3- enlaces (química)

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  • 8/17/2019 3- Enlaces (Química)

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    Química InorgánicaEstructura y enlaces moleculares

    Carlos Pavletic FaviIng. Civil Industrial

    MSc. Chalmers U. Tech

    1Química Inorgánica - UST 1' 2015

  • 8/17/2019 3- Enlaces (Química)

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    Las propiedades de una sustancia dependen en gran medida del tipo de

    enlace que mantiene unidos a los átomos que forman sus moléculas

    En el caso de NaCl, la molécula está compuesta por dos iones: Na+ y Cl- 

    que se ordenan en una estructura cristalina unida por enlaces iónicos, que

    es el resultado de la fuerza de atracción generada por dos iones con

    distinta carga

    Otra forma de enlace químico es el enlace covalente, que se forma cuando

    dos átomos comparten electrones de valencia (los que están en las capas

    más externas), que son atraídos por los dos núcleos que componen la

    molécula. Se da, por ejemplo en gases diatómicos (Cl2, O2, N2, etc)

    El enlace metálico, por ejemplo un cristal de Na metálico consiste en unaestructura regular de átomos de sodio, donde los electrones de valencia

    se pueden mover a través del cristal atraídos por los núcleos positivos de

    Na+

    Enlaces

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    Estructura de Lewis

    El químico estadounidense Gilbert Lewis logró desarrollar un

    método para explicar cómo se combinan los átomos en unamolécula, teniendo en cuenta que:

    La estabilidad máxima se logra cuando un gas es isoelectrónico

    con un gas noble

    Cuando los átomos interactúan para formar un enlace químico,sólo participan las capas más externas

    Química Inorgánica - UST 1' 2015 3

    El método consiste en representar al

    elemento por su símbolo y a los

    electrones de valencia por un punto

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    El número del grupo coincide con el número de electrones de

    valencia:

    Estructura de Lewis

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    Las estructuras de Lewis nos permiten explicar el comportamiento

    de los enlaces iónicos

    Enlace iónico

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    Como consecuencia de la formación de iones, se crea

    una estructura cristalina

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    Una medida cuantitativa de la estabilidad de un sólido iónico, es su

    energía reticular , que se refiere a la energía necesaria para separarun mol de compuesto iónico en sus componentes en estado

    gaseoso

    Se puede calcular la energía reticular mediante la aplicación de la

    ley de Coulomb. En el caso de LiF

    Energía de los compuestos iónicos

    Química Inorgánica - UST 1' 2015 6

    Donde r  es la distancia entre las dos cargas y k es una

    constante

    Dado que las cargas tienen signo opuesto, la energía es siempre

    negativa, y la formación de un enlace iónico es in proceso

    exotérmico la energía reticular es positiva

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    La energía reticular de un compuesto iónico, tiene relación con sus

    propiedades físicas

    Energía Reticular

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    Una alta energía reticular, puede compensar la energía de

    ionización del catión y anión

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    Los compuestos iónicos suelen ser sólidos con temperaturas de

    fusión altas NaCl =801ºC ; MgO =2800 ºC

    Las altas temperaturas se deben a la fuerza que mantienen unido al

    cristal (fuerza electromagnéticas)

    Propiedades compuestos iónicos

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    En la actualidad se han logrado desarrollar compuestos iónicos

    líquidos que son usados como solventes con mejor desempeño

    ambiental que los compuestos orgánicos volátiles

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    Se refiere a un enlace que se forma cuando dos electrones son

    compartidos por dos átomos

    Los pares que no participan en la formación del enlace se denominan

    pares libres

    Una estructura de Lewis es una representación de un enlace covalentedonde el par de electrones compartidos se indica con líneas como pares

    de puntos entre dos átomos y los pares de libres se muestran como pares

    de puntos en cada uno de los átomos

    Un átomo (no H) tiende a formar enlaces hasta que se rodea de 8

    electrones, lo que se conoce como regla del octeto

    Enlace covalente

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    Regla del octeto

    Cada átomo comparte electrones con sus vecinos hasta alcanzar un

    total de ocho electrones de valencia

    Se puede construir una estructura de Lewis en 3 pasos

    1. Decida el número de e- que serán incluidos, agregando todos los electrones

    de valencia

    2. Escriba el símbolo químico del átomo en el arreglo mostrando qué átomosestán unidos (en general el átomo menos electronegativo será el átomo

    central)

    3. Distribuya los e- en pares de modo que haya un par de e- formando un enlace

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    Ejemplo:

    BF4-

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    Electronegatividad y polaridad

    Cuando un enlace covalente está uniendo átomos de distinta

    naturaleza, el electrón se ubica más cerca del átomo con mayorelectronegatividad

    Se genera entonces, un enlace covalente Polar

    Química Inorgánica - UST 1' 2015 11

    La diferencia entre enlace iónico y polar,tiene matices entre una molécula biatómica(0% iónico) hasta LiF

    H F

    Mayor Actividadelectrónica

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    Cuando una estructura de Lewis puede tener más e una forma, se obtiene

    mayor estabilidad mediante la generación de «resonancia»

