(10.46) TIPOS DE TITULACIONES EDTA

A. Titulaciones directas: La solución que contiene el ion metálico que se determinará está tamponada a pH deseado y se valora directamente con la solución patrón de EDTA. Puede que sea necesaria, para evitar la precipitación del hidróxido del metal (o sal básica), la adición de un agente complejante auxiliar, tal como tartrato o citrato o trietanolamina.El punto de equivalencia determina una disminución abrupta en la magnitud de la concentración del ion metálico. Esto se determina, generalmente, por el cambio de color de un indicador metálico o por métodos amperométricos, espectrofotométricos o potenciométricos.

B. Titulaciones por retorno:Por diversas razones, muchos metales no pueden ser valorados directamente, por ejemplo pueden ser precipitados de la solución en el intervalo de pH necesario para la valoración o pueden formar complejos inertes o el indicador metálico adecuado no está disponible. En tales casos, un exceso de solución patrón de EDTA es añadido, la solución resultante se amortigua al pH deseado, y el exceso del EDTA es valora por retroceso con una solución de iones de metal estándar, para este propósito, se usa a menudo una solución de cloruro o sulfato de zinc; de cloruro o sulfato de magnesio.El punto final se detecta con la ayuda del indicador metálico, que responde a los iones de zinc o de magnesio introducidos en la valoración por retroceso.

C. Titulación de reemplazo o sustitución :Las titulaciones de sustitución pueden ser utilizadas por los iones metálicos que no reaccionan (o reaccionan insatisfactoriamente) con un indicador metálico, o para iones metálicos que forman complejos con EDTA que son más estables que los de otros metales tales como magnesio

y calcio. El catión metálico Mn + a determinar puede ser tratado con el complejo de magnesio de EDTA, cuando ocurre la siguiente reacción:

Mn + + MgY 2- <-----> (MY) (n-4) + + Mg 2 +

La cantidad de iones de magnesio liberada es equivalente a la de cationes presentes y pueden ser tratados con una solución patrón de EDTA y un indicador metálico adecuado.Una aplicación interesante es la titulación de calcio. En la valoración directa de los iones de calcio, el negro de eriocromo da un punto final pobre; si el magnesio está presente, el calcio es desplazado del complejo con EDTA y se observa una mejora en los resultados de los puntos finales. (Compárese con la Determinación de Aluminio: Titulación por retorno).

D. Titulación alcalimétrica:Cuando una solución de EDTA (Na2H2Y) se añade a una solución que contiene iones metálicos, se forman complejos con la liberación de dos equivalentes de ion hidrógeno:Mn+ + H2Y2- <-----> (MY)(n-4) + + 2H+

Los iones de hidrógeno, así liberados, se pueden valorar con una solución estándar de hidróxido de sodio utilizando un indicador ácido-base o un punto final potenciométrico, alternativamente, una mezcla de yodato-yoduro se añade como solución de EDTA y el yodo liberado se valora con una solución estándar de tiosulfato.La solución del metal, que se determine con precisión, debe ser neutralizada antes de la titulación, lo que es a menudo una cuestión difícil a causa de la hidrólisis de muchas sales, y constituye una característica débil en la titulación alcalimétrica.

E. Varios métodos:Reacciones de intercambio entre el ion tetracianoniquelato(II) [Ni(CN)4]2- (la sal de potasio se prepara fácilmente) y el elemento en cuestión, por lo que los iones de níquel se liberan, tiene una aplicación limitada. Así, la plata y el oro, que no pueden ser valorados complejométricamente, pueden ser determinados de esta manera.

(Ni (CN) 4) 2+ + 2 Ag+ <------> 2 (Ag (CN) 2) - + Ni 2+

Estas reacciones tienen lugar con sales de plata ligeramente solubles, y por lo tanto proporcionar un método para la determinación de los iones haluro Cl-, Br-, I-, y el ion Tiocianato SCN- . Los aniones precipitan primero como la sal de plata, este último se disuelve en una solución de iones de tetracianoniquelato, y la cantidad equivalente de níquel, así liberado, se determina por titulación rápida con EDTA usando un indicador apropiado (Murexida).El fluoruro se puede determinar por precipitación como clorofluoruro de plomo, el precipitado se disuelve en ácido nítrico diluido y, después de ajustar el pH a 5-6, el plomo se valora con EDTA usando como indicador naranja de xilenol.El Sulfato se puede determinar por precipitación como sulfato de bario o como sulfato de plomo. El precipitado se disuelve en un exceso de solución patrón de EDTA, y el exceso de EDTA se valora por retroceso con una solución estándar de magnesio o zinc utilizando Negro de Eriocromo como indicador.Fosfato se puede determinar por precipitación como Mg(NH4)PO4.6H2O, disolver el precipitado en ácido clorhídrico diluido, añadiendo un exceso de la solución patrón de EDTA, tampón a pH = 10, y valoración por retorno con una solución estándar de iones de magnesio en presencia de negro de eriocromo.