objetivo.
Efectuar una reacción de condensación de aldehídos, en presencia de NaOH.
Generalidades.
El benzaldehído no tiene hidrógenos alfa, y por lo tanto no se dimeriza (condensación
aldólica). El benzaldehído en solución fuertemente básica, como otros aldehídos que
carecen de hidrógenos alfa, pasa por la reacción de Canizzaro, dando alcohol bencílico
y benzoato de sodio, sin embargo en presencia de iones cianuro, el benzaldehído sufre
una única reacción de condensación, llamada condensación benzoica, de la que se
obtiene una beta-hidroxicetona llamada Benzoína.
El mecanismo completo para esta reacción se lleva a cabo en dos pasos: primero, la
formación de cianohidrina y, segundo, el anión de la cianohidrina sufre una adición
nucleofílica a una segunda molécula de benzaldehído.
La Benzoína se utiliza como antiséptico, intermediario, catalizador para
fotopolimerización y saborizantes.
Mecanismo de la reacción efectuada.
Función del NaCN en la reacción
El mecanismo de la reacción de condensación benzoínica para el benzaldehído se inicia
con el ataque nucleofílico del ión cianuro al carbonilo. El alcóxido resultante se
transforma en un carbanión mediante un proceso de transferencia intramolecular de
protón.
Este proceso es posible porque el protón que se transfiere al oxígeno alcóxídico es
anormalmente ácido. De hecho, el carbanión resultante está relativamente estabilizado
porque deslocaliza la carga negativa sobre el grupo ciano y sobre el anillo aromático,
como se pone de manifiesto en sus estructuras resonantes.
A continuación, el carbanión ataca a una nueva molécula de benzaldehído y el alcóxido
generado en este proceso, mediante transferencia de protón y expulsión del ion
cianuro, se transforma en la Benzoína.
Explique si puede efectuarse la reacción con aldehídos alifáticos.
El ión cianuro cataliza la reacción únicamente para el caso de aldehídos aromáticos. Sin
embargo, los aldehídos alifáticos sufren el mismo acoplamiento en presencia de sales
de tiazolio.
Importancia de las cianohidrinas en la naturaleza.
Los productos de aplicación de HCN tienen algunas aplicaciones naturales muy
interesantes. El benzaldehído adiciona cianuro de hidrogeno para dar la cianhídrica
conocida por mandelonitrilo:
Este nitrilo, bien sea en forma libre, bien con el grupo hidroxilo adicionado al carbonilo
de un azúcar para formar un acetal (un glucósido), proporciona un camino para que
un organismo almacene cianuro de hidrogeno en una forma no toxica. Las almendras
amargas contienen amigdalina (un glucósido de mandelonitrilo) lo que las hace muy
poco atractivas como alimentos por ser altamente venenosas.
Algunos animales utilizan cianhídrica como arma defensiva. El miriápodo de brillantes
manchas Apheloria corrigata almacena mandelonitrilo en sus glándulas defensivas.
Cuando se le molesta, mezcla el nitrilo con una enzima que produce su rápida
disociación. De esta forma el miriápodo es capaz es capaz de producir una mezcla de
benzaldehído y cianuro de hidrogeno muy repulsiva con la que responder al ataque de
un voraz perseguidor.
Propiedades de Reactivos y Productos:
Benzoína: La Benzoína en condiciones normales es un sólido incoloro que presenta
como grupos funcionales dos grupos fenilo, un grupo ceto y uno hidroxi: Ph-CH (OH)-C
(=O)-Ph
Datos fisicoquímicos
Fórmula: C6H5CH(OH)COC6H5
Masa molecular: 212,24 g/mol
Punto de fusión: 134 - 138 °C
Punto de ebullición: 194 °C (12 Torr)
Nº CAS: 119-53-9
La Benzoína se obtiene por dimerización de benzaldehído en presencia de cantidades
catalíticas de cianuro. El proceso empieza con el ataque nucleofílico de un cianuro al
carbono del carbonilo del aldehído. El producto así obtenido está en equilibrio con la
forma tautomérica protonado sobre el oxígeno ya que el carbanión está estabilizado
por mesomería. La forma carbaniónica ataca al carbonilo de otra unidad de aldehído y
la Benzoína se forma liberando de nuevo el ion de cianuro.
Esta reacción es conocida como condensación de Benzoína y se puede extender a más
aldehídos aromáticos. Sucede por la inversión del carácter electrónico de un centro
carbonílico.
Diagrama de flujo Ecológico:
Poner en Baño Maria al Benzaldehido
EtOH, H2O y NaCN
Se Mezcla la reaccion y se filtra.
El Solido es Benzoina impura y se lava con
EtOH y agua
La solucion restante es Benzoina en Bruto se cristaliza con EtOH
Solido es Benzoina Pura. Se determina
punto de Fusion.
La Solucion son aguas madres y se tratan segun D3
El Solido es EtOH, H2O y NaCN, tratar segun
D2
La Solucion es EtOH, H2O, BaCN y trazas de benzaldehido tratar
segun D1
D1: Después de haber filtrado la Benzoína formada, haga prueba para la detección de
cianuros. Tome 1 ml de solución residual y añada 0.5 ml de solución saturada de sulfato
ferroso, agite y acidule con solución de acido sulfúrico al 30%, la formación de un color
azul indicara la presencia de cianuros. Si la prueba anterior resulto positiva trate la
solución residual de la siguiente manera: si el residuo presenta material insoluble, filtre.
Lleve la solución a la campana y añada una solución de hipoclorito de sodio al 10% de
modo que tenga un exceso de 50% respecto a la cantidad de cianuro que va a ser
oxidada. Deje reposar 30 mins. Repita la prueba anterior para cianuros, si es positiva
añada nuevamente hipoclorito de sodio, si es negativa deje reposar una hora más y
vierta al drenaje con abundante agua.
D2: Haga prueba de cianuros. El etanol se puede recuperar por destilación.
D3: Destile el etanol y compruebe la pureza para volver a utilizarlo, si no es así envíelo a
incineración.
Bibliografía:
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