    Por ejemplo, para el O3

    Cada estructura tiene una función de onda que describe la probabilidad

    de encontrar un electrón. La función de onda de una estructura resonante

    está dada por la superposición todas las formas posibles

    La resonancia promedia las características del enlace en la moléculacompleta

    La energía de una estructura resonante es menor que la de una sola de las

    formas

    Resonancia

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    Una medida de la estabilidad de una molécula es su entalpía de

    enlace, es el cambio de entalpía necesario para romper un enlaceespecífico de un mol de moléculas gaseosas

    Por ejemplo:

    Entalpía de enlace

    Química Inorgánica - UST 1' 2015 13

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    15/24

    En este caso, todos los átomoscentrales tienen todos sus

    electrones e valencia formando

    enlaces 

    Modelo

    RPECV

    Química Inorgánica - UST 1' 2015 15

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    En este caso, ABxEy,donde A es el átomo

    central B es uno de los

    átomos ligantes y E

    indica los pares libres

    sobre A 

    Modelo

    RPECV

    Química Inorgánica - UST 1' 2015 16

  • 8/17/2019 3- Enlaces (Química)

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    En la teoría de enlaces de valencia, la función de ondas de un par

    electrónico se forma superponiendo las funciones de ondas de losfragmentos separados

    Enlaces σ 

    Enlaces π 

    Enlaces de valencia

    Química Inorgánica - UST 1' 2015 17

  • 8/17/2019 3- Enlaces (Química)

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    En el caso de moléculas poliatómicas, como el H2O, donde se

    enlazan orbitales p del O con el orbital s de los dos H, se generanenlaces σ, ya que tienen simetría cilíndrica con respecto al eje que

    forman los núcleos

    Hipervalencia es la capacidad de algunos elementos para formasmás de 4 enlaces. Esto ocurre desde el tercer período, donde

    aparecen orbitales d que también pueden formar enlaces

    (formando un octeto expandido)

    Enlaces en moléculas poliatómicas

    Química Inorgánica - UST 1' 2015 18

    En algunos casos, como el carbono, se

    produce una « promoción» de un electrón

    desde un orbital 2s a un 2p, de este modo

    se explica la capacidad de formar 4 enlaces

  • 8/17/2019 3- Enlaces (Química)

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    Tipos de enlace

    Química Inorgánica - UST 1' 2015 19

    Ejemplos de enlaces según el

    orbital que interactúa

    Dos tipos de enlace en el carbono de una

    molécula de etileno H2C=CH2

    Los enlaces π y σ tienen diferente energía.

    270 y 350 kJ/mol respectivamente

  • 8/17/2019 3- Enlaces (Química)

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    Se forman orbitales híbridos cuando los orbitales atómicos en el

    mismo átomo interfieren

    Pasa en el caso del carbono cuando forma CH4, que forma cuatro

    enlaces híbridos iguales

    Orbitales híbridos

    Química Inorgánica - UST 1' 2015 20

    Algunos tipos de orbitales

    híbridos y las formas

    moleculares , se pueden ver

    en la tabla

  • 8/17/2019 3- Enlaces (Química)

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    Geometría y ejemplos e

    orbitales híbridos

    Orbitales

    híbridos

    Química Inorgánica - UST 1' 2015 21

  • 8/17/2019 3- Enlaces (Química)

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    A pesar de que la teoría de enlaces de valencia explica la geometría

    de las moléculas, falla en explicar otras propiedades de lasmoléculas

    Teoría de orbitales moleculares

    Química Inorgánica - UST 1' 2015 22

    Un enlace se forma por una

    superposición de funciones

    de onda que pueden

    generar interferenciaconstructiva o destructiva

  • 8/17/2019 3- Enlaces (Química)

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    Ocurre lo mismo con los orbitales p, que pueden formar enlaces π o

    σ 

    Teoría de orbitales moleculares (2)

    Química Inorgánica - UST 1' 2015 23

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    Los electrones se acomodan dentro de los orbitales moleculares

    partiendo desde los menos energéticos, luego:1. El número de orbitales moleculares es igual al número de orbitales atómicos que se

    combinan

    2. Cuanto más estable es el orbital molecular de enlace, menos estable será el orbitalmolecular de antienlace correspondiente

    3. El llenado de los orbitales moleculares procede de menor a mayor energía. En unamolécula estable, el número de electrones en los orbitales moleculares de enlacesiempre es mayor que el de los orbitales moleculares de antienlace porque loselectrones se acomodan primero en los orbitales moleculares de enlace, que tienenmenor energía.

    4. Al igual que un orbital atómico, cada orbital molecular puede aceptar dos electronescon espín opuesto, de acuerdo con el principio de exclusión de Pauli

    5. Cuando se agregan electrones a orbitales moleculares de la misma energía, la regla deHund predice la distribución más estable; es decir, los electrones ocupan estosorbitales moleculares con espines paralelos

    6. El número de electrones en los orbitales moleculares es igual a la suma de todos loselectrones

    Reglas

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